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Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .1
CAPITULO 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos
9.1. INTRODUCCIÓN
Hasta ahora hemos visto los balances de masa, relaciones estequiométricas y velocidad de reacción, elementos que nos han permitido el diseño de reactores químicos y
biológicos isotérmicos que llevan a cabo tanto reacciones únicas como múltiples. En la
práctica industrial, algunos reactores pueden llevar a cabo reacciones isotérmicas y otros
proceden con cambios térmicos. Por esta razón es necesario para el modelado de un
reactor genérico, la adición del balance de energía a las ecuaciones antes mencionadas.
Resolviendo en simultáneo el balance de masa y el de energía se puede modelar un reactor isobárico no isotérmico , 9.2. EL BALANCE DE ENERGÍA – ALTERNATIVA 1
−
+
−
=
sistemaalsalequeenergía
deVelocidad
sistemaalentraqueenergía
deVelocidad
medioelensistemaelporrealizadotrabajodelVelocidad
medioelconercambiadoint
calordeVelocidad
energíadenacumulació
deVelocidad
[ ]SS00
sist EFEFWQdt
Ed−+−= &&
(9.1)
En la ecuación (9.1), la cual representa un balance de energía para un sistema abierto como
el mostrado en la Figura 1, las unidades de todos los términos son unidades de energía por
unidad de tiempo (flujo calórico), por ejemplo cal/seg. Además se supone que ingresa y
egresa del sistema un solo componente.
Q&
sW&
0F sF
Q&
sW&
0F sF
Figura 1. Esquema del balance de energía en un sistema abierto
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .2
Si ahora suponemos que ingresan n especies al sistema (i.e., diferentes reactivos y
productos), la ecuación 9.1 se convierte en:
[ ]isis
n
10i0i
n
1
sist EFEFWQdt
Ed∑∑ −+−= &&
(9.2)
Es importante señalar aquí que la energía de la mezcla que entra al reactor se
considera como la sumatoria de las energías de cada especie. Por lo tanto se desprecian
los calores asociados al mezclado.
Todos los términos de la ecuación (9.2) deben ser expresados en variables del proceso
fácilmente medibles. Por esta razón, se discutirá a continuación cada término por separado
siguiendo lo sugerido por Scott Fogler. 9.2.1. Término de Trabajo Existen dos tipos de trabajo que serán aquí tomados en cuenta:
• Trabajo por flujo: es el trabajo necesario para entrar y sacar masa del sistema.
• Trabajo en el eje : se expresa con el símbolo sW& , puede producirse cuando flujos
másicos fluyen a través de agitadores en TACs o en turbinas de RTs.
En función de lo anterior, el término de trabajo puede expresarse como:
sissisn
10i00i
n
1WVPFVPFW && ++−= ∑∑
(9.3)
donde P0 y Ps representan la presión del sistema a la entrada y a la salida, respectivamente.
Vio y Vis son los volúmenes específicos de cada especie (m3 /moli) a la entrada y salida
respectivamente.
Reemplazando (9.3) en (9.2) resulta:
[ ]isis
n
10i0i
n
1sissis
n
10i00i
n
1
sist EFEFWVPFVPFQdt
Ed∑∑∑∑ −+−−+= &&
(9.4)
Reordenando (9.4) resulta:
[ ] ( ) ( )isissisn
10i0i00i
n
1s
sist EVPFEVPFWQdt
Ed+−++−= ∑∑&&
(9.5)
9.2.2. Términos que involucran la energía
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .3
En general, la energía de un dado componente en una corriente puede expresarse como
la suma de la energía interna, cinética y potencial:
i
2i
ii zg2
uUE +=
(9.6)
En la mayoría de los procesos vinculados con la ingeniería de las reacciones
químicas, la energía interna supera ampliamente las demás contribuciones energéticas. Por
esta razón la ecuación (9.6) puede rescribirse como sigue:
ii UE = (9.7)
La energía interna puede escribirse en función de la entalpía como sigue:
iii PVUH += (9.8)
Rearreglando la ecuación anterior resulta:
iii PVHE −= (9.9)
Reemplazando la ecuación (9.9), evaluada tanto a la entrada como a la salida, en la (9.5)
resulta:
[ ] ( ) ( )isisn
10i0i
n
1s
sist HFHFWQdt
Ed∑∑ −+−= &&
(9.10)
9.2.3. Reemplazo de flujos molares en términos de conversión
Consideremos la siguiente reacción única genérica:
DCBA DCBA νννν +→+ (9.11)
Los flujos molares de salida Fis los llamaremos en adelante como Fi, los cuales
pueden expresarse en términos de la conversión como sigue:
)x1(FF A0AA −= (9.12)
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Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .4
A0AA
B0BB x FFF
νν
−= (9.13)
A0AA
C0CC x FFF
νν
−= (9.14)
A0AA
D0DD x FFF
νν
−= (9.15)
Considerando los 4 componentes A, B, C y D que entran y salen del sistema, la
ecuación (9.10) puede formularse como sigue:
[ ]
DA0AA
D0DCA0A
A
C0CBA0A
A
B0B
AA0A0D0D0C0C0B0B0A0Assist
Hx FFHx FFHx FF
H)x1(FHFHFHFHFWQdt
Ed
−−
−−
−
−−−++++−=
νν
νν
νν
&&
(9.16)
Rearreglando la ecuación (9.16) resulta:
[ ] ( ) ( ) ( ) ( )
+++
+−+−+−+−+−=
DA
DC
A
CB
A
BAA0A
D0D0DC0C0CB0B0BA0A0Assist
HHHHxF
HHFHHFHHFHHFWQdt
Ed
νν
νν
νν
&&
(9.17)
El reemplazo de los flujos molares en el balance de energía conduce a la aparición
del calor de la reacción en la ecuación (9.17), que es función de la temperatura T que es la
de salida. En otros términos la ecuación (9.17) puede presentarse como:
[ ] ( ) ( ) ( ) ( )
)T(HxF
HHFHHFHHFHHFWQdt
Ed
rA0A
D0D0DC0C0CB0B0BA0A0Assist
∆−
−+−+−+−+−= &&
(9.18)
( )THr∆− , cal/molA
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Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .5
9.2.4. Entalpías – Sin cambio de fases
Cualquier entalpía puede expresarse como una entalpía de referencia más un
cambio entálpico como sigue:
( ) ( ) iR0ii HTHTH ∆+= (9.19)
Si existiese algún cambio de fase el ∆Hi debe considerar los calores sensibles y
latentes. Sin embargo, en la mayoría de los reactores industriales las reacciones ocurren sin
cambio de fase, por lo tanto la ecuación (9.19) puede expresarse como:
( ) ( ) ∫+=T
TiR
0ii
R
dT)T(CpTHTH (9.20)
Volviendo al balance (9.18), las diferencias de entalpía entre entrada y salida pueden
expresarse como sigue:
( ) ( ) ∫∫ −==−T
Ti
T
Tii00i
0
0dT)T(CpdT)T(CpTHTH (9.21)
Reemplazando para cada especie la ecuación (9.21) en la (9.18), y considerando
que pueden existir n especies involucradas en el proceso:
[ ])T(HxFdT)T(CpFWQ
dtEd
rA0AT
Ti0i
N
is
sist
0
∆−−−= ∫∑&& (9.22)
Habitualmente el trabajo en el eje no es de importancia de manera que la ecuación
de energía en función de variables medibles se convierte en:
[ ])T(HxFdT)T(CpFQ
dtEd
rA0AT
Ti0i
N
i
sist
0
∆−−= ∫∑& (9.23)
• Balance de energía general para cualquier reactor • Reacción única • Sin cambio de fases • Una entrada una salida
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Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .6
9.2.5. Entalpías – Con cambio de fases Para la reacción (9.11) considere que el reactivo A es un sólido a 25 °C, temperatura
a la cual entra al reactor. Este reactivo pasa a gas durante la reacción, siendo su
temperatura de salida T. Todos los demás reactivos y productos permanecen como líquidos
a lo largo de la reacción, escriba el balance de energía para este sistema en particular.
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Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .7
9.2.6. El Balance de energía en estado estacionario- Sin cambio de fases
)T(HxFdT)T(CpFQ0 rA0AT
Ti0i
N
i 0
∆−−= ∫∑& (9.24)
9.3. EL BALANCE DE ENERGÍA – ALTERNATIVA 2 9.3.1. Calor de Reacción en función de la temperatura
Para la reacción (9.11), el calor de reacción puede ser expresado en función de la
temperatura como:
( ) ( ) ( )dTCpCpCpCpcal)T(Hcal)T(HT
TDDCCBBAA0
**
0
∫ ++++= νννν∆∆ (9.25)
Como puede observarse en la ecuación de reacción en la ecuación (9.25) están
expresados en calorías, si deseamos disponer el calor de reacción por unidad de mol de A,
debemos dividir la ecuación (9.25) por νA:
( ) ( ) dTCpCpCpCpmol/cal)T(Hmol/cal)T(H T
TD
A
DC
A
CB
A
BA
A
AA
A
0*
AA
*
0
∫
++++=
νν
νν
νν
νν
ν∆
ν∆
(9.26)
Sabemos que el signo del calor de reacción no puede cambiar si lo expreso en cal o
cal/ mol. Por esta razón el término de la izquierda y el primer término de la derecha son
calores de reacción expresados en cal/molA con signo cambiado, por lo tanto:
( ) ( ) dTCpCpCpCpmol/cal)T(Hmol/cal)T(HT
TD
A
DC
A
CB
A
BAA0A
0
∫
++++−=−
νν
νν
νν
∆∆
(9.27)
• Balance de energía general para cualquier reactor
• Estado estacionario • Reacción única • Sin cambio de fases • Una entrada una
salida
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Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .8
Rearreglando la ecuación (9.27) resulta:
( ) ( ) dTCpCpCpCpmol/cal)T(Hmol/cal)T(HT
TD
A
DC
A
CB
A
BAA0A
0
∫
+++−=
νν
νν
νν∆∆
(9.28)
9.3.2. Otra formulación del Balance de energía en estado estacionario
Sustituyendo la ecuación (9.28) en la (9.24):
+++−−−= ∫∫∑ dTCpCpCpCp)T(HxFdT)T(CpFQ0
T
TD
A
DC
A
CB
A
BA0A0A
T
Ti0i
N
i 00νν
νν
νν∆&
(9.29)
∫∫
∫∫∫
∫∫∫
+−
+−+
−+−−=
T
TD
A
DA0A
T
TD0D
T
TC
A
cA0A
T
TC0C
T
TB
A
BA0A
T
TB0B
T
TAA0A
T
TA0A0A0A
00
000
000
dT)T(CpxFdT)T(CpF
dT)T(CpxFdT)T(CpFdT)T(CpxF
dT)T(CpFdT)T(CpxFdT)T(CpF)T(HxFQ0
νν
νν
νν
∆&
(9.30)
( )
∫∫
∫∫
+−
+−
+−−−−=
T
TD
A
DA0A0D
T
TC
A
cA0A0C
T
TBA0A
A
B0B
T
TAA0A0A0A
00
00
dT)T(CpxFFdT)T(CpxFF
dT)T(CpxFFdT)T(Cpx1F)T(HxFQ0
νν
νν
νν∆&
(9.31
De acuerdo a los balances estequiométricos, ecuaciones (9.12) a (9.15):
∫∫
∫∫
−
−−−−=
T
TDD
T
TCC
T
TBB
T
TAA0A0A
00
00
dT)T(CpFdT)T(CpF
dT)T(CpFdT)T(CpF)T(HxFQ0 ∆&
(9.32)
Considerando N especies en el sistema resulta:
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Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .9
)T(HxFdT)T(CpFQ0 0rA0AT
Tii
N
i 0
∆−−= ∫∑&
(9.33)
Por lo tanto la ecuación (9.31) como la (9.24) que se repite a continuación pueden
ser empleadas indistintamente, como consecuencia de la característica de función de
estado de calor de reacción :
)T(HxFdT)T(CpFQ0 rA0AT
Ti0i
N
i 0
∆−−= ∫∑& (9.24)
La elección del balance de energía, se hace en general en función de los
datos que se poseen en el problema. Aunque si es posible de ser usada, la ecuación (9.24)
no requiere el cálculo de los flujos molares a la salida del reactor.
Es muy importante señalar que todas las especies que entran o salen del sistema deben ser consideradas en el BE, aunque ellas no participen de la reacción. Por
ejemplo si ingresan inertes en la alimentación deben incluirse en el segundo término del BE
dado por la ecuación (9.33) o (9.24).
9.4. EL BALANCE DE ENERGÍA – Múltiples entradas, reacción única y estado estacionario
Supongamos que entren varias corrientes al reactor como se muestra en la Figura 2.
Reactor
FA0
1, FB0
1 , FC0
1 , FD0
1
FA0
2, FB0
2 , FC0
2 , FD0
2
FA0
3, FB0
3 , FC0
3 , FD0
3
FA, FB , FC , FDReactor
FA0
1, FB0
1 , FC0
1 , FD0
1
FA0
2, FB0
2 , FC0
2 , FD0
2
FA0
3, FB0
3 , FC0
3 , FD0
3
FA, FB , FC , FD
Figura 2. Reactor con múltiples entrada y una sola salida
El balance de energía para este sistema es:
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Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .10
)T(HxFdT)T(CpFQ0 rA0AT
Ti
0ij
entradasM
j
.componN
i j0
∆−−= ∫∑ ∑& (9.34)
9.5. EL BALANCE DE ENERGÍA PARA REACCIONES MÚLTIPLES
9.5.1. Reacciones en serie
Para ilustrar el balance de energía para reacciones múltiples consideremos el
siguiente esquema cinético en serie:
CBA 21 kk → →
Los balances estequiométricos para este sistema de reacciones múltiples son:
10AA FF ξ−= (9.35)
210BB FF ξξ −+= (9.36)
20CC FF ξ+= (9.37)
Recordemos ahora la ecuación (9.10)
[ ] ( ) ( )iin
10i0i
n
1s
sist HFHFWQdt
Ed∑∑ −+−= &&
(9.38)
Reemplazando las ecuaciones (9.35) a (9.37) en la (9.38):
( )( ) ( ) C20CB210B
A10A0D0D0C0C0B0B0A0AsHFHF
HFHFHFHFHFWQ0ξξξ
ξ+−−+
−−−++++−= &&
(9.39)
• Balance de energía general para cualquier reactor
• Estado estacionario • Reacción única • Sin cambio de fases • Entradas múltiples
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Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .11
( ) ( ) ( )C2B2B1A1
C0C0CB0B0BA0A0AsHHHH
HHFHHFHHFWQ0ξξξξ −+−+
−+−+−+−= &&
(9.40)
( ) ( ) ( )C2B2B1A1
C0C0CB0B0BA0A0AsHHHH
HHFHHFHHFWQ0ξξξξ −+−+
−+−+−+−= &&
(9.41)
( ) ( ) ( )( ) ( )CB2BA1
C0C0CB0B0BA0A0AsHHHH
HHFHHFHHFWQ0−+−+
−+−+−+−=ξξ
&&
(9.42)
[ ] [ ])T(H)T(HdT)T(CpFWQ0 2r21r1T
Ti0i
N
is
0
∆ξ∆ξ −+−+−−= ∫∑&&
(9.43)
Obsérvese que los calores de reacción involucrados en la ecuación (9.42) son los
correspondientes a las reacciones individuales que constituyen el esquema en serie.
9.5.2. Reacciones en paralelo
Derive el balance de energía para reacciones en paralelo. Utilice una reacción
genérica del tipo:
CABA
C2A
B1A
ν→ν
ν→ν
• Balance de energía general para cualquier reactor
• Estado estacionario • Reacciones en serie • Sin cambio de fases • Unica entrada
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Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .12
9.5.3. Reacciones reversibles
Derive el balance de energía para reacciones reversibles. Utilice una reacción
genérica del tipo:
BA BA νν ↔
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Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .13
9.6. EFECTOS TÉRMICOS EN UN TAC
Para explicar el concepto de reactor TAC no isotérmico consideremos los esquemas
mostrados en las Figuras 3 y 4.
T0
T0
T0
T0
T0
T0
T0
T
T
T0
T
T Figura 3. TAC isotérmico Figura 4. TAC no isotérmico
Un reactor TAC no isotérmico también puede encontrarse aislado a su alrededor, en
ese caso se denomina reactor adiabático (ver Figura 5).
T0
T
T
0Q =&
T0
T
T
T0
T
T
0Q =&
Figura 5. TAC adibático
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Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .14
Ahora estudiaremos a que se reduce el balance de energía para las distintas
configuraciones del reactor TAC. 9.6.1. TAC ADIABÁTICO
Tal como se muestra en la Figura 5, un reactor TAC adiabático es aquel que se
encuentra aislado, de manera que no intercambia calor con el medio que lo rodea, en esta
situación la ecuación (9.32) se reduce:
)T(HxFdT)T(CpF0 rA0AT
Ti0i
N
i 0
∆−−= ∫∑ (9.44)
Si las capacidades caloríficas de las especies pueden considerase constantes en el
rango de temperaturas de operación del reactor, resulta:
( ) )T(HxFTTCpF0 rA0A0i0iN
i∆−−−= ∑ (9.45)
Despejando la temperatura de salida T de la ecuación (9.45), resulta:
A
i0iN
i
r0A0 x
CpF
)T(HFTT
∑−=
∆ (9.46)
El grupo funcional marcado con un círculo rojo en la ecuación (9.46) se denomina
delta T adiabático. Físicamente representa el máximo o mínimo incremento de temperatura
que puede darse dentro del reactor, lo cual ocurre cuando la conversión es unitaria para las
reacciones irreversibles.
Aadiab0 xTTT ∆−= (9.47)
Si la reacción es exotérmica (libera calor), el delta T adiabático es negativo por lo
tanto la temperatura a la salida del reactor será mayor que a la entrada. En el caso de una
reacción endotérmica, el caso es opuesto al anterior y la temperatura de salida deberá
descender respecto al valor de entrada.
Cabe destacar, que el calor de reacción en muchas ocasiones puede considerarse
prácticamente constante en el rango térmico de trabajo.
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .15
Para resolver un problema de diseño o simulación de un reactor no isotérmico
isobárico, hay que plantear los balances de masa necesarios (uno para reacción única, o
más si llevan a cabo reacciones múltiples) junto con un balance de energía que representa
el sistema.
Ejemplo 9.1
La reacción A →B ocurren en un TAC adiabático. La velocidad de reacción es –rA=k(T)CA, k(163°C)=0.8 h-1, E=28960 cal/gmol, ∆H=-83 cal/g, PM=250gA/gmolA. Se alimenta A puro a 20 °C. Las capacidades caloríficas para A y B son idénticas e iguales a 0.5 cal/g °C. La densidad de ambos componentes es 0.9 g/cm3. El volumen del reactor es 1000 galones, la alimentación de A es 2.1 106 lb/año. El tiempo de operación anual es de 7000 horas. Qué conversión puede alcanzarse en este sistema?.
Solución
20 °C
T?
T?, xA
0Q =&
20 °C
T?
T?, xA
20 °C
T?
T?, xA
0Q =&
Balance de masa:
0VrFF AA0A =+−
( ) 0VC)T(kCCv AA0A =−+−
( ) 0C)T(kCC AA0A =−+− τ
( ) 0)x1(C)T(kxC A0AA0A =−−+ τ
ττ)T(k1
)T(kxA +=
Balance de energía
( ) )T(HxFTTCpF0 rA0A0i0iN
i∆−−−= ∑
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Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .16
Solución (Cont.):
Balance de energía:
( ) ( )THxFTTCpF rAAAA ∆−−−= 0000
Como las capacidades caloríficas de reactivo y producto son iguales el calor de reacción es independiente de la temperatura. Por lo tanto:
A
rACp
HxTT ∆−= 0
xgcalCT Ao /8320 −−=
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .17
hhgal
gal
hgalh
ano
cmganolb
mvA
A
25/40
1000
/4070001
9.0
101.2
3
6
==
===
τ
ρ&
Con el tiempo espacial calculado, resulta:
KTxA
4.453966.0
=
=
9.6.1.1. Interpretación gráfica de la resolución simultánea del BM y BE Existe un solo par conversión, temperatura que satisface los BM y BE
simultáneamente. La estimación de este par puede hacerse gráficamente dibujando la
conversión dada por el BM y por el BE en función de la temperatura. Para el ejemplo 9.1, la
resolución gráfica es:
T xa BM xaBE400 0.906925441 0.644578405 0.915612088 0.674699410 0.923371014 0.704819415 0.930307041 0.73494420 0.936513576 0.76506425 0.942073556 0.795181430 0.947060423 0.825301435 0.951539085 0.855422440 0.955566831 0.885542445 0.959194184 0.915663450 0.96246568 0.945783
453.38 0.964495656 0.966145460 0.968093473 1.006024465 0.970514898 1.036145470 0.972711782 1.066265475 0.974707911 1.096386480 0.976524313 1.126506485 0.97817959 1.156627490 0.97969022 1.186747495 0.981070814 1.216867500 0.982334345 1.246988
0.40.50.60.70.80.9
11.11.21.3
350 400 450 500 550
T, K
XA
Balance de masaBalance de energia
9.6.2. TAC NO ISOTÉRMICO NO ADIABÁTICO En la Figura 6 se muestra un TAC que intercambia calor con una camisa por la
cual circula un medio calefactor o refrigerante.
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .18
T0
Ts
TA0
TAs
T0
Ts
TA0
TAs
Figura 6. TAC refrigerado/calefaccionado Planteemos en primer lugar el BE para el medio de reacción.
( ) QTHxFdTCpF0 rA0AT
Ti0i
N
i 0
&+−∫∑−= ∆ (9.31)
Necesitamos conocer la función del calor transferido: Calor Transferido: Por analogía con intercambiador de calor, el calor transferido es:
( )( )( )
−
−
−−=−=
As
0A
As0Aml.refrig/.calefmedio
TTTT
ln
TTUATUAQ ∆& (9.48)
Si el medio calefacciona significa que la temperatura de salida del medio
calefactor será menor que la de la entrada, además tanto la temperatura de entrada como
de salida del fluido que circula por la carcasa serán mayores que la temperatura del medio
de reacción; por lo tanto el calor del medio calefactor será negativo. Sin embargo este calor
visto del medio de reacción es positivo ya que ingresa al reactor:
./. refrigcalefmedioreactor QQ && −= (9.49) Ahora planteemos el balance de energía para la camisa: BE para la camisa : Considerando que no hay reacción química en la camisa, el BE resulta:
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .19
0QCpdTm0 r/cmedioT
T
As
0A
=+−= ∫ && (9.50)
( ) ( )( )( )
=
−
−
−−−−=
As
0A
As0A0AAs
TTTT
ln
TTUATTCpm0 & (9.51)
( ) ( )( )( )
−
−
−=−
As
0A
As0AAs0A
TTTT
ln
TTUATTCpm& (9.52)
( )( )
=
−
−
CpmUAexp
TTTT
As
0A&
(9.53)
Para evitar el cálculo de la temperatura a la salida del refrigerante o mediocalefactor,
se puede despejar TAs de la ecuación (9.53) y reemplazarla en la expresión (9.51):
( )
−−−=
CpmUAexpTTTT 0AAs &
(9.54)
Reemplazando esta última expresión en (9.51) resulta:
( )
( )
( )
−−−=
−
−−−=
+−−=
CpmUAexp1TTCpmQ
TCpm
UAexpTTTCpmQ
QTTCpm0
0Ar/cmedio
0A0Ar/cmedio
r/cmedio0AAs
&&&
&&&
&&
(9.55)
Considerando la ecuación (9.49) resulta:
( )
−
−−= 1
CpmUAexpTTCpmQ 0Areactor &
&& (9.56)
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .20
Casos límites
• m→∞. Si el caudal de refrigerante o del medio calefactor es muy grande el
término de exponencial de la ecuación puede rescribirse como, (luego de una
expansión de Taylor donde se anulan los términos mayores a segundo orden):
CpmUA1
CpmUAexp
&&−=
−
(9.57)
Reemplazando la ecuación (9.57) en la (9.56) resulta:
( ) ( ) ( )AAs0Areactor TTUATTUATTUAQ −−=−−=−−=& (9.58) Cuando m es muy grande se verifica también que TA0=TAs=TA, el refrigerante o
calefaccionante trabaja a temperatura prácticamente constante y por lo tanto no se
requiere la evaluación del delta T medio logarítmico.
• Si se calefacciona o refrigera con un líquido en ebullición, la temperatura del
medio puede considerarse como constante y la ecuación (9.58) también es válida.
Reemplazando la ecuación general de calor intercambiado con el medio (9.58) en la
expresión (9.31), resulta:
( ) ( )
−
−−+−−= ∫ 1
CpmUAexpTTCpmTHxFdTCpF0 0ArA0A
T
Ti0i
0&
&∆ (9.59)
La ecuación 9.59 representa el balance de energía para un reactor TAC no adiabático no
isotérmico que intercambia calor con el medio. 9.6.3. TAC ISOTÉRMICO
Un TAC puede trabajar de modo isotérmico, siempre y cuando el calor
generado/consumido durante la reacción pueda ser extraído/adicionado del/al medio de
reacción. El balance de masa genérico para un TAC dado por las ecuaciones (9.31) o (9.59)
se reducen a la siguiente ecuación cuando el reactor se comporta como isotérmico:
( )( )THxFQ
o,QTHxF0
rA0A
rA0A
∆
∆
−=
+−=&
& (9.60)
La ecuación anterior permite establecer el calor necesario a ser extraído o
suministrado para que el reactor opere isotérmicamente a una temperatura dada.
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .21
Ejemplo 9.2
La reacción A+B →C se lleva a cabo en fase líquida en un TAC. La reacción procede con exceso de A de modo que la velocidad de reacción es –r=k(T)CB. La reacción es exotérmica, el control de temperatura se hace con agua hirviendo a una atmósfera (TA=100°C). La temperatura de operación del reactor es 106 °C [k(106°C)=0.93 s-1]. El volumen del reactor es 0.8 m3, el caudal volumétrico 1.1 m3/s. La capacidad calorífica de la mezcla puede asumirse como constante e igual a 3.47 J/cm3 K. La concentración inicial de B es 5.6 kmol/m3, la temperatura de entrada es 70°C. El calor de reacción es –69kJ/mol y el U=68J/s cm2°K. Determine la conversión de salida y el área de intercambio calórico.
Solución
Balance de masa:
0VrFF BB0B =+−
ττ)C106(k1
)C106(kxB +=
Como se conoce el volumen del reactor y el caudal volumétrico, es posible determinar el tiempo de residencia:
s73.0s/m1.1
m8.03
3==τ
La conversión entonces es:
403.0xB = Balance de energía
( ) )TT(UA)T(HxFTTCpF0 ArA0A0i0iN
i−−−−−= ∑ ∆
TA es constante e igual a 100 °C porque se refrigera con agua hirviendo.
( )( ) ( ) )TT(UATHxFTTCpFCpF0 ArB0B0B0BA0A −−−−+−= ∆
Como se conoce el Cp de la mezcla el cual está en unidades de J/cm3 K, el BE se puede expresar como:
( )( ) ( )
( )
( )
( )( )100106mAmcm10
J1000KJ1
KscmJ68
Kmol1gmol1000
gmolkJ69403.0
sm1.1
mKmol6.5
70106J1000
KJ1mcm10
KcmJ47.3
sm1.10
)TT(UATHxFTTvCp0
22
24
2
3
3
3
36
3
3ArB0B0
−
−−
−−
−=
−−−−−= ∆
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .22
2m3.8A =
9.6.4. REACCIONES MÚLTIPLES EN UN TAC NO ISOTÉRMICO NO ADIABÁTICO
Para las reacciones en serie:
CBA 21 kk → →
el BE que obtuvimos fue:
[ ] [ ])T(H)T(HdT)T(CpFWQ0 2r21r1T
Ti0i
N
is
0
∆ξ∆ξ −+−+−−= ∫∑&&
(9.43)
Como sabemos el BE debe resolverse en simultáneo con los BM, que para el sistema en
serie presentado y considerando reacciones de primer orden son:
0VCkFF A1A0A =−− (9.61)
0VCkFF B2C0C =+− (9.62
Ahora recordemos los balances estequiométricos
10AA FF ξ−= (9.63)
20CC FF ξ+= (9.64)
Teniendo en cuenta las ecuaciones 9.61, 9.62, 9.35 y 9.37, resulta:
VCkFF A1A0A1 =−=ξ (9.65)
( ) VCkFF A2C0C2 =−−=ξ (9.66)
Reemplazando las ecuaciones (9.65) y (9.66) en el balance de energía (9.43) y
considerando nulo el trabajo en el eje resulta:
[ ] [ ])T(HVCk)T(HVCkdT)T(CpFQ0 2rB21rA1T
Ti0i
N
i 0
∆∆ −+−+−= ∫∑&
(9.67)
Obviamente CA y CB están evaluadas a la salida del reactor.
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .23
9.7. EFECTOS TÉRMICOS EN UN RT
9.7.1. RT ADIABÁTICO
En la Figura 7 se presenta un RT adiabático, el cual es básicamente un tubo aislado
que no intercambia calor con el medio.
T0 Ts
Aislación0Q =&
T0 Ts
Aislación0Q =&
Figura 7. RT adiabático
La ecuación (9.24) se reduce a:
)T(HxFdT)T(CpF0 rA0AT
Ti0i
N
i 0
∆−−= ∫∑ (9.68)
Si las capacidades caloríficas de las especies pueden considerase constantes en el
rango de temperaturas de operación del reactor, resulta:
( ) )T(HxFTTCpF0 rA0A0i0iN
i∆−−−= ∑ (9.69)
Despejando la temperatura de salida T de la ecuación (9.69), resulta:
A
i0iN
i
r0A0 x
CpF
)T(HFTT
∑−=
∆ (9.70)
Esta ecuación es totalmente coincidente a la obtenida para un reactor TAC, siendo el
grupo funcional marcado con un círculo rojo el delta T adiabático. Nuevamente la ecuación
(9.47) es válida para el RT adiabático.
Aadiab0 xTTT ∆−= (9.71)
Si se utiliza la ecuación (9.33) en lugar de la (9.24) como punto de partida:
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .24
)T(HxFdT)T(CpF0 0rA0AT
Tii
N
i 0
∆−−= ∫∑ (9.72)
El balance de energía entrada – salida para un reactor continuo adiabático también puede
expresarse como sigue:
( )
A
iiN
i
0r0A
0rA0A0iiN
i
xCpF
)T(HFToT
)T(HxFTTCPF0
∑−=
−−∑−=
∆
∆
(9.73)
Ejemplo 9.3
La reacción 2A →B se lleva a cabo en fase gas en un RT adiabático. Determine la conversión de salida para un RT de 10 dm3. La temperatura de entrada al reactor es de 675 K, entrando A puro. Se disponen de los siguientes datos adicionales: CA0=1 mol/dm3 FA0=5 mol/s
( ) ( ) mol/kJK298T012.0231THr −−−=∆ CpA=0.1222 KJ/mol K k(T)=1.48 1011 exp(-19124/T) dm3/mol s
Solución
Balance de energía
AA0A
r0A0A
i0iN
i
r0A0 x
CpF)T(HF
TxCpF
)T(HFTT
∆∆−=−=
∑
( )[ ]Ax
KmolkJ1222.0
molkJK298T012.0231
K675T−−−
−=
( )[ ]Ax
KmolkJ1222.0
molkJK298T012.0231
K675T−−−
−=
A
A
AAA
x098.01x1861.08675T
x264.29xT0982.0x344.1890K675T
−+
=
−++=
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .25
Balance de masa:
AA r
dVdF
=
2A
A C)T(kdVdF
−=
Planteemos los balances molares:
( )
( )A0TT
A0A0TT
A0A0BB
A0AA
x5.01FFxF5.0FFxF5.0FF
x1FF
−=−=+=
−=
Para estimar el caudal volumétrico que luego utilizaremos para determinar la
concentración de A, se debe multiplicar a ambos miembros de la ecuación
anterior por RT/P:
( )
( )A0
00
A0
0
0
00TT
x5.01PP
TT
vv
x5.01PP
TT
PRTF
PRTF
−=
−=
Como el reactor ahora no es isotérmico no podemos cancelar la relación T/T0, sin
embargo si el reactor es isobárico resulta:
( )A0
0 x5.01TT
vv −=
Finalmente la concentración de calcula como FA/v:
( )( )A
A00AA x5.01
x1TT
CC−
−=
Reemplazando esta expresión en el BM y reemplazando el flujo molar de A en
términos de la conversión resulta:
( )( )
( )( )
( )( )
τ
τ
dC)T(k
dxTT
x1x5.01
x5.01x1
T
TC)T(k
ddx
x5.01x1
T
TC)T(k
dVdxCv
0AA
20
2
2A
2A
2A
2A
2
20
0AA
2A
2A
2
202A
0A0 0A
=−
−
−
−=
−
−−=−
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .26
( )( )
∫−
−=
Ax
0
A20
2
2A
2A
0A
0)T(k
dxTT
x1x5.01
Cv
V
Es muy importante señalar que la constante de velocidad de reacción no puede sacarse fuera de la integral ya que depende de la temperatura, y ésta a
su vez depende de la conversión. Debemos reemplazar la temperatura en
función de la conversión dada por el BE en el BM.
( )( )∫
−+
−
−+
−
−=
Ax
0
A
A1120
2
A
A
2A
2A
2Ao
0A
x098.01x1861.08675/19124exp1048.1
1T
x098.01x1861.08675
x1x5.01
CFV
( )( )
( )( )∫
−+
−
−+
−
−=
∫
−+
−
−+
−
−=
A
A
x
0A
A
A11
2
A
A
2A
2A
x
0A
A
A1120
2
A
A
2A
2A
0A
2Ao
dx
x098.01x1861.08675/19124exp1048.1
1x098.01x1861.08675
x1x5.01911250
dx
x098.01x1861.08675/19124exp1048.1
1T
x098.01x1861.08675
x1x5.01
FCV
La resolución de este problema es numéricamente compleja, hay que probar con
distintos xA, y verificar que la integral definida de la f(xA) de el valor de la
izquierda, la solución es xA=0.9. xA T f(xa)
0 675 33549136.8 1.48E+100.05 771.836 1321164.380.1 869.6304 109367.337
0.15 968.3974 15301.93480.2 1068.152 3146.3662
0.25 1168.908 865.8937810.3 1270.682 298.974918
0.35 1373.489 123.7115840.4 1477.344 59.3507166
0.45 1582.264 32.22806480.5 1688.265 19.4664725
0.55 1795.364 12.92155790.6 1903.578 9.3539593
0.65 2012.925 7.360242930.7 2123.423 6.30540586
0.75 2235.089 5.930789130.8 2347.943 6.2467506
0.85 2462.003 7.689336370.9 2577.289 12.2549221
0
5000000
10000000
15000000
20000000
25000000
30000000
35000000
40000000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x = 0 --> 0.9
Area 911250.4 ------------------------------------------------------------
El balance integral para un RT adiabático dado por la ecuación (9.69) puede
plantearse para una rodaja del RT:
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .27
z z +∆z
( ) ( ) )T(HFxxTTCpF0 zzr0AAzAzzzziiN
i z ∆∆∆ ∆ +++ −−−∑−= (9.74)
Dividiendo por ∆z y aplicando el límite para ∆z tendiendo a 0 resulta:
)T(HFdz
dxdzdTCpF
)T(HFdz
dxdzdTCpF0
r0AAN
iii
r0AA
iiN
i
∆
∆
−=∑
−∑−= (9.75)
Recordemos el BM expresado en forma diferencial para un RT:
0A
AA
AA0AA
FAr
dzdx
rAdz
dxFdVdF
−=
=−= (9.76)
Reemplazando la última ecuación (9.80) en la última expresión de la (9.75) resulta:
( ) )T(HATrdzdTCpF rA
N
iii ∆=∑ (9.77)
Como resumen se puede decir que se puede conocer el perfil de conversión y
temperatura a lo largo de un RT adiabático si se resuelven simultáneamente las siguientes
dos ecuaciones:
( )
∑=
−=
N
iii
rA
0A
AA
CpF
)T(HATrdzdT
FAr
dzdx
∆ (9.78)
9.7.2. RT ISOTÉRMICO
El balance general expresado de modo integral para un RT es
)T(HxFdT)T(CpFQ0 rA0AT
Ti0i
N
i 0
∆−−= ∫∑& (9.24)
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .28
Si el reactor opera de modo isotérmico, resulta:
)T(HxFQ irA0A ∆=& (9.79)
donde Ti es el valor de temperatura a la que opera el reactor isotérmico. Si en la ecuación
(9.79) se reemplaza la conversión por el valor de salida, el calor que se calcula es el calor
total extraído o consumido desde la entrada a la salida del reactor. Si se desea conocer el
calor intercambiado en cada posición axial, se debe utilizar el valor de conversión que se
alcanza en cada z, obteniéndose entonces valores de calor intercambiado acumulativos.
xA
Q acumulativo.
z
xA
Q acumulativo.
z
9.7.3. RT NO ISOTÉRMICO NO ADIABÁTICO
Consideremos ahora un RT que intercambia calor con el medio pero que a su vez no se
comporta como adiabático:
T0 Ts
TA0
TAs
T0 Ts
TA0
TAs Figura 8. RT no isotérmico no adiabático
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .29
El balance integral para un RT dado por la ecuación (9.24) puede plantearse para
una rodaja del RT:
z z +∆z
( ) ( ) ( )Azzzzr0AAzAzzzziiN
iTTzr2U)T(HFxxTTCpF0
z−−−−−∑−= ++++ ∆∆∆∆ ∆π∆
(9.80)
Dividiendo por ∆z y aplicando el límite para ∆z tendiendo a 0 resulta:
( )Ar0AAN
iii TTr2U)T(HF
dzdx
dzdTCpF −−−=∑ π∆ (9.81)
Reemplazando la última ecuación (9.80) en la expresión (9.81) resulta:
( ) ( )ArAN
iii TTrU2)T(HATr
dzdTCpF −−=∑ π∆ (9.82)
Como resumen se puede decir que se puede conocer el perfil de conversión y
temperatura a lo largo de un RT no isotérmico no adiabático si se resuelven
simultáneamente las siguientes dos ecuaciones:
( ) ( )
∑
−+=
−=
N
iii
ArA
0A
AA
CpF
TTrU2)T(HATrdzdT
FAr
dzdx
π∆ (9.83)
Es importante tener en cuenta que si la temperatura del lado del fluido
refrigerante o medio calefactor no permanece constante a lo largo del reactor, deberá
modelarse también el BE del lado de la carcasa ya que TA variará axialmente.
9.8. EFECTOS TÉRMICOS EN UNA SERIE DE REACTORES
Si se debe resolver series de reactores continuos incluyendo los efectos
térmicos, también deberá prestarse especial atención al tipo de conversión que se utiliza en
los cálculos. Si se utiliza el enfoque de la conversión parcial, se resuelve cada reactor como
un equipo individual y se usan los BE descriptos anteriormente. Sin embargo si se opta por
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .30
el enfoque de conversión global, el balance de energía para un reactor continuo operando
en estado estacionario es:
( ) )T(HxxFdT)T(CpFQ0 jrAA0A
T
Ti1ij
N
ij j1j
j
1j
∆−−∫∑−=+
−
−& (9.84)
donde, j representa el número del reactor. El término de generación de calor debe evaluar el
calor que se genera en el equipo. Por lo tanto si la corriente entra a un segundo reactor
parcialmente convertida (entra con xAj al reactor j+1), el calor de reacción debe estar
multiplicado por lo convertido solamente en la segunda unidad: ( ) )T(HxxF rAA0A j1j∆−
+.
9.9. EFECTOS TÉRMICOS EN REACTORES OPERANDO EN ESTADO NO
ESTACIONARIO
En el desarrollo de la sección 9.2 obtuvimos la siguiente expresión para el BE:
[ ] ( ) ( )isisn
10i0i
n
1s
sist HFHFWQdt
Ed∑−∑+−= &&
(9.10)
∑=n
1iisist ENE (9.85)
Considerando despreciables las energías cinéticas y potenciales de las especies, las
energías pueden ser sustituidas por las energías internas, luego estas últimas en términos
de las entalpías:
( )∑ −=∑=n
1iii
n
1iisist PVHNUNE (9.86)
( )∑ −=∑=n
1iii
n
1iisist PVHNUNE (9.87)
∑ −∑ ∑ =−=n
1ii
n
1
n
1iiiisist PVHNVNPHNE (9.88)
[ ]t
PVt
NHt
HNdt
Ed n
1i
in
1i
isist
∂∂
−∑∂
∂+∑
∂∂
= (9.89)
Reemplazando la ecuación (9.89) en la (9.10):
( ) ( )isisn
10i0i
n
1s
n
1i
in
1i
i HFHFWQt
PVt
NHt
HN ∑−∑+−=∂
∂−∑
∂∂
+∑∂
∂ &&
(9.90)
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .31
Recordando la relación de la entalpía con la temperatura:
( ) ( ) ∫+=T
TiR
0ii
R
dT)T(CpTHTH (9.20)
( ) ( )isisn
10i0i
n
1s
n
1i
in
1ii HFHFWQ
tPV
tNH
tTCpN ∑−∑+−=
∂∂
−∑∂
∂+∑
∂∂ &&
(9.91)
Reacomodando la ecuación (9.91), y considerando que los cambios de P y V no
cambian bruscamente en el tiempo, resulta:
( ) ( ) ∑∂
∂−∑−∑+−=+∑
∂∂ n
1i
iisisn
10i0i
n
1s
n
1ii t
NHHFHFWQtTCpN &&
(9.92)
Recordemos el balance de masa para un reactor en estado no estacionario:
dtdNFdVrF i
siV
0i0i =−∫+ (1.3)
Considerando el balance de masa para un reactor perfectamente mezclado:
dtdNFdVrF i
isV
0i0i =−∫+ (9.93)
dtdNFdVrF i
isV
0A
A
i0i =−∫+
νν (9.94)
Reemplazando la ecuación (9.94) en la (9.92) y considerando que la entalpía del
sistema es igual a la de salida para un reactor perfectamente mezclado:
( ) ( ) ∑
−∫+−∑−∑+−=∑
∂∂ n
1isis
V
0A
A
i0iisis
n
10i0i
n
1s
n
1ii HFdVrFHFHFWQ
tTCpN
νν&&
(9.95)
( ) ∑∫−−∑+−=∑∂∂ n
1is
A
iV
0Ais0i0i
n
1s
n
1ii HdVrHHFWQ
tTCpN
νν&&
(9.96)
( ) ( )[ ]THdVrHHFWQtTCpN r
V
0Ais0i0i
n
1s
n
1ii ∆−∫−−∑+−=∑
∂∂ &&
(9.97)
( ) ( )[ ]THdVrHHFWQtTCpN r
V
0Ais0i0i
n
1s
n
1ii ∆−∫−−∑+−=∑
∂∂ &&
(9.98)
Despreciando el trabajo en el eje, la ecuación (9.98) resulta:
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .32
( )[ ]THdVrdTCpFQtTCpN r
V
0A
TT i0i
n
1
n
1ii 0
∆−∫−∫∑−=∑∂∂ &
(9.99)
La ecuación anterior es el balance de energía generalizado para cualquier tipo de reactor.
9.10. REACTOR TAD
La ecuación (9.99) aplicada a un TAD se reduce a:
( )[ ]THVrQtTCpN rA
n
1ii ∆−−=∑
∂∂ &
(9.100)
Recordemos además el balance de masa para el reactor TAD:
Vrt
NA
A =∂
∂
(9.101)
9.10.1. TAD ADIABÁTICO 9.10.1.1. Forma diferencial
La ecuación (9.100) para un TAD adiabático se convierte en:
( )[ ]THVrtTCpN rA
n
1ii ∆−−=∑
∂∂
(9.102)
Por lo tanto se pueden resolver las siguientes dos ecuaciones diferenciales en
simultáneo:
BE:
( )[ ]
0A
AA
n
1ii
rA
NVr
tx
CpN
THVrtT
−=∂
∂
∑
−−=
∂∂ ∆
(9.103)
El set de ecuaciones (9.103) permite determinar los perfiles temporales de la
temperatura y conversión.
9.10.1.2. Forma integral
Reemplazando el BM (ecuación 9.101) en la (9.102), resulta:
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .33
( )[ ]THt
NtTCpN r
An
1ii ∆−
∂∂
−=∑∂∂
(9.104)
Cancelando las derivadas con respecto al tiempo, se obtiene:
( )[ ]THdNdTCpN rAn
1ii ∆−−=∑
(9.105)
Si los Cpi son constantes con la temperatura, y considerando la ecuación (9.28):
( ) ( ) ∑
−
=
∑ −−−
n
1iA0A
A
i0i
A0A
Rii
Rr CpxNN
dxN
TTCpTH
dT
Aνν
νν∆
(9.106)
( ) ( )∫
∑
−
=∫
∑ −−−
Af
0
A
x
0 n
1iA0A
A
i0i
A0A
T
TRi
iRr CpxNN
dxN
TTCpTH
dT
νν
νν∆
(9.107)
( ) ( )∫
∑−∑=∫
+∑ −+−
Af
0
A
x
0 n
1Ai
A
in
1i0i
AT
T Rii
Rr xCpCpy
dx
TTCpTH
dT
νν
νν∆
(9.108)
( ) ( )
A
f
0A
A
x
0
n
1Ai
A
in
1i0in
1i
A
i
T
TRi
iRr
ii
xCpCpylnCp
1
TTCpTHlnCp
1
∑−∑
∑−
=
∑ −+−
∑
νν
νν
νν∆
νν
(9.109)
( ) ( )
( ) ( )
∑
∑−∑−=
∑ −+−
∑ −+−
n
1i0i
n
1Ai
A
in
1i0i
R0ii
Rr
Rfii
Rr
Cpy
xCpCpyln
TTCpTH
TTCpTH
ln
A
A νν
νν
∆
νν
∆
(9.110)
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .34
( )[ ]( )[ ]
∑
∑−∑−=
−−
n
1i0i
n
1Ai
A
in
1i0i
0r
fr
Cpy
xCpCpyln
THTHln ν
ν
∆∆
(9.111)
( )[ ]( )[ ]
∑
∑−∑= n
1i0i
n
1Ai
A
in
1i0i
fr
0r
Cpy
xCpCpyln
THTHln ν
ν
∆∆
(9.112)
Despejando xA de la ecuación (9.112) resulta:
( )[ ]( )[ ]
( )[ ] ( )[ ] ( )[ ]
( ) ( )[ ] ( )[ ]frn
1Ai
A
in
10rfri0i
frn
1Ai
A
i0r
n
1i0i
n
1fri0i
n
1Ai
A
i
fr
0rn
1i0i
n
1i0i
THxCpTHTHCpy
THxCpTHCpyTHCpy
xCpTHTHCpyCpy
∆νν∆∆
∆νν∆∆
νν
∆∆
∑=∑ −
∑=∑−∑
∑=∑−∑
(9.113)
Recordando la ecuación (9.28)
( ) ( )[ ]
( ) ( )[ ]
( ) ( )[ ]
∑
−=−
−=∑ −
∑=∑
∑ −−
n
1i0i
Afr0A0f
Afrn
10fi0i
frn
1Ai
A
in
10fi
ii0i
CpN
xTHNTT
xTHTTCpy
THxCpTTCpCpyA
∆
∆
∆νν
νν
(9.114)
Después de todo el desarrollo realizado resulta que la T final en un TAD adiabático es:
( )[ ]
∑−= n
1i0i
Afr0A0f
CpN
xTHNTT ∆ (9.115)
Esta ecuación es coincidente con las expresiones obtenidas para RT y TAC
adiabáticos, sonde los flujos se reemplazan por moles. 9.10.2. TAD ISOTÉRMICO
La ecuación (9.100) aplicada a un TAD isotérmico se reduce a:
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .35
( )[ ]THVrQ rA ∆−+=& (9.116)
Es importante señalar que aquí el flujo calórico es el que debemos extraer o adicionar en
cada tiempo de reacción, sin embargo no representa valores acumulativos.
Si la reacción que ocurre es de primer orden rA=-kCA, y no hay cambio de volumen, para
este ejemplo en particular la ecuación (9.116) se convierte en:
( )[ ]irA0A THV)x1(C)T(kQ ∆−−−=& (9.117)
donde T y xA dependen del tiempo de operación, el calor que se calcula corresponde al al
flujo calórico acumulativo extraído o suministrado hasta el tiempo t.
9.10.3. TAD NO ISOTÉRMICO NO ADIABÁTICO Un reactor TAD operará en forma no isotérmica no adiabática si se permite un intercambio
de calor con el medio, por ejemplo con una carcasa por donde circula el fluido calefactor o
refrigerante.
Las ecuaciones (9.100) y (9.101) se deben resolver en simultáneo:
( )[ ]
∑
−−= n
1ii
rA
CpN
THVrQdtdT ∆&
(9.118)
0A
AAN
Vrdt
dx −=
(9.119)
Donde el el flujo Q puede ser expresado por las ecuaciones (9.56) o (9.58).
Ejemplo 9.4
Considere la reacción A →B se lleva a cabo en fase líquida en un TAD adiabático. Determine el volumen del reactor necesario para producr 2x106 lb de B en 7000 h de operación. El tiempo de llenado es de 10 minutos, el de descarga de 12 min. La alimentación se calienta durante 14 min hasta 163°C y se considera que en este período la reacción química es despreciable. Se disponen de los siguientes datos adicionales: –rA=k(T)CA k(163°C)=0.8 h-1 E=28960 cal/gmol ∆H=-83 cal/g PM=250gA/gmolA. CpA=CpB=0.5 cal/g °C. ρA=ρB= 0.9 g/cm3. xA=0.97
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .36
Solución
Balance de energía
( )[ ]
∑−= n
1i0i
Ar0A0
CpN
xTHNTT ∆
El calor de reacción es constante, y considerando que se inicia la reacción con A
puro el BE resulta:
[ ]A
Ar0 Cp
xHTT ∆−=
A
A
x166436TCg/cal5.0xg/cal83273163T
+=°
−−+=
En particular para tiempo final la temperatura asciende a:597K
Balance de masa:
( )
( )A
0AA0A
0A
AA
x1)T(kVC
Vx1C)T(k
NVr
dtdx
−=
−=
−=
Integrando esta última ecuación resulta,
∫−
=97.0
0 A
Areacción )x1)(T(k
dxt
Como sucedía para el RT, es importante señalar que la constante de velocidad
de reacción no puede sacarse fuera de la integral, ya que depende de la
temperatura y la temperatura a su vez depende de la conversión. Reemplazando
la temperatura en función de la conversión derivada del BE, hace que el BM se
convierta en:
( )[ ]∫
−+−=
97.0
0 AA14
Areacción
)x1(x166436/14570exp1061.2
dxt
La ecuación anterior requiere una evaluación numérica. La integración conduce a
la necesidad de contar con 0.12 h de reacción para lograr una conversión del
97%.
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .37
TADs972272.0/7000TADsdeNúmero
h72.060
14121012.0t
ttttt
TAD1
ntocalentamieaargdescllenadoreacciónTAD1
==
=++
+=
+++= =
Si se debe producir 2x106 lb de B, cada TAD debe producir 205.7 lb
litros107N
V
lb212g96248N97.0N7.205
xNN
A
0A
0A
0A
A0ABf
==
===
=
ρ
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .38
9.11. RESUMEN DE LOS BE Y BM PARA DISTINTOS REACTORES (ÚNICOS) DONDE SE LLEVAN A CABO REACCIONES ÚNICAS
REACTOR ADIABÁTICO ISOTÉRMICO NO ISOT. NO ADIAB. BM
TAC
( ) )T(HxFTTCpF0 rA0A0iT
T0i
N
i 0
∆−−∫∑−=
)T(HxFdT)T(CpF0 0rA0AT
Tii
N
i 0
∆−∫∑−=
Si los Cpi son constantes:
A
i0iN
i
r0A0 x
CpF
)T(HFTT∑
−=∆
A
iiN
i
0r0A xCpF
)T(HFToT∑
−=∆
( )irA0A THxFQ ∆−=&
( ) QTHxFdTCpF0 rA0AT
Ti0i
N
i 0
&+−∫∑−= ∆
( ) QTHxFdTCpF0 0rA0AT
Tii
N
i 0
&+−∫∑−= ∆
Si TA= es constante: ( )ATTUAQ −−=&
Si TA≠ constante:
( )
−
−−= 1
CpmUAexpTTCpmQ 0Areactor &
&&
VrxF0VrFF
AA0A
AA0A−=
=+−
RT
Forma Integral
( ) )T(HxFTTCpF0 rA0A0iT
T0i
N
i 0
∆−−∫∑−=
)T(HxFdT)T(CpF0 0rA0AT
Tii
N
i 0
∆−∫∑−=
Si los Cpi son constantes:
A
i0iN
i
r0A0 x
CpF
)T(HFTT∑
−=∆
A
iiN
i
0r0A xCpF
)T(HFToT∑
−=∆
Forma Diferencial
∑=
−=
N
iii
rA
0A
AA
CpF
)T(HArdzdT
FAr
dzdx
∆
( )irA0A THxFQ ∆−=&
Si TA= es constante:
( )
∑
−+=
−=
N
iii
ArA
0A
AA
CpF
TTrU2)T(HArdzdT
FAr
dzdx
π∆
dVrxF0dVrFF
AA0A
AA0A
∫−==∫+−
Diseño de Reactores no Isotérmicos
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .39
REACTOR ADIABÁTICO ISOTÉRMICO NO ISOT. NO ADIAB. BM
TAD
Forma Integral
Si los Cpi son constantes: ( )[ ]
∑−= n
1i0i
Ar0A0
CpN
xTHNTT
∆
( )[ ]∑
−= n
1ii
A0r0A0
CpN
xTHNTT ∆
Forma Diferencial ( )[ ]
0A
AA
n
1ii
rA
NVr
tx
CpN
THVrtT
−=∂
∂
∑
−−=
∂∂ ∆
( )[ ]irA THVrQ ∆−+=&
Si quisiéramos determinar el calor acumulativo hasta un tiempo dado de operación:
( )[ ] dtVrTHdtQ Air ∫−=∫ ∆&
Reemplazando el BM en el BE:
( )[ ]irA0A THxNQ ∆−−=
( )[ ]
0A
AA
n
1ii
rA
NVr
dtdx
CpN
THVrQdtdT
−=
∑
−−=
∆&
Si TA= es constante: ( )ATTUAQ −−=&
Si TA≠ constante:
( )
−
−−= 1
CpmUAexpTTCpmQ 0A &
&&
VdtrxN
Vrdt
dN
AA0A
AA
∫−=
=