annexa 1: concentracions detectades de fang i …
TRANSCRIPT
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
1
ANNEXES
ANNEXA 1: CONCENTRACIONS DETECTADES DE FANG I AIGÜES DE LA DEPURADORA
Taula 1: Concentració d'antibiòtics en fang de depuradora
Família Antibiòtics Concentració
(ng/g) %RSD
Sulfonamides Sulfametoxazole 56,18 6,06
Sulfatiazole <LQM -
Sulfapridina 29,27 28,34
Sulfabenzamida 48,74 22,40
Sulfadimetoxina <LDM <LDM
Sulfametizol 103,97 23,88
Sulametoxpiridazina 184,44 4,26
Sulfisoxazol 108,90 12,96
Quinolones Àcid Nalídixic <LQM -
Flumequina <LQM -
Fluoroquinolones Orbifloxacina 6,40 24,58
Antibiòtics nitromidazole Metronidazol 66,16 6,03
<LDM: Límit de detecció del mètode
<LQM: Límit de quantificació del mètode
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
2
Taula 2: Concentració d’antibiòtics en les aigües de la depuradora de Girona.
Aigües residuals
Dia 10 Dia 11 Dia 12
Entrada Sortida % Eliminació Entrada Sortida % Eliminació Entrada Sortida % Eliminació
Família Antibiòtics (ng/L )
Macròlids Azitromicina 733,70 (±0,06) 651,05 (±5,20) 11,27 662,05 (±0,45) 812,62 (±6,12) -22,74 681,70 (±0,13) 795,54 (±0,19) -16,70
Claritromicina 125,89 (±0,06) 147,67 (±14,5) -17,31 168,22 (±0,22) 153,85 (±7,00) 8,55 194,87 (±0,19) 222,82 (±0,07) -14,34
Lincosamides Clindamicina 96,99 (±0,02) 183,41 (±7,08) -89,09 68,76 (±0,05) 194,48 (±6,71) -182,85 148,09 (±0,01) 325,94 (±0,02) -120,10
Sulfonamides Sulfametoxazole 125,89 (±0,20) 84,17 (±0,06) 33,14 127,52 (±0,63) 92,00 (±16,45) 27,85 261,92 (±0,21) 258,84 (±1,10) 1,18
Sulfapiridina - <LDM - - 20,42 (±5,28) - - - -
Quinolones Àcid Pipemídic <LDM 78,76 (±6,18) - <LDM 49,52 (±9,68) - <LDM - -
Àcid Oxolinic <LQM <LQM - <LOQ <LQM - <LQM <LQM -
Fluoroquinolones Ofloxacina 878,35 (±0,05) 190,06 (±17,1) 78,36 1556,2 (±0,01) 191,37 (±3,77) 87,70 1669,9 (±0,04) 635,04 (±0,06) 61,97
Ciprofloxacina 5523,3 (±0,06) 327,73 (±5,80) 94,07 6451,6 (±0,63) 386,22 (±5,95) 94,01 5941 (±0,50) 414,04 (±1,95) 93,03
Enrofloxacina 194,13 (±0,05) 141,75 (±23,3) 26,98 144,69 (±0,02) 125,68 (±4,56) 13,14 101,97 (±0,16) 112,74 (±0,02) -10,56
Orbifloxacina <LQM <LQM - <LQM <LQM - <LQM <LQM -
Nitroimidazole Metronidazole - 116,59 (±11,8) - - 152,36 (±7,66) - - - -
I.R.H: Trimetoprim 39,75 (±0,16) 54,80 (±18,4) -37,86 44,22 (±0,22) 54,65 (±14,19) -23,58 52,41 (±0,13) 69,75 (±0,23) -33,08
<LQM: Valor per sota del límit de quantificació del mètode <LDM: Valor per sota del límit de detecció del mètode
I.R.H: Inhibidors reductasa dihidrofolat
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
3
ANNEXA 2: PROPIETATS FISICOQUIMIQUES DELS ANTIBIÒTICS D’ESTUDI
Taula 3: Principals antibiòtics, classificats per el grup químic i les propietats fisicoquímiques
Classe d’antibiòtic Compost CAS Número d, e Fórmula d Estructura a Log P a,b Solubilitat (mg/L) a,d log D
(pH=7,4) a pka 1 d
Macròlids
Azitromicina 83905-01-5 C38H72N2O12
3,33 2.37 1,36 8,74
Claritromicina 81103-11-9 C38H69NO13
3.16 1.693 2.38 8.99
Roxitromicina 80214-83-1 C41 H76 N2 O15
3.73 0.0189 2.80 -
Tilosina 1401-69-0 C46 H77 NO17
3.27 5 1.45 7.73
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
4
Tilmicosina 108050-54-0 C46H80N2O13
4.95 1.5X10-2 1.52 8,18
Espiramicina 8025-81-8 C43H74N2O14
3.06
0 mg/ml (20
°C) Soluble in most
organic solvents.
0.46
Tetraciclines
Tetraciclina 60-54-8 C22H24N2O8
-1.47 231 -3.55 3,3
Doxiciclina 564-25-0 C22 H24 N2 O8
-3.29 630
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
5
Clortetraciclina 57-62-5 C22 H23 ClN2 O8
1.11 1495 -1.97
Oxitetraciclina 79-57-2 C22 H24 N2 O9
-1.50 1399 / 313 -4,25 9.5
Lincosamides
Clindamicina 18323-44-9 C18 H33 ClN2 O5 S
1.83 30.61 1.08
Lincomicina 154-21-2 C18 H34 N2 O6 S
1.82 927.3 -0,86 7.6
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
6
Sulfonamides
Sulfametoxazole 723-46-6 C10H11N3O3S
0.89 3942 -0,56 1.6
Sulfisomidina 515-64-0 C12 H14 N4 O2 S
-0.43 1620 -1,57
Sulfadiazina 68-35-9 C10 H10 N4 O2 S
-0,12 77 -0.79 6.36
Sulfamerazina 127-79-7 C11 H12 N4 O2 S
0.34 202 0,004
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
7
Sulfatiazole 72-14-0 C9 H9 N3 O2 S2
0.05 373 0.03 2,2
Sulfapiridina 144-83-2 C11 H11 N3 O2 S
0.03 268 0.40
Sulfabenzamida 127-71-9 C13 H12 N2 O3 S
1.19 1316 -0,62
Sulfadimetoxina 122-11-2 C12 H14 N4 O4 S
1.48 343 -0.49
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
8
Sulfametizole 723-46-6 C9 H10 N4 O2 S2
0.51 6292 -1.14
Sulamethoxypiridazin 000080-35-3 C11 H12 N4 O3 S
0.32 8506 -0.29
Sulfisoxazole 127-69-5 C11 H13 N3 O3 S
1.01 2597 -0.77 1,5
Sulfanitran 122-16-7 C14 H13 N3 O5 S
2.98 36.57 1.91
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
9
N-acetisulfadiazina* 127-74-2 C12 H12 N4 O3 S
0.75 6370 -0.65
N-
acetilsulfametazina* 100-90-3 C14 H16 N4 O3 S
-0.01 1158 0.20
N-
acetilsulfamerazina* C13 H14 N4 O3 S
Quinolines
Flumequina 42835-25-6 C14 H12 FNO3
2.41 308.4 -0.66
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
10
Nalidíxic àcid 389-08-2 C12 H12 N2 O3
1.19 3224 -0.32 8.6
Pipemídic àcid 51940-44-4 C14 H17 N5 O3
-0.16 1000000 -3.61
Oxolinic àcid 14698-29-4 C13 H11 NO5
1.43 8007 -0,14
Penicil·lines
Amoxicil·lina 26787-78-0 C16 H19 N3 O5 S
0.92 3433 -3,02
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
11
Ampicil·lina 69-53-4 C16 H19 N3 O4 S
1.65 439.3 -2.57 2.5
Penicil·lina G 61-33-6 C16 H18 N2 O4 S
1.67 210.4 -1,7
Penicil·lina V 87-08-1 C16 H17 N2 O5 S
2.09 <0.1 g/100ml 2.73
Cloxacil·lina 61-72-3 C19H18ClN3O5S
2.44 13.9
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
12
Oxacil·lina 66-79-5 C19 H18 N3 O5 S
2.53 13.94 -1,21
Fluoroquinolones
Ofloxacina 82419-36-1 C18H20FN3O4
0.84 676200000 -2,08
Ciprofloxacina 85721-33-1 C17H18FN3O3
0.65 1.08X10+4 -2,23 5.97
Enrfloxacina 93106-60-6 C19 H22 FN3 O3
1.88 3397 -0,86
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
13
Danofloxacina 112398-08-0 C19 H20 FN3 O3
1.20 5818 -1.40
Norfloxacina 70458-96-7 C16 H18 N3 FO3
0.82 178000 -3.00 6.34
Marbofloxacina 115550-35-1 C17 H19 FN4 O4
-0.55 1000000 -2,08
Enoxacina 74011-58-8 C15H17FN4O3
0.55 343000 -2.84
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
14
Orbifloxacina 113617-63-3 C19 H20 F3 N3 O3
2.37 37320000 -0.86
Inhibidors de la reductasa hidrofalat
Trimetoprim 738-70-5 C14H18N4O3
0.38 2334 -1.15
Antibiòtics Nitroimidazol
Metronidazole 443-48-1 C6H9N3O3
-0.02 9500 0.05 2.38
a Chemspider Predicted- ACD/Labs c Chemspider Epi Suite e Sigma-Aldrich
b Chemspider Predicted-ChemAxon d Pubchem
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
15
ANNEXA 3: RECTES DE CALIBRATGE
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
16
Figura 1: Recta de calibratge a les aigües de la depuradora de Girona per el SMX= sulfametoxazole.
Figura 2: Recta de calibratge de la FMQ= Flumequina en el material particulat
Figura 3: Recta de calibratge dels fangs de la depuradora de Girona per el SMZ= sulfametizole.
y = 327024x + 59494R² = 0,993
0,00E+00
5,00E+05
1,00E+06
1,50E+06
2,00E+06
2,50E+06
3,00E+06
3,50E+06
0 2 4 6 8 10 12
Àre
a d
e l'
an
àli
t
Concentració de l'analit (ng/mL)
SMX
y = 361543x + 82149R² = 0,9977
0,00E+00
2,00E+06
4,00E+06
6,00E+06
8,00E+06
1,00E+07
1,20E+07
1,40E+07
1,60E+07
1,80E+07
2,00E+07
0 10 20 30 40 50 60
Àre
a d
e l'
anal
it
Concentració de l'analit (ng/mL)
FMQ
y = 16889x - 6628,3R² = 0,9933
0,00E+00
5,00E+04
1,00E+05
1,50E+05
2,00E+05
2,50E+05
0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 14,00
Àre
a d
e l'
anal
it
Concentratió analit (ng/ml)
SMZ
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
17
ANNEXA 4: CROMATOGRAMES DEL MATERIAL PARTICULAT
Eliminació i destí dels antibiòtics en plantes depuradores urbanes
18
(A)
(C)
(B)
Inte
nsi
tat
(cp
s)
Temps (min)
Figura 4: Representació dels cromatogrames obtinguts del corrent total de ions (TIC) de (A) patró de 25 ppb d'antibiòtics en material particulat on és mostren alguns dels compostos detectats en el material particulat (B) mostra de material particulat de l’ influent de la depuradora (C) mostra de l'efluent de la depuradora.