pmV??IIR?m _ S - . -

E -' ' A&O 111 Buenos Aires, Noviem'bfe-Diciembre 1823' F7d.x. 16

C H E M I A ~ é v i s t a del Centro Estudiantes del Doctorado en auimica

Director: CARLOS A. ABELEDO Printer Redactor: ROBERTO RECODBR Ad~~zinish~ado?~ : Clak~os GRIOT

L A CUARTA CONFERENCIA INTERNACIONAL DE QUlMlCA PURA Y APLICADA

?

En Junio de 1923 se reunió en Cainbridge la cúarta bvll-

ferencia internacional de Química, bajo la presidencia de Sir William Pope, F. R. S. profesor de la Universidad de Cam- bridge y presidente de la Union Internationale de la. Chimie Pzwe et Appliq~cee.

Veinte países, de los veinticinco que componen la Umion .-4 $

enviaron sus delegados. Juzgamos interesante reproducir las conclusiones adoptadas

referentes a la nomenclatura química (inorgánica, orgánica y biológica).

Todas las conclusiones sometidas a la aprobación del Con- sejo, por las comisiones respectivas fueron aprobadas por unanimidad.

La Comisión de reforma a la nomenclatura de Química Inorgánica propuso que el trabajo futuro sea encomendado a la redacción de las principales revistas y particularmente a 2he Journal of the Chemical Society, Chemical Abstrycts, Gax- xetta Chimic« Ituliana, Helsetica Chimica Acta, Recueil des Tr~avazcx Chi~niqzces des Pays-Bns y Btclletin de la Societé Chign,ique de Frunce. En virtud de esto las resoluciones si- guientes deberán considerarse como provisionales:

l." Con relación a la unificación de los símb~los químicos, . la Comisión no ha querido - por su propia autoridad, impo-

. . Revista del Centro Estudiantes del Doctorado en Quimloa

SUMARIO DEL No 15.

a) La Cuarta Conferencia Internacional de quimica para y aplicada . . . . . . . . . . LA Dln~oa16

b) Mecanismo de las transformaciones pinacolicav y de e - M e w e i n . . . . . . . . SE. C B I B T O P ~ B

tr.. - Seccion Apuntes:

aj Apuntes de Mineralogia. Obteuci6u de la luz yo-

' . m

h) Aguas industriales..Sa purificación . . . . . DK. hh-PONIO SASEI % , cj Noha sobre las reacciones de orden cero . . . SR. ENRIQUE SAVINO ,'

. , I a 111. - Seccidn Bibliográfica: Bibliografía quimica . . . . DE. E. HERHERO DUCIOUX . L ; I V . - Seccidn Psáctica de Laboratorio: Sobre el su1fnt.n d a

. r

E. M E R C K i 11

; 1 LOS MEJORES PRODUCTOS QUlMlCOS PARA 1

11 : : GLUCOSIDOS, ALGALOIDES. Etc. : :

. l . 8 8

B U D D E N S I E ~ Y V E R A R D O : ~ ~ ; ; I I - , CANGALLO 1962 ,- .. ..#he

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C ~ R D O B A 2099 U. Tel. 2801, Arenída U. Tel. 3063, Juncal --

DE PEDRO CARCÍA

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DUULAUX, Les colloUdes. --1922 Rust. LEDUC, Thermodynamique energetique. Theorie cinetique des . . . . . . . . . . . . . . . . gaz. - 1924 R. MOELLEB y THOMS, Enciclopedia ccrripleta de farmacia. To-

mo 15, Ilumiriacióri sobre campo obscuro. Indice gene- . . . . . . . . . . . . . . . . . . ral. - Enc. ,, 16.-

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A C H A I ~ E , Les edifices physico-chimiques. L a moleciile mine- . . . . . . . . . . . . . . . . rale. - 1924 Rust.

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MAZZUUCHELLI, Elementi di chimica fisica. - 1923 Rust. . . ,, 10.- ZS~GMOXDY, Coloidequimica. - 1924 Eno. . . . . . MEUNIEI~, Chiinie des colloides et applications industiielles. -

. . . . 1924 Rust. . . . . . . . . . . . METZWR, Les doctrines chimiques en France du début du

XVII a la fin du XVII sibcle. - 1923 Rust. . . . . . . PREGI,, L a mioro-analyse organique quantitative. -- 1923 Rust. ,, 5.-

. . . . . . . Poracanh, Thermodynamique. - 1923 Rust. ' LABOUREUR, Cours de chiinie. Chimie rninkrale. Legoiis de

chiinie a l'usage des ingenieurs. - 1924 Rust. . . . . . . ARRHI~NIUS, Chimie physique et cusmique. - 1923 Rust. . , 3.- BAVINE, L'atomistique. - 1924 Riist. . . . . . . , . . . M I ~ A Z L I S , Manuel de techniques de physico-chirnie et spécia-

. . . . . . 1 lemerit de chimie des colloldes. - 1923 Rust.

1 RATTI-KAMEKH, Ejercicios de terrniiiologia química alemana. r - 1923 Enc. . . . . . . . . . . . . .

Bourtro~, ~hermochimie. - 1924 Rust. . . . . . . . . . . . . . ESCRICHE, Elementos de qiiiiiiica. - 1923 Rust. ., 10 -

VILLIERS, Tableaux d'analyse qualitative des sels par voie humide. - 1924 Rust. . . . . . . . . . . . . . . .

-- !- ':$ ner inmediatamente símbolos definitivos para el Gludnio (n) o Berilio (Be) ni para el Niobio (N) o Colornbio (C3). Se desea sin embargo - que el año próximo se tome una deci- sión'definitiva, después de consultar las diferentes naciones representadas.

2." La Comisión propone que la escritura de las fórmulas de los ácidos, bases y sales, podría en cada país hacerse con- forme a su enunciación en lenguaje ordinario; es decir, que en los' países anglosajones se escribiría H C1, H, SO,, Na, SO4, Ba(OH),, etc., mientras que los países latinos escribirían C1 H, So4 H,, SO, Na,, (HO), Ba; en un mismo idioma no se deberá escribir tanto Na Cl c o ~ o ClNa, etc.

3." La palabra hidrato se reservará para las combinacio- nes que contengan Hz O, como el hidr.0 de cloro Clz, n H- O, el hidrato de sulfato de sodio Na, SO4, 1,O H, O ; la palabra hidróxido se empleará para las combinaciones que contengan OH, hidróxido de aluminio (HO)3 Al, hidróxido de bario (HO)2 Ba.

4." La Comisión adopta los nombres de la lista de ácidos enumerados en el informe francés, comunes con el informe danés y el de los Estados Unidos (1).

5 (1) Estos Bcidos son:

C1 OH; B r O E ; 1 OH. Acido hipoaloroso; - bromoso ; - iodoso

C I O a H; B r Oa H; 10, H. - cloroso; brornoso; iodoso

C1 O, H; Br Os H; 1 0 s H. - cldrioo; brómico; iódico

0104H; BrO4H; I04H. - perc16rico ; - brómico ; - iódico.

SOs H,; Se OBHB. Acido snlfuroso ; aelenioso

SO4 H,; Se 0 4 Ha. - sulfóiico. selénico.

S* Os Hp. persulfú.rico S, Oe H. - dit,iónico

'i Ss Oa Ha - tritionico

I S1 0% H, - tatratiónico

SS Oa H, - pentatibnico N Oe Es Acido hiponitrovo NO2 H - nitroso

Nos E - nítrico

POx Ha Acido hipofosforoso 9 Pos Ea a; As Os E a - fosforoso; a r~en ioso

i 'p P2 OS Hg hipofosfdrico - 'r - fosflrico; arsenico

- metafosfórico

bórico - ca~bdnico.

, -m.,-*=-

. . . Se puede agregar a la lista adoptada: Acidos c~ómico, molíb- . ,J

dico, tÚngstico, mangánica y perinangánico : Cr O, H,, Mo O4 H,, ' :x Mn O4 Hz y Mn O4 H. a

Las partes no comunes de las diversas listas serán objeto ' '1 Z de decisiones ulteriores. .. . \

-. -4 Los ácidos condensados, como el pirosulfúrico, el hept&o-'&M

Iíbdico, etc., se examinarán ulteriormente; Darece sin em-

F cación numérica y seguido del nombre específico del ácido, M

y. precedido - él también - de la indicación numérica ade- ,

cuada. Ejemplos: Acido crómico Cr O4 H, ; dianhidro tricromato . - m

. Crg O10K2 ; Acido iódico IOs H ; monoanhidro tetraiodato I4 OI1 Kz. Será posible - por lo demás - conservar algunos nombres . $

-- para ciertos ácidos que dominan 'a los otros,por la abundan- ." cia de sus derivados como el hex6cido: Mo, Oz4 H, designa- ;I do exclusivamente por ácido heptamolíbdico. M

5." Las sales ácidas se designarán in~ i r ándose en laspro- .'

posiciones del informe francés (1). . f T . m ¡

' . . " ,<) ( 1 -

b : (1) La parte pertinente del informe francba dice: , ' ' , e:

I ' a S e podria suprimir cierbas locuciones defeobuosas Dodavis emj$ 5 - a menudo -por lo menos en fcanc6s - pera d e s i g a las sales ~óid

que oontienen hidr6geno tipico eilil no reemplazado por metaJos. .

Asi, en las expresiones: . : a .

?-' '. ,> . . Bifbsfeto de calcio ,# "2% Bisulfato de potksi m,:.. , p .. Bicromato de potasio Cr, 0" K, i ' h a

6 , I

P. * - . ? E l prefijo bi tiene en oada oaEo, Qistifi'to ~sigaikcada; se pourie encontrar el

7- ' ..- origen en la antigna notacidn en equivalentes. \,l. - Seria deseable no conservar prefijofl num6ricos mino para los acrdos conden- :. ' ,

1 l .

8 - sados cuya nomencbtura se estableceria mPs tarde; pero,' desde ya, se puede- . ; nombrar las sales Bcidas exgPege;ndo el nlkm"ero de Btiomos de hidrdgeno no ' ,:'

j' m reempiaiadoi en una mol8onh de I d d o plarivalente (O rarias mol6cuid~ de . $ m . &cid0 monovalente) por l a pulab~a Bcido, diheido, triPcido. etc, El nrLmero de ,

&omos met&licop se deduce BE?@@&&, pYB.h&~tiame~te. seggiEn l a vaLencia del '";

raciical electro iiegativo, EJ$myl3s:.

E?, 7 ' PO4HCa Posfato de calcio

H Ca Po4 Hydrogen calcium phosphate H2 K PO, Dibydiogen potassium phosphate.

La Comisión de Beforma a la nomencLatura de Química

Lyon formado por los redactores del Journal of the Chemical c Society, Chewical Abstracts y Bzdletin ' d e lcc Societé Chi- mique de Franca, se aumentará a seis miembros por la incorporación de los redactores de la Gazzeta Chirrzica Italia- ', ] ncc, ~ d v e t i c a Chirniea Acta, fbesoil des ~.avei'z Chimiyuer

L ' des Pa ys-Bas. r

t 2." Las cuestiones de nomenclatura en discusión se some- ' terán al Comité de los seis redactores. Toda sugestión indi- . vidual o proveniente de Comités nacionales o de Asociaciones

, Químicas se someterá a este Comité. Las decisiones deberán n I

tomarse por unanimidad y ser& sometidas a la aprobación , de la Conferencia de la Unión.

3." La nomenclatura de Ginebra será la base de las nuez U vas discusiones; esta resolución se transmitir6 al comité de

los seis redactores. Y

Las proposiciones adoptadas por la Comisión de Reforma : de la Nomenclatura de Química Biológica, se refieren a los , 6. denominaciones más generales : 4 1.' El nombre de un principio inmediato cuya constitución

, '1 - ,

Coa H K Carbonato ácido de potevio ' E

- - de maguesio (C'O8 H) M$ SO, H K Sulfato ácido de potaaio

Fosfato diácido de potasio PO4 Ha K in .' .- , (PO. Hai Ca Posfato diticido de oaloio

PO, H C a Fosfato áoido d a oaloio

ditioido de potasio - le potasio

k ~ , h f C ~ s COp'p HB K Triacetato diicido de potasío.

Christo~her Kelk lngold

MECANISMO DE LAS TRANSFORMACIONES PlNACOLlCAS

Y DE WAGNER-MEERWEIN (1) .

m--, -, La investigación de las transformaciones del esqueleto de -

átomos de carbono, que tan frecnentemente acompaña la deshidratación de los alquilcarbinoles terciarios, ha sido acti- vamente efectuada durante largo tiempo, y en estos últimos años ha adquirido mayor interés e importancia, debido a los notables éxitos obtenidos por Meerwein y sus colaboradores, al basar muchos de los complejos cambios de estructura que ocurren en la química de los terpenes, en transformaciones de este tipo.

La idea primera del mecanismo de esas transformacione~ parece ser aquella que hace intervenir un compuebio cíclico intermediario formado por la eliminación de los eiementos del agua, el cual sufre entonces una nueva ruptura, en ma- nera tal de producir el esqueleto carbonado que se obtiene , finalmente. Aplicando la idea a la transformación de la pina- cona en pinacolina (véase V. V. Richter, «Organische Che- ,mies, llte Aufl, p. 243), se obtiene el siguiente resultado:

o (CR3), C (OH) . C (OH) (CH& -+ ((:E3), C- / '(2 (m3)$! 4

4 . u -+ CH3. CO . C (CH3)s ' 6

La objeción opuesta a esta interpretación es que la difi- zultad real, se transfiere a la segunda faz de la reicción, por no existir ninguna comprobación que permita asegurar que si se formara el óxido, de etilene que se requiere, este su-

(1) Del Jouvnnl of the Chenzical Society, tomo 1-23, pág. 1706 y sig., 1923; . . I - m '1

friría la isomerización en el sentido necelsario para producir la pinacolina. Además, aunque es posible aceptar la forma-

. ción de un óxido análogo en el caso. de ciertas reacciones

1

CH3 . C. (OH) CH (OH) 1

CH. ( c H ~ . coz H) . U H ~ Boido u-pin6nico

otras transf ormaoiones- perf ectiamenb s i m i ~ ~ e s .a iaB' M&@$?

37, además de otros trabajos), clue[-Y ox elirniilación de agua, un derivado & .? I a h l o g r Q ~ & $ ~ ~ u f r e lnega 1% isomerización intramo-. .

bediario sería el 1 : 1 dimetil-- 1

isoborneol es.totalmebie convertido en cadene (Meerwein y -

van Em@ei., Ber. 1920, t. 53 (B) p. 1815). Recientemente una explicaci6n que es aplicable no sólo a

la transformación pinacólica, sino también a la de Wagner - Meerwein (es decir la deshidratación de mono y de dialcoho-

Soc. 1930, t. 64, NQ 4) , y puede expresarse por los siguientes ciimbolos (2) :

&@l bwtilalcohol terciario, de wouerdo a la vieja ), que proporciona el

.@i&, mientras que de acuerdo a la teoría de Robinson, no es 9mpiamente este, sino alguno de los otros.

Vieia teorir (2) CHZ Y +

(3) CH,

/ - - a \ , 8 6

Teoria de l(abinson (2 ) CH,

Naturalmente no se puede efectuar una distinción experi- mental en estos dos casos así como en muchos otros, porque eliminada la molécula de agua, de hidrácido, etc., el produc- to de reacción es igual cualquiera que sea el mecanismo.

. . 1 1 Es posible sin embargo imaginar algpnas transformaciones,

1 similares ensus detalles esenciales a la de Wagner - Meerwein,

darían lugar a productos diversos según el mecanismo utilizado, permitiendo así decidir fácilmente entre la vieja teoría y la recientemente propuesta por Robinson.

Se ha estudiado a este respecto un ejemplo que 3ia deci- - 1 dido en favor de la teoría de Robinson en contra de la otra, por lo menos en lo que se refiere a los productos últlimoa

Zelinsky ha dembstrado (Ber. 1913; t. 46, p. 16) que la eli- minación cle bromo del o o-dibromo 1 : 1-dimetilcic1oprop;tne

1 (1), tiene lugar con gran facilidad obteniéndose un hidrocar- 1 biiro C , H,. Según la teoría que se forma primeramente un

: "M núcleo ciclopropánico que luego se rompe, el compuesto in- termediario sería un espirohidrocarburo (11), y el producto último (suponiendo que el compuesto intermedio fuera lo s&i,cientemente inestable para sufrir fácilmente la isome- r i~ec ión intramolecular) , sería el etilciclopropene (la). ' ILin embargo, c6mo en algunos e j e ~ p l o s dados por Meer-

.%elli, podría producirse en este caso una nueva isameriza- ieión del producto normal dando por migración de la doble higa.diira, o etilideneciclopropane (1V) o vinilciclopropa-

CH, , CH, Br 'c(

CH,/ 'CH,Br (1) (S )

-Z l CH,

El mecanismo ideado por Robin~on conduce a un resultada muy diferente, 61 producto normal seria el metileneciclobuta- ne (VI), que podría su£rir una nueva isomerización en cual- quiera de los dos metilciclobutenes (VII y VIII).

CH, - Br

C : CH2 I CH,

(vi) (TU) 4Wf9 . I - ," . 1

. 1

Yb Así de aczuerdo a la vieja iteo~Jw tmd@s.Soi productos @G&- :

fiidos seyían del tipo o i ~ l o p ~ o p $ , ~ ~ ~ o , ;@ieiitras que de acuerdo 1

a la £ormulada por Bo@m9a, pertenecerían a la sierie ciclo- bu.tá,nica, de manera que una simple comprobación de la , I estructnra de lus hidrodarburos obtienidos, bastaría para decidir entre auaaquiera de ellas. Debemos hacer notar que :

Belinsky no 031l,d6, ni determinó en manera alguna la eistruc- tura del hidr0aa~b.u~~ por d obtenido, al cual le atribuyó una fórmula espiráinhca (II), pero supuao que la sustancia

, era igual a iica hidro~&~buro obtenido por Gustavson (,J. B.

1 v Ghem. 1896 (ii) t. 54 p. 97) a partir del bromuro de penta-

I .. I ar;+~i+Ai Apoyó esta afirmación tan sólo en la >similitud de ,

' que ha atravesado, su composición será variable. Así las aguas: .#

. y - ' que provienen de un terreno granítico serán más pqras que. 4:

1 ,

las que emerjan del secundario o de un caleáreo. 4 . - Generalmente contienen una fuerte proporción de crsrbona- - - j J

to y sulfato de calcio que las vuelven impropias paka usos , %

sulfurado debido a la formación de sulfuros por descomp~si*!$ ción del sulfato de calcio en presencia de las substancia8 o r a ?

tos y-nitratos. 1:

Aguas corrientes. - Después de haberse constituído en na- pas subterráneas y salido a la superficie del suelo bajo for- ' i ma de fuentes surgentes, continúan su camino arrastrando. . mecánicarneiite toda clase de materias y detritus. t

8 ;

La actividad química de las aguas subterráneas y de los _p cuerpos que han entrado en disolución confierenle una com- , +l posición suniamente variable y distinta a medida que se ale- .

8 . ja de la fuente. , 1

Ciertas sales solubles quedarán retenidas al cruzar terrenos! :% silícicos. Los eleinen.tos de arrastre se depositarán gagsial- mente al llegar estas a la superficie. El ácido carbónico, que' M por su presencia ha permitido la disolución de las rocas cal- cáreas y aumentado la solubilidad de ciertas rocas salina&$ S&

desprende y por tal motivo no pudiendo qned'lir~ ya en diso- lución, se depositarán. Es por esta razón aguas d e

El carbonato de: calcio es nna de b s e d d cuya diiminu- : ción se hace mas rápid&e&q& qrnkmgr~, las aguas . co- 4 - :&

rrientes siempre oontienen, y .su prop~mibn decrece a medida 1

que esas aguas se acercan al nar ? h !i

:c,

Aguas selenitosas y aguas calc&e<xs. - Según sea la natu-

Se llaman selenitosas cuando contienen una fuerte propor- kión de sulfato de calcio, más o menos 0,20 gr. por litro, el que ha entrado en solución gracias a la acción. disolvente

cida por la presencia de COZ disuelto.

1) An&lisis del agan del Riachuelo. (Tesis del doctorado en Qaimica por el

. :{ '8 L

En caso de utilizarse es complei&.mente necesario . . Li

. las de uii modo especial. :. 1 En las Fguas cajloireas, que contienm arriba de 0,5 @. - % 4

por litro, al desprenderse el anhid~ido earMrrico en @%@e@ .$ dejan precipitar los carbonatos haciéndose también h&pix$~ para ciertos usos industriales. -.e

-. -3; h . i r

,

..y *- 3 ,y

?I ' u

51

i

la destilación cuando 'se haya recogido esa 'cantidad, se acon- seja poner permanganato de potasio en la cucúrbita del alam- bique, y en los casos en que se necesiten aguas corripletamen- t e puras, se haría una redestilacitn en presencia de salfato de aluminio.

En la industria, éstas aguas se obtienen por condensación del vapor que proviene de las ca1deras.y máquinas, o de eva; poradores de múltiples efectos, y aunque casi siempre no re- sultan de inmediato tan puras como sería de desear, debido a1 uso de des incrustan te^ u otros productos 'destinados a la lubrificación de esos mismos aparatos; resultan ser los ?nejo- res aguas industriales.

::;" 1.:;-

Se admite que la disolución de los cuerpos proahékn dgr- tos cambios del estado exterior; asi, un cuerps> sólido que se disuelve en el agua,, pasa al estado líquido absorbiend~ una cierta cahtidad do calor y por consiguiente se producirá una diminución -de temperatura en la solución, sucediendo lo contrario, es decir, elevando su temperatura cuando el suerpo a disolver, ejerce una acción química sobre el, disol- vente. Puede decirse entonceg que la disolución está regida por las siguientes reglas generales:

1," La cantidad .de un cuerpo susceptible de disolverse en un, líquido, está bien determinada y permanece invariable. para una *sma temperatura. 'i

2," Un líquido saturado gm la diiolución de un cuerpo p e d e disolver otro.

3." La solubilidad de un cuerpo aumenta con la tempera- tura.

I

lizflue~zcia sobre la ebullición del. agua. - Cuando. se ca- lienta un Iíqyido y- eleva la temperatura correspondiente a la que se necesita para obtener vapores con una tensi6n igual a la que soporta, e1 líquido entrará en ebullición y se tyrodlicirá en su seno burbujas de vapor que irán a estallar

superficie del mismo. Este fenómeno de la hbullición

-. está regido por leyes especiales que no vamos a estudiar aquí, pero recordaremos solamente (yue si la presión eie~cida

' ,d

en su superficie aumenta, el punto d e ebullición del iquido F -.- - se retarda g lo sería cada vez más a medida aue Sea ma-

yor la presión que soporta. El cuadro siguiente, nos

correspondientes S :

dá una idea de las

Fuerza el&s- Presión en Tomperatur tioa en lcilogramos correspon-

atmósferas sobi,e 1 cme diente --

.%

temperaturas

u a u u~bstancias en suspensión e no alteran su punto de ebullición, punto de ebullición cambia, elevándose.

Cuanto mayor sea la concentra retardo, y el punto de ebullici6n t a su riqueza salina.

Y las temperaturas v a r í n de acuerdo con las sales. y sus asi por ejemplo < .

C ' - pi-F

. . Agua con 30 de Cl2 Mg hierve i 115.6' . ,

.S

h. S ' ALIXENTACIÓN DE AGUA EN LOS C$ENERADORES A VAPOR.

Aquí recobra muchísima importancia debido al uso cotidia- no y a la cantidad enorme en que se emplea y para su es-

. , tudio hacemos la siguiente clasificación: b 8 , -

[ ' . - l." Aguas incrustantes. 1 . .

1 2." Aguas incrusto-corrosivas.

1." - Aguas incrustantes. - Debido a la ebullición prolonga- da de un agua natural, se concibe fácilmente que prodiicirá un depósito cada vez m&s abundante y estrechamente ligade al origen de ésta, y su magnitud dependerá del grado hidroti- m6tric0, así como de la solubilidad de las substancias salinas que contenga.

La dureza o consistencia de la incrustación formada va: riará con la naturaleza de esas sales, sean calcáreas, magne- sianas, ferrugiriosas, etc.. dando lugar a: a) fon~zación de espu- ma: cuando además de sales contenga substancias orgknicas 6) aglorrzeraeiones salinas, de poca dureza, suaves al tacto (calcáreas), c) masas sólidas, duras, adhereates y estratifica- das (selenitosas) (1).

Las incrustaciones son depósitos duros, formados en su ma- yor parte por sales de calcio y.de rnagnesio de composición sumamente variable. La temperatura reinante en el interior de las calderas, influye de una nianera notable en la natura- leza de esas incrustaciones. Para las aguas selenitosas, cerca de los 140°C ya existe transformación de los sulfatos'en sul- fatb monohidratado de calcio que se deposita crptalizado, ótras veces debido a la presencia de carbonatos precipitarían oonjuntame~te con aquel. l

(1) Las aguas que alimentan los generadores de vapor de la fhbiica La Vas- congada (sitasdn en la calle Pneyxreaón de esta, ciudad) bienen esa caraate- riatioa.

0

Serán in6s o menos complejas, varían debida. a la presión; con el sistema de la caldera y hasta con el sitio en que se forman. Son malas conductoras del calor y en cualquier sitio en que se incrusten disminuirán el rendimiento del generador de vapor, aumentarán (los gastos de combustible o darán lu- g%r a desgracias de distinto orden.

' 2." - Aguas ilzcrusto-co~rosivas. -Puede decirse de un modo

general que todas las aguas naturales son corrosivas y la pxe- sencia de C02 y O que siempre tienen en solución, daría lugar .a corrosiones más o menos apreciables, aún con aguas exen- tas de substancias salinas (caso del agua destilada). El poder de corrosión siempre sería una resultante del contenido en sales ácidas, anhidrido carbóhico y oxígeno (1).

La eliminación de los gases del agua tiene una iinpor- -

tancia capital y hoy día se efectúa ya por procedimientos fisicos o por acciones químicas. Eii el primer caso se recu- rre a un aumento de temperatura o a una disminución de presión, también modificando el eiuilibrio, desde que los ga- ' ses disueltos estarían casi sieinpre en un estado de sobresa- turación; para ello se procede a una agitaciún violenta del agua, se extiende en superficies o se pulveriza mediante aparatos especiales y inuy sencillos. Pero todo esto no está. exento de inconvenientes, por ser muy difícil la separación de los gases disueltos. Mediante la acción del vacío no es completa y únicamente se lo consigue a la ebullición pral~n- gada. t

Las aociones quhicas en cambio, &dan m*jaH$ rwulta- dos, toda vez que requieran aparatae sencillos y pmced@'- tos económicos, aomo el de hacer c+irewlar el agya antes introducirla en la caldera sobzle una substwneia redwtora & terminada. V I ,

En Ia prtictica se recuqe al h,&$t$&.g.a sus óxidos inferio- res. Bajo la aación del oxigepa fial agua, ~1 hierro se cubre de herrumbre y los óxidos al mininao se transforman en óxido

(1) Se ha comprob~do que la i~onilucbihilidad de una mudiana inorustacidn 6-7 rni1í:iiet~rrs de espesar, es 1/37 de la, del h i e ~ ~ y oest~ionaria, iin aumento

del 61-70 "io clel combufltible neclesario.

' 7 f 7 -+

trinas. Igual cosa sucede con los taninos colorantes del cam- - peche, etc., que dan lugar a reacciones complejas y pago ' definidas debido a su propia naturaleza y a la presión rei- ' nante, formando lacas solubles (1) (galatos, digalatos y &o- T

b' galatos de calcio y magnesia) con las sales alcalino terrosas +

del agua. - . - .a Generalmente se emplean en la proporcirán de 500 gramos

sinc

-

:rustantes especiales, que no son m& . que virutas de castaño, roble o campeche, gelatina y lejías ':

jabonosas, inelaza de refinería, etc. La proporción que usa es .&!- más o menos de 1 kilo por HP y por mes. También *se re- . '

curre al carbonato de sodio y su empleo es econdmico dado "; que precipitaría cantid..de. enormks de C03 Ca. (2) Sin em- \ 1:. bargo debido a la presencia de otras sales como sulfatos y ,

9 elnruros, (3) deja de ser un desincrustante ideal. & - Para las aguas que contienen poco S04Ca, bastaría 100

1

i gr. de CO, Na, por HP y por mes, y en caso de tener mu- :k

7 8 ihid

gr. de C03 Na, por cada 100 gr. de ? ro. )

Silicatos alcali.nos. - También se han propuesto esta clase - - de sales como desincrustantes; el que más se usa es el sili- . 4 *

< - cato de sodio.

CL) &+&m B 48 U Dn"lkf7 @&'Z@W dicm ZTduEatBEP@». . I

-e 1.. 1

P) 8& Ck +@4*& =-a

Con cualquiera de los, reactivos preconizados p& ,laRz&& z: -k l.. : las aguas en los generadores de vapor nunca s e resultados completos, sino que una vez obteni&$ @t. , :- p@$ Y? . Tt

pitados en condiciones~m6s o menos cuantitativas, es -g?$t4 rio efectuar purgas éspociales para saoarlos al exteri?~ @*a +l$i

caldera y que si alejan todo peligro de explosiones ú p+@ accidentes, siempre lo hacen con detrimento al mayor rw de la misma.

(0onCkibaa.d). .

Savino - NOTA SOBRE LAS REACCIONES DE ORDEN CERO(l'

La velocidad de reacción de un proceso químico está dada 1 por la ecuación general:

Siendo al ; az; . . . . an la concentracción inicial de las ma- sas activas, poder rotatorio de cada una de ellas, etc., m; ~z; . . . . p el número de moléculas de cada m a de ellas que entran en la reacción, x la variación de al, u2 .. . . etc., en el tiempo t -.

El orden h de una reacción es igual a la suma del niimero : de molé~ulas de cada una de las masas- activas que entran 4n reacción, es decir:

. , --

Una reacción de órden 2 sería

ds - =k(n-x) dt

L . , .y de órden O:

(1) Publioamos la preseiibe nota para aolarar algunas LZudas suscitadas por la

',a 'a de Rideal publicada en el ndmero anterior de C'het~~ia, pilg. 11'. - -7

como ( a - x ) O = j . I I

;i

d z -- - - L. dt

L21 m 1

Ecuación que nos dice que en una reacción de ófden O la .- . relocidad de reacción es constante. En tiempos iguales se .,i xansforman cantidades iguales de substancia. -9

n 1 De la [2] se tiene: . * ,

m ,

t .. P dw = k. r t di -w

J 0 . - J o

z = kt.

La relación que une x epn t es una simple ecuación de 19 . -e-J- -..- -9dríamos representar gráficamente.

aornpnto de recta, de origen O, de coordena- ! grauu y u ~

Sería un u-t

das .r = O, t = t = tij siendo a larización, etc.

Además :

)---Y-

o Y S la inici

-

terminación en A dg C00rd concentración, rotación del al.

adas 2 .ano di

, .

a el cavo de una velocidad infinitamente grasde ?e t@f&$.: : . !T 1 . 0.

' \ I

, y m el esso de una v ~ l ~ o i a ? -@@@e p@que%a ' , .

siendo E una -7 1 -.- -'l..- ?S que

# Nuestra situación en lo que a combustible se refiere, ha : cambiado en la iiltima década : éramos consumj 1

: ,dores forzosos, importadores obligados, a merced de las im tposiciones y exigencias del .extranjero; hoy podemos, sino

C- I bastar n nuestras necesidades crecimtes, suplir desequilibrios

del mercado g abastecer una g r sapa r t e de las usinas indíge- : nas, así como las estaciones de ferro-ca~ril y los talleres ofi- . ciales.

Este cambio de nuestiba situmi& presta un valor especia2 >

a 10s estudios'de combustibles que en e1 pais se hagan, ~ b l i g a a un eontralor más severo de los que todavía se importan e i r

- vita aorientar esfuerzos hacia el canocimie~to más exacto clc I . los ya estudiados. A x

1: : Por otra parte, 103 trabajos &e en Europa y Noyte 'América se han hecho en estos últimos años - muchos de los cuales

t" no han terminado todavía - tratando de resolver pmblems dr., .. geológicos 0 de técnica por el estudio íntimo de los bombusti-

b bles, ofrecen atractivo indudable al investigador desint---- do y al práctico especialista, por lo cual ePtimo diblrLubu., iltii la divulgación de la bibliografía moderna sobre la materia; .

1Ie adoptado como más cómoda, sino como más racional, 1; Tas i f icac ión de los combiistibles en sólid~s, pastosos, líquidoi

B gaseosos, incluyendo en los primeros los carbones fósiles y

pmductos industriales del mismo estado físico, en los sey.-"-- *~f@.oba asfaltos y betunes, doy en los teroeros l igar , ,,,

'-,a

k~drl'eos p &BS derivados, deiandn en el ~íit;-n m----- 1---

- 1 ~ombu8tifiles propia~ente dichos y 1 S

es decir, alimentado re^ de matores de ~&2@

un carácter general, porqae ellos han sido regi.stM&@@ amplia en dos ptiibli,caciones mías que pueden d i W r i ' i d curioso cumplida informwión de los ensayos y lieados desde 1810 hastg 19M y &sde oste a50 fedha del cincuentenario de la Soei~detd Científica en ocasión del cual se hizo una de aqdllas, con e l .

n ,! Evolución de Zas Cie*%cia;s en. ,ia Rsp&blica Ai.gev&thm. . $ A

I

, i Oielzqias Qdw*cas. ,. Se han agrinpado las publicaciones Bn seis d i ~ ~ h $ i e s , GUS.(OB m

tificaslos y hacer más fhcil la b h q ~ e d a m t ~ t i ~ ~ e i . G ~ B ~ S B ~ títulos merecen ser explicados siquiera-so&~~meTite para, jt&< _ .cancreta planteada. a

Bajo la denominación de trata&8 y e?st2&L;,@t? g a ~ e , ~ @ e s @gi.-~dl po-los libras y monogxaflas que han ancamdc e1 -te%@& eim a k i ~

química anal'ltica'especial que demrrollw. I

COB el-nombre de estadias ssbñe

lamente, si-m qxle debe re~pondbr a las . ~ o ~ & ~ t a s del geólqgo, .; res01ver eus t i~nes relacionadas 604 el .almt;teenakiento PO-

hongado de- g ~ a - ~ i s cargamientos, &~tgnba?2 respeoto de alte- 3

lo arable. En los 'métodos alaa&a'os r e m ó p~o~~dimien tos de oarácter . .

vextigaoiones eapqeiales como Is a@e~aa@216& del azufre en sus *,'.i " 41igt4.%@&Qrmas, --- que.) a0 %r@ncuerl&.aa: loa t-tados clásicoa - 3

- 7 e

'intemaeionel, modos op,watorio$~~~w"~en~iondes para el cap- txalos de 1abor.átorio ,o. '582 expl0~*8@, eí2i e$ @atmpamento e in- * '

Doy una importancia seííalada a la determinación del poder calorif2c0, por su propia naturaleza y por haberme preocupada personalmente, siendo para mí un placer poder incluir tra- bajos que se deben a mis alumnos, de indudable yalor y dc, utilidad innegable. Es este grupo de estudio^ el que permite apreciar mejor que cualquier otro la evolución d.e los méta- dos analíticos aplicados en el país, antes .de la introducción de l a bomba calorim6trioa en los laboratorios y después que 10s modelos de Mahler - Golaz, Langbein - Eroeker y Heiaeus se difundieron entre nosotros.

Parecerá heterogéneo el .conjunto de los trabajos reunidos con el título de asfaltos petróleos, porque he dado cabida a memorias que reflejan tendencias nuevas en la obtención de productos que sólo los petróleos podían proporcionar a la in- ,- dustria, critican métodos analíticos clásicos o dan normas para el ensayo de fracciones de destilación de especial importancia. Es aquí donde la bibliografía argentina adquiere un valor extraordinario e insisto sohre la, necesidad y conveniencia de ' consuitari los repertorios míos a que ya he hecho referencia.

P en el último grupo, figuran entre los conzbuistibles gaseo-k sos, mezclas destinadas a motores de explokión cuya prepara- ción constituye un problema de interés mundial, y para el cualse han propuesto soluciones más o menos eficaces. , .. ,

He aquí las, fichas o cédulas clasificadas :. . ' t ,

>

NOTA, - Considero oportuno agregar la . explicación de alguna& . " Ebreviaturas empleadas, al indicas lns publicaciones peribdicas;

B.S. Ch. 8'. . Bulletin de la Sociote Chimiqne de France. y. B. . . . Comptes Reiidiis. R. B. S. . . Revw ~briesaie des Sciences. 4.8. E. F. Q . . Anales de la Sociedad Española de Física y Qiiiinica, 4. S. Q. A. . Anales de 1;i, Asociaciáii Qiiimica Ar~eritina. 3

- I '

a ) TratacZos e/ e.~tUdios generales.

KRABMER (H.). - Utilisation des forces rinturelles en serrice des peu- ples. Paris, V O vol. de la obra L'Uriivers et 1'Humanit5.,- bd. Boiig y , Cie.

ARTH TG.) 1897. - Essai et analyse des combustibles. Paris, Recneil des procedBs de dosage, 1-83.

F I S C H ~ R (F.) 1902. - Manuel pour l'essai des combustibles. Paris, vol. in. 12, VI -+ 253 p.

MAHLEB (P.) 1903. - Etudes sur les combustibles solides, liquides et gazeux. Pnris,,24 X 16, X + 946 p.

CARNOT (Adolphe) 1904. -- Traitb d'annlyse des subatarices minerales, Combustibles, vol. 11, 184-263. Paris, 3 vol. 24 X 16; T, 992. p. ; 11,821 p. ; ILI, 903 p.

GHERARDI (doctor Guglielmo) 1906. - Cayboni fossili iriglesi. Milán, 1 vol. XVI $ 556 p. (Contiene nria bibliografia- interesante sobre la materia, p. 555-559).

KEILHAUK (Konrad) 1908. - Untersuohung ron ~ineralkohlen. Stutt-

9 gart, Lehrbuch der Praktischen Geolagie, 741-746. MBURIGE Ibert). 1911. - Note sur les essais des charbons. Bruxelles,

Annales dcs Mines, XVI (1 foll. 27 p.). DAMOUR (E.), CARNOT (J.) y RENGAUF, (E.) 1912, -Les sources de l'bner-

gie calorifique. Paris, 1 vol. bd. Ch. Bbranger. VILLAVEGCHI+ (Vittorio) 19ld - Co~bustibili. Milán, Trattato 'di Chí-

mica Analiticn Appli~at~a, 1, 399-437. BONE (Williarn A.) 1918. - Coa1 and its scientific uses. Londres, 1 vol* '

in. 8, 491 p. + 11 pl. ALVAREZ (HBctor H) 19.70. Gombzr~tibles sólidos de la RepQWIiaa h-

gentins. Buenos Aires, Bol. num. 12, serie D, dg Ie 'Diisa ci6n Beneral de Minas, @eoI@gia e Hidrobgia. 1

WITZ (Aimb) 1920. - La E-Ioitil~Ie~ sss succedak&,, S08 adjpvants. París, . R. G. S., XXXI, 704'9.

FOURNIOLS (M.) 1920. - L e @h~&age industrtel pala le charbon pulve- risb. Paris, R. G. S., XXXI, 1

b) C¿nsificac.idn, co~asfituctds g oa;idablZid~d de cornbustibbs.

DEME~NGD (Emile) 18!)3. - C~mbust ib l~s sain6raies par lea rayons X. París, R. G. S , í X , 878.,@%%43d~-~ Courriot).

I a) Ataques con H NO,

b) » con (H, SO, -j- H NO,): foimacibn de 8;

I p C,H, 0 liq + H, O = Ppdo.

x ~ ( ~ ~ ) -

I O) Fusibn con K (OH) o Na ( 0 8 ) I '

1 8' a 200-2500; L . . I ) - - 8 8 , .. . .M

II 4' a 190-200°; coloraciones difhrentes. (Julio) 1912. - Zur Mikrostruktur der Kohle. ~ t u t t i a r t , N.

Jahrbuch für Mineralogie. etc., 11, 23-42. Y BAGARD 1913. - Etpdes sur la const,ittiitin do 19 h f i - ~ ; l l m

, -. Y. "11

F., XVI, 640-544. (La C, H, NH, permite distinguirL la, hullas grasas, semigrnsas, y secas; las sust. sol. son pp por ácidos; la parte sol. pp. por los &c. es m&s rica en H que la ins., m8s pobre en cenizas y da-un coke hinchadq;

1 - las hullas grasas ceden mucho a la auinolefns hii.vinntn\ .

- ----..--I".VYL UU U U m l ,,,,u.

9 , (Cfiem. Soc., CIX, 707-75). París. B. S. Ch. F., XXII, 9. r Loa autores establecen como coficlusiones:

a) Los ,carbones son el ~asultados de dascomp. de mat. vegetales por presi6n p 6 < 800; 6) Se pueden separar en ellas subst, caluI6sicas y resi- nóideas ; 1

' 1 d) Las segundas contienen compuestos cuyos rcA;--l--

elkilos, naf~al6nicos e hidroarorn8ticos, no satbr~~z %t&n ligados a gm~pos m& .corni~leios:

!Y eb-

e) Los hidrocarburos existen en los segundos pero laspa- rafinas en pequeña cantidad; f) Za difesencia Be carbones*;y petróleos, esda ausencia fen~les en estos en prodwotas bajljqs de destilación.

WAHI. (A.) 1917. - Sur les dissolvants de l'houille. Paris, B. S. Ch. F., XXI, 76-88.

BONE (TV. G ) y SARJANT (R. J.) 1919. - Recherches sur 18 chimie'de la houille, 1. Action de la pyridine slrr 'la siibstance du char- bon. (Roya1 Society of London, 15, V, 19). Paris, B. G. S. XXX, 460. Operan con disolvente anhidro tiel aire; sobre dos carbones bitaminosos tipicos el limite de extraccibn sobrepasa a las rnatei+.ias vdlátiles obtenidas ,a 950° C.. A presión mayor, en tubos sell&dos entke 18O y '150° oaSi */, de la substancia carbonos? se solubil~xan. Los resultados indic~n que ni la pifidina ni Bsta con clo- roformo pueden extraer puroíi los coiistitnyentes resini- cos de la hulla y que la piridina resuelve éq,eompuestos mAs siniples los complejos de la substancia co9.6ón coi1 la cual tiene gran afinidaa.

TIDESWEI~L (F. C.) y WHB~LER CR. V.) ,1920. - Etude clilmique d'une houille bitiimineuse. i~hern. Soc. OXV, V19-6%). Paris, B. S. Ch. F. XXV191,2. La hulh estudiada era Q Hainstead Colliery » y se distin- guieron 4 capas:

1 Vitrain C + H O + N + S Ceiiizrcs' Bpmedad Sol. C, H, N Ind, I 2 Clarain 2 3 Durain :i 11 sr q. E 4 Fusain .,fl\..

m E . , LES~NG (R.) l9E0. - i $ ~ r ,la ~oqi&@$iin~ 4P ~@!b/plrbm.,.:w& $&,,&'S,. . ';

XXXI, -6. S , 2

S c m c ~ ~ ~ ~ ~ a a o (A.) 1831. - L'actioe del<ft?,.@ sor 11é &nite et les &c. humiqíxes. Paris, B. a, qs'T. , m, 738. (Brennstoff Chemie, 11, 384). d.

La acción~de EWQ$ si6%=8ci h. b b i ~ s no~dLria8,aneilpes , oan caracteires de e'~&~q+eixae ehrcussoii. LR hulla, el-lignito Y lq&&&&istiGa8 a@turales poseen una estxuohn$ &ro111iBC!@a~ ' 4 1 .

R f i ~ m (W. A,) 1921. - &ohecr~hes BUr ,lee&&Obdns b i w ,et b s iignites Paria, B. G* S., xECl& 5 W 1 Bmel@ciaaati@rn~de Ieuc vrtleqr oalorifique p a i traiterntmf bhBrmique audessous de 40O0.

B ~ N E (W. -

. - (Daniel) 1922. - Les ,progBs rkeentf & carbone et de la houkile. Paria, 3: S: 743. (Bibliograffa muy completa).

.) ,y SCHBADER (Hk) 1932,-ljontributions noikv~wfi. de la foirnntion et de Ia strimct.uee chimique da' Paris, B. S. Ch. F., XXXII, 1021-1023.

(Fh. J.) 1822. - La composition BlBme ariglais. (Chem. Soc.-. CXXI, 2.21). XXWI, 962.

8.) 1922. - Rechei'ches sur Ia ohimie du chrtrbone.!€I. constituants rhsiniqués et les praprietes c@kefianU@s. chaibons: Paris, R. G. S., XXXIII, 2%. La extracciáia'de resinas no influye en Ins piwpiedade~5 > da una resina de oarbanes bitunlinosos del g~upo rese- nes de Tschirch C,, H,,O,. Piridina + cloroformo 4 redias y cn sobst: hirmicas a.

PEARSON (A,) 1923, - Quelqnes nouveaux aerivbs &u &airbon bitumi- . iaeux (J. Soc. 0hi-m. Ind., XLD, 6&). PnAs; B. S. Ch. F., XXXIP, 1018.

TIDESWBLL (F.. V.) y WB~ELER (R. V.) 1SB3. @ sur la Compositiv~ de chkWl '6345; 19%). París, E. S. Oh. F., k%O& ,

DONATH (Ed.) y LTBPNER (A,) 1923. - 8ar I? qzigsbion de l'origin3 da . obaibons. (Breams%@ Bhemie, 111,' 281: Parfs, B. S. Ch. 9,. XXXIV, 33. - .

T

P&H (Pelayo) 1923,

r :l Q., xxr, 284-@ Valores de a913

. ,7--<9

O de CO " ;;l - oarborafiq-"<

. . . - C N , i 7

Q ~ A B P Y (G.) et ?eo$ozio'r !9'1.7i42- B. G. B.? xXVl!n7i.$$

P . . . " . . .'\

a) El PASO perdido en 3 h. a 1000 es igual a la perdida en el vacio; es decir, corresponde a humedad; b) El aumento de peso a 1000 por oxidación prolongada va de 3 a 5 O(, del peso inicial; e) La disminución del P. C. por oxidación varia de 3-13 O/,;

d) Las cenizas y materias vol8tiles no ss n~odifican por oxidación,

MAHI~ER (P.) 1917, - Sur la teneiir en N des houi!les oxydees, Paris U. R., Sbance 5. XI. 917. Bajo la acqióu del aire la oxidación y deshjdraYaci6n 1t hacen perder mat. org. y por t'anto-N. En hullas muy alteradas puede aparecer qn aumento dt N llegando a riquezas comparables a las rnaterias ulmica! de origen vegetal.

. . . . . . 1 1917. - Les mbthodes d'emmagasinage des charbons. Pa ris, R. G. S., XXIX, 163-163. A. P. Bruigurn ha demostrado que en el calentamiento espont8neo del carbón ncti~a mls qiie otra la humina y el lcido humico. La hurnina queda como residno extrayendo con benciria (betim) y con soda (Bc. humico); es celulosa poco trans- formada. El Bcido hiimico absorbe 0, y da ozónidos que por la humedad dan 00, y calor. Recordamos que los explosivos mls poderosos son ozó nidos tambien

'o, ~ ~ D E S W B ~ L (F. V.),y WHEELER (R. V.) 1920. - L'oxydation de 1s houi.

lle. (Chem. Soc., CXV, 896-902). Paris, B. S. Ch. F., XXVIII, 70.

TIDESWELL (F. V.) y WEELER (R. V.) 1920. - L'oxydation des consti tuants des charbon bitumineux. (Chem. Soc., OXVII, 794- 801). Parfs, B. S. Ch. F., XXVIII, 854. El vitrain y el clarain se oxidan m8s que el durain. Pero no puede atribnirse a la abundancia de los prime- ros la susceptibilidad de inflamarse Ias,bullas. Muohos mineros dicen que la abundan$. ~n fusain pro-

voca la inflamabilidad, pero las experiencias de laborato- rio no confirrrian estas ideas.

# El fusain absorhe en frío O mits ficilniente lo -que pro- voca un calentamiento del vitraiii rico en substancias inflaniables.

GODCHOT (Marcel) 1920. - Sur l'oxydation des houilles. Paris, B. S. Ch. F , XXVII, 735-737. Es muy dificil admitir que la oxidacibn de las hulias pro- venga de una acción microbiana, con bacterias preexis-

- t en te~ porque In piridina las hubiese destruido al hacer los extractos. La oxidncibii es fen6meno complejo.

GQDCHOT (M.) 1920. - Sur I'oxidation des houilles. Paris, R. G. S., XXXI 352. Estudia la oxidacibn e? hulla bruta, extracto de pirfdinn y residuo de esta. L a piridinn separa dos fracciones, de las,, cuales iina nc- tueria corno transportador de O respecto de la otra.

CHARPY (G.) y DECORPS (G.) 1921. - Sur la dkterkination du degre d'oxydation des chitrbons. Paris, R. G. S., XXXII, 691. Observan el proceso de oxidacibn a baja temperatufia com- probando que puede ser tan profunda coino para trans- formar todo el carbbn en siibst. hhmica sol. en soda.

GHARPY (G.) y DEUORPS (G.) 1921. - Sur la d&termination du de@ 'd'oxydation des charbons. Paris, C. R., CLXXIII, 807. EsLe indice por Kg. de cal-bbn es cantidad de O necesario para oxidar en sol. ic. la mat. org. sol. en (HO) Na l/, por 2 h. a 1000. Indice < 2 para carbones que dan coke resiktente. La accibn prolongada del aire aumenta el indice que !e@ condiciones normal(!s serlc < 5-6.

. Por 0 150° y 2000 h. el iridice se hace 860 y el carbbn es totalmente soluble eil Na (OH) l / , .

FLORENTIN (Daniel) 1928. - Sur l'oxydation chromique des diffhrentes . varietes de carbone et de houilles. Paris, B. S. Ch. F., ,

XXXI, 1068-1072.

.&UZCEIAL (Jos.) 1913. - Nouvel appareil pour l'analyse de tous les char- b ~ n s ou combustibles an point de vue de leui. sousp~o- dilcts. Paris, ¿es N o n v ~ a u t ~ s Chipiques, 184-197.

L b

c&PP.(G.) y GODOHOT (M.) 1918.-Sur les coiiditions de formation du coke. (C. R., CLXIV, 906, 1917). Paris, B. S. Ch. F., .

8 ,

I XXIII, 48. (Aconsejan determinar condiciones, termicas dptirnas para J obtener wlte en cada caso, probiindolo a la cornpresibn 1 en mBquina apropiada).

r SINKINSON (E.) 1920. - Quelques observations relatives a ~ '~ct ion 'de la houille sur une plaque photographique. (Chein. Soc., t.

m

117, p. 165-170). Paris, B. S. Ch. F., XXVIII, 493. 4 KOLTHOFF (J. M.) 1911. - Estimation du poovoir absorbant du charbon

de bois. (Pharm. Weekblad, LVII, 639-636). Parfs, B. S. . Ch. F., XXXII, 406. - Regla de Freundlicli acepta igual poder de ab~orcidn, Medidas exactas muestran:

norita. Las sub~t . mhs apropiadas son 1, Hg Cl,, Hg Cy,.

i C de sangre > C, vegetal = C medicinal > bactanato >

Cu so,.

1 BONE (W. G.) y SILT~EL (L.) 1921. -Une nouvelle rnbthode de dkterini- *

r. nation des matikres volatiles données per le oharbon .- diverses tempémtures. (Chein. Soc., CXIX, 1143-1152). Paris, 7

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C . En horno eléctrico carbdn pulverizado, en tubo de cuarzo,

. I eliminado el aire durante el calentamiento. . a 3 m.. MARUHAND (Henri) 1922. - Une installation pour la distiIlation de la

$ . houille A basse Vempbrature. Paris,- R. G. S., X X m I , m 387-389.

MARINOT (G.) 1922. - Dosage de I'eau dans les cbmhustibles. (Ann.

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VEDGWOOD (C.) y HODSMANN (G.) 1923. - Note sur la deteimination . 'des matieres volatiles dana les combustibles. (J. Soc. .

Cheril. Ind. XLI, 372). Paris, B. S. Ch. F., XXXI, 963. - Aconsejan:

Crisoles de « monel metal » » acero dulc: tratado con polvo de Al )) D en vaso de hierro ileno de Al. -.

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N , . . d 0.5 + Fe red. lg f 0r +'H C1 $ 1 ; es m8todo de

8 - 10 . -

Estud%o del: m6todu de Lunge. c . ) y LBNCP-EEL (EL) 192%. - L a ddtermination de^ dalla ia i;iiür-

CHARPY (G.) y DURA& (J.) 1921. - Suiq le point de fusion de la liouille.. S P~~tfkk., B. G.^S,, XXXII., $0. La hil'ih waldeeda en cflindi-as es calentadti en tqbos se- Erados bajo psesibn de a seme y se observa tina verdadera

' ' w!zi.tsn. El pnhtb ha, savia& desde 395-5500 e- dn carbón de Mon- ttanbeiitl y ?@tu Ameriearro. La anbacitkl de Mure no.

. .E@ )ves asa cic.~aoteiri6.tiea: conlo ln ti de cokefaccibn. Doi&rn~@i) B~%%S + L& souhe du @h&rbtrn. (Breanmo$f Chemie, 111

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BFOUKOLM (M.), y KOCE (F. C.) 192% - Mdthode de dosage du S tg- tal dan8 les matidks bi0fogfqdes. (Aúin. chem. Soc, XLLT, 1953). Pasfs, B. S. Ch. F., XXXIP, 2033. M (0..5-2g) + 1O,,hms M Í ~ OH (25 Oi/al $- &m + Res. + 5. ' cm9 H, O,' agitando ,+ Meecka + H NO, + 8 -+ f.

, .

(SOBRE EL SULFURO DE EnLO DlCLORADB 1

Es interesante el estu&@ de este campuesbo por ser d~ "-

' lt%s & b & ~ ~ i a s utilizadas durante la pasada Gue~ra p qw ~ o - , .ne. de manifiesto los inmen8os seaumos .de Ia química en 10% madernos m6todos de oosnb~kg &mio lo es el smpleo los J

. E gasee t ó ~ i o ~ s ». '

L ~ B propiedades fisiológicas, manifestadas por una toxhidad muy elevada como las de BRZ vesicmte, lac1t11131Ógeno~ y sofa-. Oapte, exigió una gran prudencia en su preparación ~ o m o b b ; i 6 n en su conservación, siendo nec~mMco Ijrabajarr dan, gw~des cuidados pues BUS %&por& se bmen .sehkir imm&aT @mnr&e por mínima que sea, Ea; eamhbd ex.i~h@nhe m la a&m&s-

El suLfu?o de &tilo dielorado &6 sefldaif~ p'ok prk-.sa w8 -. por Guthrie en 1860, pero fué debido tb sus wtu.di08, que Yi~hm-

Meyer, di6 en 1884 u r i ~ &s(vxipcEda de w& @n;ertp, ~ram~d tmbibn au modo de obtención diskini)o al de MI p l n . 6 ~ ~ ~ . -

&os ~BWPBS fieioldgicoe redizdoe en FbficIa dD&me&fian ~ I B ccompuesi.t;o siendo por 10 demLa m- ii6xico E;s e a l . I smao mnos 'que el HCN y SrO'CP empleado en mazc%aa .@a@ dIp As, D l h k e t~ . , perao gozado en cmMo de ma pro-. , ,$~k$ WciI de poteger, cem'd la da se? ve~ieanb~ ea t a lb

';gTa~do, pues ps~mndo sh& a p o w e por ias r&aer, sapatas; eDq,. , iT%&@ag l& e$derrni~. pfodui3iendo en la piel pi;rtihs a m&-

$sk&aciom~ cu6&.nea$ po$undas, coa0 ser flíe'ientfs pud~edd.

, , .-.J@@&$. E~&s 0 menos ~$lB& qW33 @@8'iresüa b!

: '

t a&@ ,@&re lag muaomg bb$@Ie;s y ~eapu~r~torias p f m ~ v d c b

(L) PREPARAOI~N CATALÍTICA DEL t ETILENO. 1

La preparación catalítica del etileno se basa ea la deshi- dratación del alcohol etílico por medio de una substancia ea- talizadora deshidratante, siendo innumerables dichas sulastan-. cias con una actividad más o menos variables según sean estas. ,

'LOS diversos catalizadores estudiados por Ipatiew, Briga- rieff, Sendereiis, Sabatier y Mailhe y sobre todo por los tra- bajos de estos dos últimos demuestran. como los óxidos me- tálicos (alúmina AlWO", torina ThO", óxido azúl de tungeteno 'Tu", etc.) sílice, piedra pómez, (SO4)%' etc. tienen una ' actividad catalizante puesta en evidencia por los tres pri- - meros óxidos.

Los catalizadores usad& en varias operaciones fueron el (S04)3 Al" la A1" 05011 espléndido resultado pues en una hora de traba,jo continuo hemos podido recoger en .el gai;6- metro unos 50 litros de etileno impurificado por un 2 de hidrógeno, cantidad despreciable.

Los Th 0" TT$ O h o n mejores pues al cabo de hacer Fa- sar los vapores de alcohol, su acción catalítica dimiauye pue8 se cubren de alqu-tranes y otras impurezas, así camo km^ bién se aglomeran por el agua de deshidratación, pero su ' .

actividad renace inmediatamente con solo calentarlos d r q 5 ~ en una cápsula, fenómeno este que no ocuxre con 13s &&B. % ,

eubstanci& que ya son consideradas inservibles por no .&P el gas en buenas condiciones; pero para las operauf@aq~ laboratorio no es iin ,gran 'inoonyeniente por lad pequeiias cantidades de etileno necesaria?.

La alúmina empleada la %emw ~btet$@ precipittindo con' m3 una solución de (NO8)s&l, y @a$c&l~do !a 300' el pre- cipitado previamente layado. Eii (i$04)'M* como catalizador -es necesario desecarlo al .rojo en b&psJ% de hierro y obtenerla

L

*en polvo muy $no. Es útil tener en cuenta que el esiiado f í ~ i o a del catalizadop

influye también sobre la aoti&&d de Beshidrataoió~, c~mo' kambién l a temperatura ti q ~ @ @s$&P s,ometidas las BY& '

tancias.

I

cho atravezado por el tubo de una probeta de decantaeibn Ilemindose esta con alcohol para suplir al consumo, dejando caer el líquido en pequeñas porciones en el momento conve- .

niente; el balón se calienta mediante un b. m. lo suficiente -, como para hacer hervir el alcohol.

A1 tubo lateral del ba16n se le hace seguir un tubo largo de vidrio poco fusible de un metro el cual contiene la subs- tancia catalizadora, colocando a este en un horno de coin- -

bastión reposando sobre cartón de amianto para evitar rotura. ,

De este tubo mediante un tapón horadado se hace seguir al etileno ya sea a un o a los aparatos que se ten-.

esuila en general para todos los catalizadores entre 300" y

400' para el sulfato de aluminio

ido a dichas temperaturas el máximo de Fendiiniendo;

nosible medir la cantidad de gas consumido regu~ar iwqb con facilidad su velocidad mediante una llave a torniUo.

'

La deshidratación está fuizdada en la formación de un $$u- minato de etilo, para el caso de emplear alúmina; la inrter- pretación de la reacción por Gladstone y Tribé, es:

I

A20"+ 2 CH" CH2.0H 4 H 2 0 -+'A1'0"CH3 - CH\.O)' hluminatp de etik

4 2 (cH"' C I ~ ~ ) ~ O + ~1~ o ~ ( o I E ) ~ bxido d e etilo.

41 aparato usado para fijar el etileno comiste en un tubo de absorción de gases de Will y Warrenbap o Geissler en cual se. coloca unos 20 gr. de monocloruro o bicloruro de aeufre que respÓnden a las fórmulas 4' 01' 6 S Cla; en el pri- mer caso habrá depósito de azufre de acuerdo con la reacción que sigue:

v bién

,CH' - CH2 . C1

La suspensión del bicloruro en el seno de tetracloruro swbono es conveniente en el segundo caso,

Este tubo se coloca e< b. m. a 30-35" epfriaido si hay ele~ación de p8te punto; haciendo continuar por un tubo 6

Se hace pasar cPe unos 120 a 150 lts. de gas etileno a presión, cesando la operación cuandh se no$e un aumento de peso de dicho tubo por previa pesada; el producto obtenido es impuro y &S difícil de dektilar. Esta operaaión se efectúa bajo vitrina con las precauciones consiguientes.

2.O MÉTODO DE VICTOR MEYER.

Egte metodo tiene la ventaja de dar un producto puro pero es más costoso que el anterior; para esto se c$ioca en un baldn c m refiige.erante a reflujo 160 gr. de monoclorhidrina del glicol y une soYuc5ón concentrada de sulfuro de sodio

s jNa+ 2CEZ.C1 -- CV.OH -> 'Na 1

C H - CR2. 0H

'CH" c* .OH

Después de esta operacióp se evapora el .residuo, al cual se lo trata con alcohol absoluto en un ba161i con tapón de caucho, varias veces para separar el CIPSa fkrnado y se ca- 1 lienta nuevamente para expulsar todo e1 alcohol; se obtiene un resto aniarillento siruposo.

Se continúa la operación colocando 'en el mismo balón 90- , . gr. de C13P en pequeas cantidades y calenbandb suavemente hasta que se consuma la reacción, trabajando en esta parte con mucho ciridado, bajo vitrina etc.; una vez frío se vierte sobre hielo separandose el sulfuro de etilo diclorado el cual ;

se p e d e sustituir el C!T por d H concentrado de acuerdo con la reacción:

siguiendo como se dijo anteriormente.

PROPIEDADES FISIOAS Y Q-IOAS.

'

El sulfuro de etilo diclorado es un líquido amarillo. aceito- m D., 1,72, P. E. 217°-2190, descomponible por e l calor. hInsoluble en agua, soluble en los disolv@&es usuales, alcohol, $rt% sulfuro de carbono etc., saqonificahle con los alcalis. Se bnsforma con los oxidantes (C1 0j2 Ca, 'H' O', 08,: Mn O* K &a $en compuesto de propiedades fisiológic'as inofensivas psia O ~ J seres humanos : I '

0 . H + l -4%

\CH~ - CHC. C! O . H 1

/ CH2 - CH' .C1 - SO + H 2 0 . ,

i CH2 - CH2. C1 -+ SO2 + C12 Ca.

\CHZ - CH' . C1

S ;Propiedad que se aprovechó para neutralizar Jas e$ectos xicos de este producto. Con los halógenos forma produotos sustitución originando una familia numerosa de compues con propiedades más o menos variadas. P

La CataZyse en. mf f ln i~ Organique, PAUL SABA~XEE. Qu(s%ica Org., dlt. Éd. Tomo 1, YO=L,~~ARI. Berichte 6er deutahchen chemisehen #s8eZlscha~<, 1894 - 85, V . & m ~ . OhenzicaZ Abstracta, 1919 -21, (XOXBKRQ.

Jeur~zaZ of the Chemical Societg, i91d- 20, Popa. Bzcllstin de la Socictd i%niwique de France, Y9V9-B1, B I O R I R ~ D , DELEPINB, ato