classificazione analisi rifiuti
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Classificazione e analisi dei rifiuti - corso tenuto nel 2005, passaggio da DPR 915/82 (criterio analitico) alla Decisione 200/531 CETRANSCRIPT
Analisi dei rifiutiAnalisi dei rifiuti
tecniche di estrazione (preparazione)
metodiche analitiche e strumentazione
IntroduzioneIntroduzione
La classificazione del rifiuto:
“analitica” DPR 915/82 (Tossico/Non tossico)
“merceologica” D. Lgs 22/97 (Pericoloso/Non pericoloso)
“mista” Decisione 2000/531/CE “CER 2002 - codici specchio”
Classificazione rifiutiClassificazione rifiuti
DPR 915/82: primo elenco Delibera C.I. 27/7/84: lista chiusa + criteri
di etichettatura Decisione 2000/531/CE: criteri di
etichettatura (soglie per sost. tossiche, nocive, irrritanti ecc.)
Obiettivo del corsoObiettivo del corso
i metodi di analisi
i gruppi di analisi più usuali
la preparazione del campione
i problemi più frequenti che emergono durante le analisi e la preparazione
Metodi di analisiMetodi di analisi
Del. C.I. 27/7/84: campionamento: metodi IRSA-CNR analisi: “si adottano metodiche
standardizzate o riconosciute valide a livello internazionale”
Metodi più comuniMetodi più comuni
CNR-IRSA/85: "Metodi analitici per i fanghi" Q.64.
EPA ASTM, DIN, ISO EN - CEI EN (PCB - D.M. 11/10/01)
IRSA - CNR (analisi rif.)IRSA - CNR (analisi rif.)(Quaderno n° 64) pH, rH Sostanza organica, Azoto, Fosforo Metalli pesanti totali, Boro Solfuri, Cloruri, Fluoruri Cromo esav., Cianuri Fenoli, Olii e grassi, Pesticidi Solventi organici clorurati e aromatici PCB, IPA, Ammine aromatiche
Metodi di screeningMetodi di screening
ASTM D 4981-89: ossidantiASTM D 5049-90: cianuri
EPA 3810/86: spazio di testaEPA 3820/86: organici purgabiliEPA 4010/93: pentaclorofenoloEPA 5100/92: organici volatiliEPA 8275/94: organici semivolatili
Pretrattam. inorganiciPretrattam. inorganici DIN 38414-S7/83: acqua regia (fanghi)
ASTM D 4503-86: fusione LiBO2ASTM D 45198-92: acido nitrico
EPA 3040/86: dissololuzione di oli e grassiEPA 3050A/92: dissololuzione di fanghi e suoliEPA 3051/94: dissoluzione a microonde di fanghi oli
Pretrattam. organici/1Pretrattam. organici/1EPA 1330A/92: estrazione di rifiuti oleosiEPA 3500A/92: estrazione e preparazioneEPA 3510B/94: estrazione liquido-liquidoEPA 3520B/94: estrazione continuo liq./liquidoEPA 3540B/94: estrazione in soxhletEPA 3541/94: estrazione soxhlet automaticaEPA 3550A/94: estrazione con ultrasuoniEPA 3580A/92: procedura di diluizioneEPA 3600B/994: clean-upEPA 3610A/92: clean-up allumina
Pretrattam. organici/2Pretrattam. organici/2EPA 3611A/92: clean-up alluminaEPA 3620A/92: clean-up floursil EPA 3630B/94: clean-up gel di siliceEPA 3640A/94: clean-up gel permeationEPA 3650A/992: clean-up per partizione acido-baseEPA 3660A/92: clean-up da zolfoEPA 3665A/94: clean-up con H2SO4/KMnO4EPA 5030A/92: purge and trapEPA 5050/94: combustione in bombaEPA 9013:9992: estraz. di cianuri da solidi ed oli
Analisi usualmente richiesteAnalisi usualmente richieste
metalli (elenco DPR 915/82) composti organici volatili (solventi) e
semivolatili (es. ammine, fenoli, IPA, PCB ecc.)
cianuri cromo esavalente test di cessione
ProgrammaProgramma
analisi dei metalli analisi dei composti organici test di cessione parametri accessori prelievo e conservazione di particolari
campioni controlli di qualità
Metalli/1Metalli/1Preparazione: omogeneizzazione/essiccazione (eventuale) mineralizzazione a ricadere (IRSA CNR)
HNO3/HClO4 per Be, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Mo, Cd, Sn, Te, Pb
HNO3/H2SO4 per Hg (volatilità)
a freddo HNO3/H2SO4/HClO4 per Sb e As
oppure mineralizzazione a microonde
Metalli/2Metalli/2
Analisi: Assorbimento Atomico (fiamma, fornetto,
idruri) ICP Ottico ICP Massa Diffrazione RX (con o senza mineralizzaz.) metodi polarografici
Metalli/3Metalli/3
Assorbimento atomico
Fiamma: mg/l, uso generale, possibili interferenze (es. Piombo)
Fornetto: ug/l, necessari modif. matrice
Idruri: ug/l, selettivo per Hg, As, Sb
Metalli/4Metalli/4
ICP ottico ampio intervallo lineare (mg/l ug/l) rapidità di analisi interferenze di matrice ridotte
ICP massa elevata sensibilità possibili problemi sporcamento
Controlli qualitàControlli qualità
(aspetto enfatizzato nei metodi EPA)
ripetizione campioni / camp. in doppio
analisi materiali di riferim. (interni o certificati)
partecipazione a “Ring Test”
Solventi: preparazioneSolventi: preparazione
Problemi di prelievo e conservazione legati alla volatilità (contenitori idonei, conservazione in frigo)
estrazione: CNR-IRSA (l.r. 0,1/1 mg/Kg)
spazio di testa: EPA 5021 (l.r. 0,01/0,05)
purge and trap: EPA 5030 - 5035 (idem)
Solventi: analisiSolventi: analisi
GC riv. ECD composti clorurati
GC riv. FID composti aromatici e alifatici
GC riv. NPD composti con azoto e fosforo
GC - massa: uso generale, conferme, screening, bassi e bassissimi livelli per composti “critici” (es. PCB, Diossine)
PCBPCB estraz. Soxhlet (EPA 3540c e 3541 e IRSA
24b), sotto pressione (EPA 3545), ultrasuoni (EPA 3550b e IRSA 24a)
purificazione su allumina (EPA 3610b), Florisil (EPA 3620b), g. di silice (EPA 3630c)
analisi GC (EPA 8082, IRSA 24a e 24b, ISO/AWI 10382) o GC/MS (EPA 8270c e 8275a)
IPAIPA
estraz. Soxhlet (EPA 3540c e 3541/IRSA 25), sotto pressione (EPA 3545), ultrasuoni (EPA 3550b /IRSA 25 )
purif. su gel di silice (EPA 3630c e IRSA 25) o TLC (metodo IRSA 25)
analisi GC (EPA 8100 e IRSA 25), GC/MS (EPA 8270c e 8275a) o HPLC (EPA 8310 e ISO/DIS 13877)
Cianuri (IRSA)Cianuri (IRSA)
distillazione in corrente di vapore determinazione colorimetrica (ac.
barbiturico/piridina) eventuale distinzione cianuri totali, liberi e
“clorabili”
FenoliFenoli
metodi cumulativi (4-ammino antipirina) comodi ma limitati, interferenze
metodi cromatografici (GC, HPLC): selettivi, necessità di purificazione e/o derivatizzazione
IRSA - CNR (cessione)IRSA - CNR (cessione)
acido acetico 0,5 M (rif. matrice org. e inorg.) rapporto H2O/rifiuto 16/1 agitazione 24 h controllo pH 5 +/- 0,2 dopo 6 e 24 h
acqua satura CO2 (rif. matrice inorg.) rapporto H2O/rifiuto 20/1 (pH iniz. 4,5) agitazione 6 h contenit. chiuso
segue filtrazione 0,45 um