Ácidos e bases duros e moles - wordpress.com · Ácidos e bases duros e macios parâmetros...
TRANSCRIPT
![Page 1: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/1.jpg)
Ácidos e bases
duros e moles
Prof. Edson Nossol
Uberlândia, 26/06/2018
![Page 2: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/2.jpg)
Solubilidade de haletos
Coordenação tiocianato (SCN-)
[Hg(SCN)4]2- [Zn(NCS)4]
2-
![Page 3: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/3.jpg)
Coordenação tiocianato (SCN-)
[Hg(SCN)4]2- [Zn(NCS)4]
2-
Estabilidade de reações
[CH3Hg(H2O)]+ + HCl CH3HgCl + H3O+
K = 1,8.1012
→ ←
[CH3Hg(H2O)]+ + HF CH3HgF + H3O+
K = 4,5.10-2
→ ←
![Page 4: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/4.jpg)
Ordem para ácidos duros: I- < Br- < Cl- < F-
Ordem para ácidos macios: F- < Cl- < Br- < I-
Ahrland, Chatt and Davies
![Page 5: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/5.jpg)
Ahrland, Chatt and Davies
![Page 6: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/6.jpg)
Hg2+ (grande e facilmente polarizável)
Raio iônico em pm
Al3+ (pequeno e não facilmente polarizável)
MACIO
DURO
![Page 7: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/7.jpg)
Carga nuclear efetiva diminui (período)
Mai
s ca
mad
as e
letr
ôn
icas
(gr
up
o)
![Page 8: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/8.jpg)
Hg2+ (grande e facilmente polarizável)
Raio iônico em pm
Al3+ (pequeno e não facilmente polarizável)
MACIO
DURO
Regra de Fajans : cátions pequenos com carga elevada são menos polarizáveis
![Page 9: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/9.jpg)
Al3+ : força ligação parâmetro eletrostático (ᶓ =zAzB/d)
interação ácido e base duros
LIGAÇÃO IÔNICA PREDOMINANTE!
![Page 10: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/10.jpg)
Hg2+ : força ligação polarizabilidade
LIGAÇÃO COVALENTE PREDOMINANTE!
polarizabilidade
Separação orbitais de fronteira
![Page 11: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/11.jpg)
Bases: a mesma classificação é válida
Regra de Fajans : ânions grandes e com carga elevada são facilmente polarizáveis
![Page 12: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/12.jpg)
Ácidos e bases duros e macios
Ácidos duros tendem a ligar-se a bases duras
Ácidos moles tendem a ligar-se a bases moles
![Page 13: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/13.jpg)
R. G. Pearson, J. Chem. Educ. , 1968 , 45, 581.
![Page 14: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/14.jpg)
Solubilidade de haletos
![Page 15: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/15.jpg)
Coordenação tiocianato (SCN-)
[Hg(SCN)4]2- [Zn(NCS)4]
2-
Maior → mais polarizável → Macio
Menor → menos polarizável → Duro
MACIO
![Page 16: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/16.jpg)
Coordenação tiocianato (SCN-)
[Hg(SCN)4]2- [Zn(NCS)4]
2-
Maior → mais polarizável → Macio
Menor → menos polarizável → Duro
MACIO
MACIO MACIO DURO DURO
![Page 17: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/17.jpg)
Coordenação tiocianato (SCN-)
[Pd(SCN)4]2- [Ni(NCS)4]
2-
MACIO MACIO DURO DURO
![Page 18: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/18.jpg)
Estabilidade de reações
[CH3Hg(H2O)]+ + HCl CH3HgCl + H3O+
K = 1,8.1012
→ ←
[CH3Hg(H2O)]+ + HF CH3HgF + H3O+
K = 4,5.10-2
→ ←
Grande → mais polarizável → Macio
Maior → mais polarizável → Macio
![Page 19: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/19.jpg)
Ácidos e bases duros e macios
Estabilidade de reações
![Page 20: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/20.jpg)
(a) Cu2+ reagirá mais favoravelmente com OH− ou NH3?; Com O2− ou S2−?
(b) Fe3+ reagirá mais favoravelmente com OH− ou NH3?; Com O2− ou S2−?
(c) Ag+ reagirá mais favoravelmente com NH3 ou PH3?
Exercício
![Page 21: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/21.jpg)
Ácidos e bases duros e macios
Parâmetros quantitativos - Pearson
Dureza absoluta η: Energia de ionização
Afinidade eletrônica
Maciez absoluta σ:
Eletron. Mulliken
![Page 22: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/22.jpg)
Eletronegatividade F2>Cl2>Br2>I2
mais duro
![Page 23: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/23.jpg)
![Page 24: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/24.jpg)
Ácidos e bases duros e macios
Parâmetros quantitativos – Drago-Wayland
Fatores covalentes e eletrostáticos
eletrostático covalente
![Page 25: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/25.jpg)
![Page 26: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/26.jpg)
Exercício: Calcule a entalpia de formação utilizando os parâmetros E e C para a
reação do I2 com éter etílico e o sulfeto de dietila
![Page 27: Ácidos e bases duros e moles - WordPress.com · Ácidos e bases duros e macios Parâmetros quantitativos - Pearson Dureza absoluta η: Energia de ionização Afinidade eletrônica](https://reader033.vdocuments.site/reader033/viewer/2022051322/601107d0b3d73526f20ecc04/html5/thumbnails/27.jpg)
Exercício: Calcule a entalpia de formação utilizando os parâmetros E e C para a
reação do I2 com éter etílico e o sulfeto de dietila
Fatores dominantes
Reação com o sulfeto de etila é mais favorável
I2: macio / S: macio