asilasi friedel craft
DESCRIPTION
kimia organikTRANSCRIPT
TUGAS SINTESIS SENYAWA ORGANIK
Jenis-jenis reaksi organik
O L E H :
SUMARLIN (F1C107 028)
JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS HALUOLEO
KENDARI
2010
1. Alkilasi Friedel – Craft
Alkilasi Friedel-Crafts melibatkan alkilasi dari cincin aromatik dan alkil halida
menggunakan katalis asam Lewis. Dengan menggunakan feri klorida sebagai katalis, gugus
alkil melekat pada posisi ion klorida sebelumnya.
Mekanisme Reaksi :
2. Asilasi Friedel – Craft
Asilasi Friedel-Crafts adalah asilasi cincin aromatik dengan asil klorida
menggunakan katalis asam lewis yang kuat. Asilasi Friedel-Crafts dapat terjadi dengan
asam anhidrida. Kondisi reaksi ini sama dengan alkilasi Friedel-Crafts di atas. Reaksi ini
memiliki beberapa keuntungan dari reaksi alkilasi. Oleh karena efek penarikan elektron
dari gugus karbonil, hasil reaksi keton selalu kurang reaktif dari reaktan, oleh karena itu
asilasi berganda tidak terjadi. Selain itu, juga tidak terjadi penataan-ulang karbokation
karena ion karbonium distabilkan oleh struktur resonans dengan muatan positif pada
oksigen.
Reaksi asilasi Freidel-Crafts sangat bergantung pada stabilitas reagen asil klorida.
Formil klorida, sebagai contohnya, sangat tidak stabil untuk diisolasikan. Oleh karena itu
sintesis benzaldehida via lintasan Friedel-Crafts memerlukan sintesis formil klorida secara
in situ. Ini dapat dilakukan melalui reaksi Gatterman-Koch yang mereaksikan benzena
dengan karbon monoksida dan hidrogen klorida pada tekanan tinggi dan dikatalisasikan
dengan campuran aluminium klorida dan kupro klorida.
Mekanisme Reaksi :
Tahap pertama reaksi terdiri dari disosiasi atom klor menjadi kation asil :
Kemudian diikuti dengan serangan nukelofilik arena terhadap gugus asil :
Pada akhirnya atom klor bereaksi menjadi HCl dan katalis AlCl3 terbentuk kembali
seperti semula:
3. Reaksi Mannic
Reaksi Mannich adalah reaksi senyawa metilena aktif dengan formaldehid dan
suatu amina (biasanya amina sekunder) membentuk senyawa beta amino karbonil. Reaksi
ini biasanya dilakukan di dalam air, methanol, etanol atau asam asetat.
Reaksi Mannich merupakan salah satu contoh adisi nukleofilik amina ke sebuah
gugus karbonil yang diikuti oleh eliminasi anion hidroksil menjadi basa Schiff. Basa Schiff
merupakan elektrofil yang bereaksi dalam dua langkah pada adisi nukleofilik kedua
dengan karbanion yang dihasilkan dari senyawa yang mengandung proton asam. Oleh
karena itu, reaksi Mannich mengandung sifat elektrofilik dan nukleofilik. Reaksi Mannich
juga dianggap sebagai reaksi kondensasi.
Pada reaksi Mannich, amonia atau amina primer atau sekunder digunakan untuk
aktivasi formaldehida. Amina tersier dan amina aril akan berhenti pada tahap basa Schiff
karena ia kekurangan proton untuk membentuk zat antara imina. Senyawa -CH-asamα
(Nukleofil) dapat berupa senyawa karbonil, senyawa nitril, senyawa asetilena, senyawa
nitro alifatik, senyawa - alkil-piridina, atau senyawa imina. Penggunaan heterolingkarα
seperti furan, pirola, dan tiofena juga dimungkinkan, karena struktur mereka menyerupai
bentuk enol dari senyawa karbonil.
Reaksi Mannich memerlukan temperatur reaksi yang tinggi, waktu reaksi yang
lama, dan pelarut protik. Pembentukkan produk sampingan yang tidak diinginkan
merupakan fenomena yang umumnya terpantau.
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi Mannich dimulai dengan pembentukan ion iminium dari amina dan
formaldehida.
Karena reaksi berjalan dalam lingkungan asam, senyawa dengan gugus fungsi karbonil
akan bertautomer menjadi bentuk enol. Setalah itu, ia akan menyerang ion iminium.
4. Kondensasi Claisen
Kondensasi Claisen adalah kondensasi dua molekul ester dengan katalis basa
memberikan suatu beta keto ester. Jadi etil asetat bereaksi membentuk etil asetoasetat.
Setidaknya salah satu pereaksi harus enolizable (memiliki -proton dan mampu menjalaniα
deprotonasi untuk membentuk anion enolat ). Ada beberapa kombinasi yang berbeda dari
senyawa karbonil nonenolizable dan enolizable yang membentuk sedikit berbeda jenis
dari Kondensasi Claisen.
Dasar yang digunakan tidak harus mengganggu reaksi dengan melakukan
nukleofilik substitusi atau tambahan dengan karbon karbonil. Untuk alasan ini, natrium
konjugat alkoksida dasar alkohol terbentuk (misalnya natrium etoksida jika etanol
terbentuk) sering digunakan, karena alkoksida adalah ulang. Dalam Kondensasi Claisen
campuran, sebuah basis non-nukleofilik seperti diisopropilamida lithium , atau LDA, dapat
digunakan, karena hanya satu senyawa yang enolizable. LDA tidak dapat digunakan dalam
Claisen klasik atau Kondensasi Dieckmann, karena hampir semua ester akan dikonversi
menjadi ester enolat dan kondensasi tidak akan terjadi.
Bagian alkoksi ester harus menjadi baik gugus lepas . Metil dan etil ester, yang
menghasilkan ethoxy meninggalkan kelompok dan metoksi, masing-masing, biasanya
digunakan. Berikut ini adalah jenis-jenis kondensasi Claisen :
Kondensasi Calisen klasik dimana hanya satu ester enolizable digunakan.
Kondensasi Claisen campuran dimana ester enolizable atau keton dan ester
nonenolizable digunakan.
Kondensasi Dieckman dimana molekul dengan dua kelompok intermolekul ester
bereaksi , membentuk siklik -keto ester. Dalam hal ini, cincin yang terbentuk tidakβ
boleh tegang , biasanya 5 - atau-beranggota rantai 6 atau cincin.
Mekanisme Reaksi :
5. Reduksi Wolf – Kishner
Reduksi Wolf – Kishner adalah reaksi kimia yang sepenuhnya mengurangi suatu
keton (atau aldehida ) ke alkana. Pada reduksi Wolf-Kishner ini aldehid dan keton dapat
diubah menjadi gugus metilena, bila dipakai hidrazon yang sesuai dengan alkali berair
dalam pelarut yang mempunyai titik didih tinggi.
Mekanisme Reaksi :
6. Oksidasi Bayer – Villiger
Oksidasi Bayer – Villiger merupakan reaksi pengubahan keton menjadi ester oleh
oksidasi asam per-. Oksidasi ini biasanya berlangsung karena asam per- yang mengandung
asam kuat sebagai katalis, misalnya asam sulfat atau asam p-tolue-nasulfonat.
Asam per- yang sering digunakan adalah CH3COOOH, CF3COOOH asam perbenzoat
dan asam m-kloro perbezoat (MCPBA).
Mekanisme Reaksi :
7. Reaksi Banford – Steven
Reaksi Banford-Steven adalah reaksi kimia dimana pengobatan tosylhydrazones
dengan basa kuat menghasilkan alkena.
Mekanisme Reaksi :
8. Reaksi Barton
Reaksi Barton merupakan suatu reaksi, dimana kalau ester nitrit diiradiasi terjadi
pemutusan homolitik membentuk nitrogen oksida (NO) dan suatu radikal alkoksi.
Kemudian radikal alkoksi ini dapat mengabstruksi atom hydrogen yang tidak teraktifkan
membentuk alkohol -oksimino. γ
Mekanisme Reaksi :
9. Penataan Ulang Beckmann
Penataan ulang Beckmann, dinamai kimiawan Jerman Otto Ernst Beckmann (1853-
1923), adalah asam-katalis penataan ulang dari oxime ke amida siklik oximes hasil lactams.
Contoh reaksi ini dimulai dengan Sikloheksanon dan membentuk caprolactam merupakan
salah satu aplikasi yang paling penting dari penataan ulang Beckmann, sebagai
caprolactam adalah bahan baku dalam produksi Nylon 6 .
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi dari penataan ulang Beckmann umumnya diyakini terdiri dari
alkil migrasi dengan pengusiran dari kelompok hidroksil untuk membentuk ion nitrilium
diikuti oleh hidrolisis :
10. Penataan Ulang Curtius
Penataan Ulang Curtius adalah reaksi kimia yang melibatkan penataan ulang dari
azida asil ke isosianat.
Mekanisme Reaksi :
Langkah pertama dari penataan ulang Curtius adalah hilangnya nitrogen gas
membentuk nitrene asil. Setelah terbentuk, nitrenes asil sangat cepat mengatur ulang oleh
migrasi R-kelompok yang membentuk diinginkan isosianat.
11. Penataan Ulang Lossen
Penataan ulang Lossen adalah reaksi kimia dari asam hydroxamic 1 dengan agen
dehidrasi (seperti klorida tosyl ) untuk membentuk-derivatif 2 O, yang secara spontan
menata kembali untuk membentuk isosianat. Asam Hydroxamic umumnya disintesis dari
yang berhubungan ester.
Mekanisme Reaksi :
12. Penataan Ulang Benzidin
13. Penataan Ulang Bayer – Villiger
Penataan ulang Bayer – Villiger adalah reaksi oksidasi organik dimana keton
dioksidasi menjadi ester dengan bantuan asam peroksi atau hydrogen peroksida. Kunci
utama penataan ulang Bayer – Villiger adalah stereospecificity dan peramalan
regiochemistry. Penamaannya didasarkan pada nama kimiawan jerman Johann Friedrich
Wilhelm Adolf von Baeyer (1835-1917) dan kimiawan asal Swiss Victor Villiger (1868-
1934).
Reagent kdchusus yang digunakan untuk reaksi penataan ulang ini adalah asam meta-
kloroperoksibenzoat (Mcpba), asam peroksiasetat atau asam peroksitrifloroasetat.
Senyawa-senyawa keton (misalnya siklobutanon) reaktif bereaksi dengan hidrogen
peroksida atau hidroperoksida untuk membentuk lakton. Reagen awal yang dipublikasikan
pada tahun 1899 adalah asam Caro yang ditemukan hanya dalam waktu setahun.
Dinatrrium fosfat atau natrium bikarbonat adalah larutan penyangga yang sering
ditambahkan untuk mencegah terjadinya transesterifikasi atau hidrolisis.
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi diawali dengan penambahan asam peroksi ke karbonil untuk
membentuk intermediat tetrahedral yang disebut intermediat Criegee. Keadaan transisi
pada tahap ini diperkirakan sebagai pelepasan sebuah hidrogen beseta tiga molekul asam
peroksi dengan interaksi linear O-H-O. selanjutnya adalah perpindahan salah satu karbon
terdekat ke oksigen dengan hilangnya sebuah asam karboksilat. Jika karbon yang
berpindah adalah kiral maka stereokimianya dipertahankan.
Kecenderungan perpindahan :
H > alkil tersier > sikloheksil > alkil, aril sekunder, > alikil primet > metil
Dalam keadaan transisi untuk tahap perpindahan ini sudut R-C-O-O dihedral dapat
mencapai 180° untuk memaksilmalkan interaksi antara ikatan sigma R-C dan ikatan sigma
antibonding O-O. tahap ini biasanya dibantu oleh dua atau tiga unit asam peroksi yang
memungkinkan proton hidroksil ke posisi baru.
Untuk keton tidak simetris, perpindahan gugus biasanya dapat menstabilkan muatan
positif. Sehingga, keton siklik menghasilkan lakton dan aldehid biasanya menghasilkan
asam karboksilat meskipun format dapat dibentuk dari perpindahan gugus tersier atau
gugus fenil kaya elektron atau cincin aromatik (Reaksi Dakin). Terkadang alkohol dibentuk
ketika sifat hidrolitikal format tidak stabil.
14. Penataan Ulang Carrol
Penataan ulang Carroll adalah reaksi penataan ulang dalam kimia organik dan
melibatkan transformasi dari - keto allyl ester ke-allyl- -ketocarboxylic asam . ini reaksiβ β α
organik disertai oleh dekarboksilasi dan produk akhir adalah sebuah , -allylketone.γ δ
Penataan ulang Carroll adalah adaptasi dari penataan ulang Claisen dan efektif sebuah
Allylation decarboxylative.
Mekanisme Reaksi :
Penataan ulang Carroll (1940) di hadapan dasar dan dengan suhu reaksi yang
tinggi (jalur A) terjadi melalui perantara enol yang kemudian menata kembali dalam
electrocyclic Claisen penataan ulang. Dengan paladium (0) sebagai katalis , reaksi (Tsuji,
1980) adalah jauh lebih ringan (jalur B) dengan kation allyl intermediate / anion
karboksilat asam organologam kompleks.
15. Penataan Ulang Cope
Penataan Ulang Cope secara ekstensif dipelajari adalah reaksi organik yang
melibatkan pergeseran 3,3-sigmatropic. Ini dikembangkan oleh Arthur C. Cope. Sebagai
contoh 3-metil-1 ,5-hexadiene dipanaskan untuk 300 ° C menghasilkan 1,5-heptadiene.
Mekanisme Reaksi :
Meskipun penataan ulang Cope adalah terpadu dan pericyclic , juga dapat
dipertimbangkan untuk pergi melalui sebuah keadaan transisi yang penuh semangat dan
struktural setara dengan diradical. Ini merupakan penjelasan alternatif yang tetap setia
dengan sifat bermuatan negara transisi Cope, sambil mempertahankan prinsip-prinsip
simetri orbital. Hal ini juga menjelaskan kebutuhan energi yang tinggi untuk melakukan
penataan ulang Cope. Meskipun digambarkan dalam konformasi kursi , yang Cope juga
dapat terjadi dengan cyclohexadienes dalam perahu "" konformasi.
Penataan ulang ini banyak digunakan dalam sintesis organik. Ini adalah simetri -
diperbolehkan ketika suprafacial pada semua komponen. Keadaan transisi molekul
melewati sebuah perahu atau kursi seperti keadaan transisiContoh penataan ulang Cope
adalah sebuah ekspansi cyclobutane cincin ke -cyclooctadiene 1,5 cincin:
Dalam hal ini, reaksi harus melewati perahu keadaan transisi untuk menghasilkan dua cis
ikatan rangkap Sebuah ikatan rangkap trans dalam cincin akan terlalu tegang . Reaksi
terjadi dalam kondisi termal. Penggerak reaksi adalah hilangnya strain dari cincin
cyclobutane.
16. Penataan Ulang Favorski
Penataan ulang Favorskii merupakan reaksi yang paling terutama penyusunan
kembali cyclopropanones dan halo- keton yang menyebabkan asam karboksilat derivatif.α
Dalam kasus-halo keton siklik, penataan ulang Favorski merupakan kontraksi cincin.α
Penataan ulang ini berlangsung di depan dasar, kadang-kadang hidroksida , untuk
menghasilkan asam karboksilat tetapi sebagian besar waktu baik sebagai alkoksida dasar
atau amina untuk menghasilkan suatu ester atau amida , masing-masing. , '-α α
Dihaloketones menghilangkan HX bawah kondisi reaksi untuk memberikan , -α β
unsaturated senyawa karbonil.
Dalam kasus keton -halo cylic, penataan ulang terjadi seperti yang digambarkanα
di bawah ini.
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi diduga melibatkan pembentukan enolat di sisi keton jauh dari
klorin atom. Enolat ini cyclizes ke cyclopropanone perantara yang kemudian diserang oleh
hidroksida nukleofil .
17. Penataan Ulang Fries
Penataan ulang Fries merupakan penataan ulang asam Lewis yang telah
dikatalisasikan dengan ester fenil menjadi o atau p-asilfenol.
Mekanisme Reaksi :
18. Penataan Ulang Pinacol
Penataan Ulang Pinacoladalah sebuah metode untuk mengkonversi 1,2-diol ke
karbonil senyawa dalam kimia organik . Penataan ulang ini berlangsung di bawah kondisi
asam. Nama reaksi berasal dari penataan pinacol untuk pinacolone .
Mekanisme Reaksi :
19. Reduksi Birch
Reduksi Birch adalah sebuah reaksi organik yang sangat berguna dalam kimia
organik sintetik. Dalam reduksi Birch, bila suatu senyawa aromatik direaksikan dengan
larutan alkali (Na, Li) kemudian ditambahkan alkohol dalam amoniak cair, maka cincin
aromatiknya akan direduksi sebagian. Logam litium dalam larutan etil amina juga
menghasilkan reaksi transfer elektron yang sama. Pada prosesnya terjadi reduksi dua
elektron yang menyangkut zat antara anion radikal dan sebagai smber protonnya adalah
alkohol yang menghasilkan diena non-konyugasi.
Mekanisme Reaksi :
20. Siklisasi Bischler-Napieralski
Siklisasi Bischler-Napieralski adalah reaksi intramolekuler substitusi elektrofilik
aromatic untuk siklisasi -ariletilamida or -ariletilcarbamat. Ditemukan pertama kaliβ β
pada tahun 1893 oleh August Bischler dan Bernard Napieralski, dalam keanggotaan Basle
Chemical Works dan Universitas Zurich. Reaksi kebanyakan digunakan khusus untuk
sintesisi dihidroisokuinolin, yang sesudah itu dapat didehidrasi menadi isokuinolin.
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme I melibatkan intermediat dicklorophosphoril imine-ester, sedangkan
mekanisme II melibatkan intermedia ion nitrilium (keduanya ditunjukkan dalam tanda
urung). Mekanisme ini sedikit berbeda untuk eliminasi oksigen karbonil yang dimulai dari
amida. Dalam mekanisme I, eliminasi terjadi dengan with pembentukan amina setelah
siklisasi, sedangkan dalam mekanisme II, hasil eliminasi intermediat nitrilium
intermediate sebelumnya untuk siklisasi. Sekarang ini, dipercayai bahwa kondisi reaksi
yang berbeda mempengaruhi akhir suatu mekanisme.
Dalam beberapa literatur, mekanisme II ditambah untuk membentuk intermediat
amidoil klorida yang diproduksi dengan mensubstitusi klorida untuk gugus asam Lewis
sebelum ke ion nitrilium. Karena nitrogen dehidroisokuinolin nitrogen adalah basa,
diperlukan netralisati untuk memperoleh produk diprotonasi.
21. Reaksi Bredereck
Mekanisme Reaksi :
22. Reaksi Bucherer
Reaksi Bucherer dalam kimia organik adalah konversi reversible Naphthol untuk
naphtylamine di hadapan amonia dan natrium bisulfit.
Mekanisme Reaksi :
Pada langkah pertama dari mekanisme reaksi sebuah proton menambah atom
karbon dengan kerapatan elektron tinggi sehingga dengan preferensi ke C2 atau C4 dari
naphthol. Hal ini menyebabkan resonansi stabil 1a aduk - 1e.
De-aromatisasi cincin pertama sistem naftalen terjadi dengan mengorbankan 25
kkal / mol. Dalam langkah berikutnya sebuah bisulfit anion menambah C3 melalui 1e. Hal
ini menyebabkan pembentukan 3a yang tautomerizes ke 3b lebih stabil dengan asam
sulfonat dari tetralone. Sebuah adisi nukleofilik berikut dari amina dengan pembentukan
4a dan 4b Tautomer yang kehilangan air untuk membentuk resonansi yang stabil kation
5a. Senyawa ini terdeprotonasi ke imina 5b atau enamina 5c tapi ekuilibrium ada antara
kedua spesies. Enamina menghapuskan natrium bisulfit dengan pembentukan
napthylamine 6.
Penting untuk menekankan bahwa ini adalah reaksi reversibel. Reaksi ini diringkas
sebagai berikut:
23. Reaksi Cannizaro
Reaksi Cannizzaro adalah reaksi disproporsi dua molekul aldehid dengan katalis
basa, menghasilkan suatu alkohol dan asam. Bila aldehid mempunyai hydrogen alfa, eradi
kondensasi aldol sehingga aldehid aromatik atau alifatik tanpa hydrogen alfa amat penting
dalam reaksi ini.
Mekanisme Reaksi :
24. Reaksi Carrol
Reaksi Carrol adalah merupakan salah satu variasi dari penataan ulang
Claisen.Ester alil yang diperoleh dari pergantian ester etil asetoasetat dengan alil alcohol
atau dengan mereaksikan dikepena dengan alil alcohol yang dapat mengalami pergeseran
sikmatropik (suatu migrasi ikatan sigma dalam senyawa rantai) yang diikuti oleh
dekarboksilasi untuk menghasilkan -keto olefin.γ
Mekanisme Reaksi :
25. Reaksi Reimer-Tieman
Reaksi Reimer-Tieman suatu reaksi bila fenol dikondensasikan dengan klorform
dalam suasana basa, akan tejadi reaksi karena penyerangan elektrofilik diklorokarbena
pada suatu feoksida untuk menghasilkan suatu o-hidroksi benzaldehid.
Mekanisme Reaksi :
26. Pyrolisis Chugaev
Pyrolisis Chugaev adalah reaksi kimia melibatkan eliminasi air dari alkohol untuk
menghasilkan lalkena. Intermediatnya adalah xanthate. Dinamakan dari kimawan Rusia
Lev Aleksandrovich Chugaev (a.k.a. Leo Aleksandrovich Tschugaeff), lahir 16 Oktober
1873, Moskow, meninggal 9 Oktober 1922.
Pada tahap pertama, kalium xanthate terbentuk dari alkoksida dan karbon
disulfida (CS2). Dengan iodometana, ditambahkan ke xanthate.
Sekitar 200°C, alkena dibentuk melalui syn-elimination. Dalam keadaan transisi atom
hidrogen dari siklik dipindahkan dari -C-atom ke. Produk samping terurai menjadiβ
carbonil sulfida (OCS) and metanatiol.
27. Reaksi Claisen-Schmidt
Reaksi antara keton dan aldehida (kondensasi aldol menyeberang) atau antara dua
aldehida juga disebut reaksi Claisen-Schmidt.
Mekanisme Reaksi :
28. Reduksi Clemensen
Reduksi Clemensen merupakan reduksi klasik, yaitu gugus karbonil direduksi
dengan seng yang diaktifkan dan asam hidroklorida menjadi gugus metilena.
Mekanisme Reaksi :
29.Eliminasi Cope
Eliminasi Cope adalah merupakan reaksi eliminasi dari oksida amina untuk
membentuk alkena dan hidroksilamin. Mekanisme reaksi melibatkan intramolcular 5-
beranggota siklik keadaan transisi, yang mengarah ke penghapusan syn produk. Ini reaksi
organik memberikan hasil yang sama dengan eliminasi Hofmann, tetapi dasar adalah
bagian dari meninggalkan grup. Amina oksida disusun oleh oksidasi dari sesuai amina
dengan oksidan seperti m CPBA. Penghilangan sebenarnya hanya membutuhkan panas.
Mekanisme Reaksi :
29. Reaksi Criegee
Penataan ulang Criegee adalah reaksi penataan ulang bernama setelah Rudolf
Criegee. Dalam reaksi organik sebuah alkohol tersier dipotong dalam oksidasi organik oleh
peroxyacid ke keton. Asam sering digunakan adalah asam p-nitroperoxybenzoic karena
nitrobenzoic asam anion-p adalah gugus lepas yang baik.
Mekanisme Reaksi :
30. Degradasi Curtius
Mekanisme Reaksi :
31. Reaksi Darzen
Reaksi Darzen adalah reaksi kimia dari keton atau aldehida dengan haloester-α
untuk membentuk sebuah , - epoxy ester , juga disebut glycidic ester.α β
Mekanisme Reaksi :
Proses reaksi dimulai ketika sebuah basa kuat digunakan untuk membentuk
Karbanion di halogenasi posisi. Karena ester, Karbanion ini adalah resonansi -stabil enolat ,
yang membuatnya relatif mudah untuk membentuk. Ini nukleofilik struktur serangan lain
karbonil Komponen, membentuk ikatan karbon-karbon yang baru. Kedua langkah pertama
mirip dengan basis-katalis reaksi aldol. Anion oksigen dalam ini seperti produk aldol
kemudian melakukan sebuah intramolekul SN2 serangan pada bantalan-posisi-nukleofilik
halida sebelumnya, menggantikan halida untuk membentuk suatu epoksida. urutan reaksi
ini adalah demikian merupakan reaksi kondensasi , karena ada rugi bersih sebesar HCl
ketika dua molekul reaktan bergabung.
Peran utama dari ester ini adalah untuk memungkinkan deprotonasi awal terjadi,
dan kelompok-kelompok fungsional karbonil dapat BSE digunakanJika bahan awal adalah
-halo amida , produk adalah , -epoksi amida. Jika seorang-halo keton digunakan,α α β α
produk adalah , -epoksi keton.α β
32. Reaksi Emmon
Reaksi Emmon adalah reaksi kimia dari stabil phosphonate karbanion dengan
aldehida (atau keton ) untuk menghasilkan didominasi E- alkena .
Mekanisme Reaksi :
Reaksi Emmons dimulai dengan deprotonasi dari phosphonate untuk memberikan
phosphonate Karbanion 1. Selain nukleofilik dari Karbanion ke atas aldehida 2 (atau
keton) menghasilkan 3a atau 3b adalah membatasi langkah-tingkat. Jika R2 = H, maka
intermediet 3a dan 4a dan intermediet 3b dan 4b dapat interconvert satu sama lain. Final
penghapusan dari 4a dan 4b 5 E-alkena-alkena hasil dan Z 6.
33. Reaksi Emmon-Wittig
Reaksi Emmon-Wittig reaksi kimia yang distabilkan phosphonate carbanions oleh
aldehid or keton untuk menghasilkan predominantly E-alkena.
Pada tahun 1958, Leopold Horner memperkenalkan modifikasi reaksi Wittig yang
menggunakan stabilisasi phosphonate carbanions. William S. Wadsworth dan William D.
Emmons lebih jauh menegaskan reaksi ini
Dalam perbandingan penggunaan phosphonium ylides dalam reaksi Wittig,
stabilisasi phosphonate carbanions lebih nucleofilik dan lebih basa. Dengan demikian,
stabilisasi phosphonate carbanions dapat menjadi alkil, tidak seperti phosphonium ylides.
Garam dialkilphosphat yang dihasilkan mudah untuk dihilangkan dengan ekstraksi pelarut.
Mekanisme Reaksi :
Reaksi dimulau dengan deprotonasi phosphonate yang menghasilkan give karbanion
fosfanat 1. penambahan nukleofilik karbanion ke aldehd 2 (atau keton) menghasilkang 3a
atau 3b. If R2=H, kemudian intermediat 3a dan 4a dan intermediat 3b dan 4b dapat
interconvert dengan lainnya. Akhir eliminasi 4a dan 4b menghasilkan E-alkene 5 and Z-
alkene 6.
Perbandingan isomer alkena 5 dan 6 bergantung atas hasil stereokimia pada awal
penambahan karbanion and kemampuan intermediat untuk berimbang. Gugus penarik
elektron alpha phosphonate dibutuhkan untuk mengakhiri eliminasi yang terjadi.
Ketidakadaan gugus penarik elektron, produk akhir adalah -hidroksiphosphonate α 3a and
3b. Tetapi, -hidroksiphosphonates dapat diubah menjadi α alkena melalui reaksi dengan
diisopropilcarbodiamida
34. Penataan Ulang Favorsky
Penataan ulang favorsky yang paling terutama penyusunan kembali siklopropana
dan halo- keton yang menyebabkan asam karboksilat derivatif. Dalam kasus-halo ketonα α
siklik, penataan ulang Favorski merupakan kontraksi cincin. Penataan ulang ini
berlangsung di depan dasar, kadang-kadang hidroksida, untuk menghasilkan asam
karboksilat tetapi sebagian besar waktu baik sebagai alkoksida dasar atau amina untuk
menghasilkan suatu ester atau masing-masing amida. , '-Dihaloketones menghilangkanα α
HX bawah kondisi reaksi untuk memberikan , -unsaturated senyawa karbonil.α β
Mekanisme Reaksi :
35. Reaksi Friedlander
Reaksi Friedlander adalah reaksi kimia 2-aminobenzaldehydes dengan keton untuk
membentuk quinoline derivatif. Reaksi ini telah dikatalisis oleh asam trifluoroasetat, asam
toluenasulfonat, yodium, dan asam Lewis.
Mekanisme Reaksi :
36. Penataan Ulang Fries
Penataan ulang Fries adalah reaksi penataan ulang dari fenil ester ke hidroksi aril
keton oleh katalisis dari asam Lewis.
Mekanisme Reaksi :
37. Sintesis Gatermann-Koch
Mekanisme Reaksi :
38. Reaksi Griess
39. Reaksi Grignard
Mekanisme Reaksi :
40. Reaksi Grundmann
Reaksi Grundmann adalah reaksi kimia yang menghasilkan aldehid dari asil halida.
41. Reaksi ozonolisis Harris
Reaksi ozonolisis Harris merupakan reaksi oksidasi ikatan rangkap oleh
ozon.Dilain hal, reaksi inidigunakan untuk menentukan tempat ikatan rangkap pada
senyawa yang belum diketahui.
Mekanisme reaksi :
42. Reaksi Horner-Emmons
Reaksi Horner-Emmons adalah reaksi kimia dari karbanion phospat stabil dengan
aldehid (atau keton) untuk menghasilkan didominasi E-alkena.
Mekanisme Reaksi :
Reaksi Horner-Emmons dimulai dengan deprotonasi dari phosphonate untuk
memberikan phosphonate Karbanion 1. Selain nukleofilik dari Karbanion ke atas aldehida
2 (atau keton) menghasilkan 3a atau 3b adalah membatasi langkah-tingkat. Jika R2 = H,
maka intermediet 3a dan 4a dan intermediet 3b dan 4b dapat interconvert satu sama lain.
Final penghapusan dari 4a dan 4b 5 E-hasil dan alkena-alkena 6 Z.
43. Reaksi Houben-Hoesch
44. Reaksi Hunsdiecker
Reaksi Hunsdiecker (disebut juga reaksi Borodin setelah Alexander Borodin )
adalah reaksi organik garam perak dari asam karboksilat dengan halogen untuk
menghasilkan halide organik. Controhnya adalah reaksi halogenasi . Reaksi ini dinamai
dari Heinz Hunsdiecker dan Clare Hunsdiecker .
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi Hunsdiecker diyakini melibatkan intermedit radikal organik.
Garam perak dari asam karboksilat 1 dengan cepat akan bereaksi dengan bromin
membentuk intermediate 2. Pembentukan diradikal pasangan 3 memungkinkan
dekarboksilasi radikal untuk membentuk pasangan diradical 4, yang dengan cepat akan
bergabung kembali untuk membentuk halida organik yang diinginkan 5.
45. Reaksi Jacobsen
46. Reaksi oksidasi Jones
Oksidasi Jones adalah reaksi kimia digambarkan sebagai oksidasi asam kromat
untuk mengoksidasi aldehid dan alkohol. Kecenderungan asam kromat untuk menyerang
ikatan karbon sekunder khususnya ikatan karbon tersier merupakan dasar untuk
Penetapan Kuhn-Roth perihal sejumlah gugus metal dalam suatu molekul.
Reaksi suatu alkohol dengan larutan asam kromat berair dalam aseton membentuk
ester kromat yang seimbang dan kemudian senyawa Cr (IV) dieliminasi sehingga diperoleh
keton. Senyawa Cr (IV) diubah menjadi Cr (III) yang stabil melalui sederetan reaksi cepat
lainnya.
Mekanisme Reaksi :
47. Reaksi Knoevenagel
Reaksi kondensasi Knoevenagel adalah pembentukan suatu alfa, beta asam tidak
jenuh atau alfa, beta ester tidak jenuh secara sintesis dengan cara mereaksikan aldehid
atau keton dengan senyawa metilena aktif dengan sejumlah katalis asam karboksilat.
Mekanisme Reaksi :
48. Reaksi Knorr-Paal
Sintesis Knorr-Paal adalah reaksi kimia di mana 1,4-diketon dikonversi menjadi furan ,
tiopen atau pirol . Reaksi ini dinamai dari Carl Paal dan Ludwig Knorr.
Sintesis furan membutuhkan katalis asam [4] :
Amina berpartisipasi dalam sintesis pirol primer:
dan tiopen oleh senyawa fosfor pentasulfide :
Dengan hidrazin dan diketon produk reaksi adalah pirasol
49. Reaksi Mc Fadyen-Stevens
Reaksi Mc Fadyen-Stevens dalah reaksi kimia terbaik digambarkan sebagai katalis
thermal dekomposisi-dasar acylsulfonylhydrazides untuk aldehida.
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme reaksi McFadyen-Stevens masih dalam penyelidikan. Dua kelompok
secara independen mengusulkan mekanisme fragmentasi heterolytic. Mekanisme ini
melibatkan deprotonasi dari asil sulfinamide diikuti oleh proton-migrasi 1,2 untuk
memberikan alkoksida (3). Runtuhnya hasil alkoksida dalam fragmentasi menghasilkan
aldehida diinginkan (4), gas nitrogen , dan ion sulfinate aril (5).
50. Reaksi Merwin-Pondorf-Verley
Reaksi Merwin-Pondorf-Verley merupakan reduksi senyawa karbonil yan
dikatalisa aluminium isopropoksida. Reduksi ini mungkin melibatkan tingkat transisi siklik
dengan mentransfer sebuah ion hidrida. Sehingga reduksi ini bila digunakan benzaldehid
akan dihasilkan benzyl alkohol.
Mekanisme Reaksi :
51. Oksidasi Oppenauer
Oksidasi Oppenauer adalah oksidasi berkatalis aluminium alkoksida suatu alkohol
sekunder untuk menghasilkan keton seperti diilustrasikan berikut ini. Reaksi ini adalah
kebalikan reaksi reduksi Merwein-Pondorf-Verley.
Mekanisme Reaksi :
52. Reaksi Paterno-Buchi
Reaksi Paterno-Buchi adalah sikloadisi antara keadaan dasar n ke keadaan
terbangkit π* (n -- π*) senyawa karbonil dan olefin dalam keadaan dasar membentuk “okse-
tana”. Ini adalah cara yang baik untuk mensintesis ester melingkar beranggota empat.
Mekanisme Reaksi :
53. Reaksi Kondensasi Perkin
Reaksi Perkin adalah sebuah reaksi organik yang dikembangkan oleh William
Henry Perkin yang dapat digunakan untuk membuat asam sinamat oleh kondensasi aldol
dari aromatik aldehid dan anhidrida asam di hadapan garam alkali dari asam.
Mekanisme Reaksi :
54. Reaksi oksidasi Pfitzer-Moffat
Reaksi oksidasi Pfitzer-Moffat adalah cara oksidasi yang umumnya berguna dan
dilakukan dengan cara menambahkan alcohol dengan larutan disikloheksil karbodiimida
(DCC) dan pridinium trifluo-roasetat dalam dimetil sulfoksida. Kadang-kadang dgunakan
asam fosfat sebagai ganti piridinium trifluoro asetat, kemudian ditambahkan ke pelarut
yang inert seperti benzene atau 1,2-di-metoksi etana (DME) memberikan hasil yang lebih
baik.
Oksidasi ini banyak digunakan pada alkohol primer menjadi aldehid, tanpa terjadi
oksidasi selanjutnya sehingga terbentuk asam karboksilat.
Mekanisme reaksi :
55. Reaksi Pictet-Spengler
Reaksi Pictet-Spengler adalah reaksi kimia di mana suatu -arylethylamine sepertiβ
tryptamine ringclosure mengalami setelah kondensasi dengan aldehida. Biasanya sebuah
katalis asam digunakan dan campuran reaksi dipanaskan, tetapi beberapa senyawa reaktif
memberikan hasil yang baik bahkan pada kondisi fisiologis. Reaksi Pictet-Spengler dapat
dianggap sebagai kasus khusus dari reaksi Mannich.
Mekanisme Reaksi :
56. Reaksi sintesis Pschor
Kelompok Z bisa CH 2, CH 2 CH 2, NH dan CO (untuk fluorenon) untuk hanya beberapa. nama
57. Reaksi Ramberg-Backlund
Reaksi Ramberg-Backlund merupakan reaksi organik mengkonversi -halo sulfoneα
menjadi alkena dalam kehadiran dasar dengan ekstrusi belerang dioksida.
Mekanisme Reaksi :
58. Reaksi Reformasky
Reaksi Reformasky adalah reaksi metalasi dari alfa bromo ester dengan seng
diikuti kondensasi dengan aldehid memberikan beta hidroksi ester atau alfa, beta ester
tidak jenuh yang dihasilkan dari dehidrasi.
Mekanisme Reaksi :
59. Reaksi Reissert
Reaksi Reissert adalah serangkaian reaksi kimia yang mengubah quinolin menjadi asam
quinaldic . Quinolin akan bereaksi dengan asam klorida dan potasium sianida untuk
menghasilkan 1-asil-2-ciano-1,2-dihidroquinolin, juga dikenal sebagai senyawa Reissert.
Hidrolisis menghasilkan asam quinaldic yang diinginkan.
Reaksi Reissert juga sukses dengan isoquinolines dan kebanyakan piridin
60. Reaksi ritter
Reaksi Ritter adalah reaksi kimia yang mengubah sebuah Nitrile menjadi N-alkil
amida menggunakan reagen berbagai alkylating, misalnya, asam kuat dan isobutylene.
Mekanisme Reaksi :
Setiap substrat mampu menghasilkan sebuah ion carbenium stabil merupakan bahan awal
yang cocok; alkohol primer tidak bereaksi dalam kondisi seperti ini, dengan pengecualian
dari alkohol benzilik:
Ion carbenium menambah nitrogen Nitrile untuk memberikan ion nitrilium perantara,
yang mengalami hidrolisis ke amida bersangkutan berdasarkan air kerja-up
61. Reaksi Robinson-Schopf
Reaksi Robinson-Schopf adalah reaksi yang menghasilkan triopinon. Tropinon
adalah alkaloid , disintesis tahun 1917 oleh Robert Robinson sebagai sintetis prekursor
untuk atropin , komoditi langka selama Perang Dunia I .
Mekanisme Reaksi :
The main features apparent from the reaction sequence below are: Gambaran utama
dijelaskan melalui urutan reaksi di bawah ini:
1. Penambahan nukleofilik dari Metilamina untuk suksinaldehid , diikuti oleh
hilangnya air untuk membuat sebuah imina
2. Penambahan intramolekul imina untuk unit aldehida kedua dan penutupan cincin
pertama
3. Reaksi Mannich intarmolekul dari enolat aseton dicarboksilat
4. New enolate formation and new imine formation with loss of water for
Pembentukan enolat baru dan formasi imina baru dengan hilangnya air untuk
5. Reaksi Manich intramolekul kedua Mannich dan penutupan cincin kedua
6. Kehilangan 2 gugus karboksilat untuk tropinone
62. Reaksi Rosenmund
Reaksi Rosenmund adalah reaksi kimia yang mengurangi suatu halida asam ke
aldehida menggunakan gas hidrogen di paladium--karbon pada diracuni dengan barium
sulfat.
Mekanisme Reaksi :
Mekanisme ini mungkin melibatkan pembentukan Cu (III) spesies melalui penambahan
oksidatif dari aril halida. Setelah eliminasi reduktif kemudian mengarah ke produk:
Kelebihan tembaga sianida dan penggunaan, kutub-titik didih tinggi pemurnian pelarut
membuat produk yang sulitSelain itu, temperatur tinggi (sampai 200 ° C) menurunkan
toleransi kelompok fungsional. Penggunaan sianida logam alkali atau reagen cyanation
seperti cyanohydrins, jumlah katalis tembaga (I) iodida dan iodida kalium, memungkinkan
sebuah katalis cyanation ringan, dari berbagai aril bromida.
Jika aril iodida, natrium sianida dan tembaga (I) iodida digunakan, mekanisme yang
sederhana mirip dengan yang dari tipe reaksi Ullmann dapat diusulkan:
Reaksi dengan aril bromida dan iodida ditambahkan logam alkali melibatkan ekuilibria
tambahan di mana aril bromida memberikan aril iodida lebih reaktif:
63. Reaksi Sandmeyer
Merupakan reaksi substitusi nukleofilik senyawa aromatic diazonium. Misalnya
anilin yang direaksikan dengan nitrit maka akan diubah menjadi kation benzendiazonium.
Mekanisme Reaksi :
64. Reaksi Simmon-Schmid
Reaksi Simmon-Schmid adalah sebuah reaksi organik yang melibatkan
perpindahan alkil atas ikatan kimia karbon - nitrogen dalam azida dengan pengusiran
nitrogen. [1] Reagen gugus azida ini adalah asam hidrazoac dan produk reaksi tergantung
pada jenis reaktan: asam karboksilat membentuk amina melalui intermediat isosianat (1)
dan keton membentuk amida (2):
Suatu katalis yang dapat menjadi asam protik diperlukan biasanya asam sulfat atau asam
Lewis . Reaksi ini ditemukan pada tahun 1924 oleh Karl Friedrich Schmidt (1887-1971), [2]
yang berhasil mengkonversi benzofenon dan asam hydrazoic menjadi benzanilid . Katalis
ini secara teratur digunakan dalam kimia organik untuk sintesis senyawa organik baru
misalnya 2-kuinuklidon
Mekanisme Reaksi :
Reaksi asam karboksilat Schmidt dimulai dengan membentuk ion asilium 1 yang
diperoleh dari protonasi dan hilangnya air. Reaksi dengan asam hidrazoat membentuk
keton azido terprotonasi 2 melalui reaksi penataan ulang dengan kelompok alkil R migrasi
atas ikatan CN dengan pengusiran nitrogen. Isosianat terprotonasi diserang oleh air
membentuk karbamat 4 yang setelah deprotonasi kehilangan karbon dioksida menjadi
amina .
Reaksi ini terkait dengan penataan ulang Curtius kecuali bahwa dalam reaksi ini adalah
terprotonasi azida dan karena itu dengan intermediet yang berbeda.
Dalam mekanisme reaksi untuk keton reaksi Schmidt gugus karbonil diaktifkan oleh
protonasi untuk penambahan nukleofilik oleh azida membentuk 3 perantara yang
kehilangan air dalam reaksi eliminasi untuk sementara imina 4 dimana salah satu
kelompok alkil bermigrasi dari karbon nitrogen dengan kerugian nitrogen. A similar
migration is found in the Beckmann rearrangement . Sebuah migrasi serupa ditemukan
dalam penataan ulang Beckmann . Attack by water and proton loss converts 5 to 7 which is
a tautomer of the final amide . Menyerang dengan air dan kerugian proton mengkonversi
5-7 yang merupakan Tautomer dari akhir amida
65. Reaksi Schiemann
Reaksi Schiemann (juga disebut-Schiemann reaksi Balz) adalah reaksi kimia yang
anilines (1) ditransformasi ke aril fluorida (3) melalui diazonium fluoroborates (2).
Dinamakan setelah para ahli kimia Jerman Günther Schiemann dan Günther Balz, reaksi ini
adalah rute lebih suka fluorobenzene dan beberapa turunan terkait.
Mekanisme Reaksi :
66. Reaksi Teuber
Reaksi Teuber adalah suatu oksidasi radikal terinduksi suatu fenol atau amina
dengan menggunakan garam Fremy (kalium nitroso disulfonat). Berikut ditunjukkan
bahwa radikal Fremy mengambil satu hydrogen yang terikat sebagai gugus hidroksil pada
fenol dan molekul Fremy yang lain mengambil atom hydrogen pada kedudukan para dan
membentuk suatu p-kinon. Bila fenol itu mempunyai substituent pada kedudukan para,
hasilnya o-kinon.
68. Reaksi Ulmann
Reaksi Ulmann adalah metode sintesis turunan biaril atau diaril ester dalam
kehadiran tembaga.
Mekanisme Reaksi :
69. Reaksi Wichterle
Reaksi Wichterle adalah varian dari annulation Robinson yang menggantikan vinil
metil keton dengan 1,3-Dichloro-cis-2-butena .
70. Reaksi Wittig
Reaksi Wittig adalah reaksi kimia dari aldehida atau keton dengan triphenyl ylide
fosfonium (sering disebut sebagai reagen Wittig) untuk memberikan alkena dan oksida
trifenilfosfina.
Mekanisme Reaksi :
71. Reaksi Michael
Reaksi Michael adalah adisi nukleofilik dari Karbanion atau lain nukleofil ke alfa,
beta tak jenuh senyawa karbonil. Ini termasuk kelas yang lebih besar dari penambahan
konjugat. Ini adalah salah satu metode yang paling berguna untuk pembentukan ikatan CC
ringan. Banyak varian asimetris ada.
Mekanisme Reaksi :
72. Reaksi Arndt-Eistert
Reaksi Arndt-Eistert memungkinkan pembentukan asam karboksilat homologated
atau turunannya dengan reaksi asam karboksilat diaktifkan dengan diazomethane dan
berikutnya Wolff-penataan ulang dari diazoketones menengah di hadapan nukleofil seperti
air, alkohol, atau amina.
Mekanisme Reaksi :
73. Reaksi Stecker
Reaksi Stecker adalah serangkaian reaksi kimia yang mensintesis suatu asam
amino dari aldehida (atau keton. Aldehida ini kental dengan amonium klorida di hadapan
potasium sianida untuk merupakan -aminonitrile, yang selanjutnya dihidrolisis untukα
memberikan asam amino yang dikehendaki.
Mekanisme Reaksi :
74. Reaksi Williamson
Reaksi Williamson adalah sebuah reaksi organik, membentuk eter dari
organohalide dan alkohol. Reaksi ini dikembangkan oleh Alexander Williamson pada tahun
1850. Biasanya melibatkan reaksi dari ion alkoksida dengan alkil utama halida melalui
reaksi SN2. Reaksi ini penting dalam sejarah dari kimia organik karena membantu
membuktikan struktur eter.
Mekanisme Reaksi :
75. Reaksi oksidasi Collins
76. Reaksi Konstanecki