profesor rubén darío torrenegra guerrero universidad javeriana aplicacion.pdf · diapositiva 1...
Post on 14-Jun-2020
8 Views
Preview:
TRANSCRIPT
Profesor Rubén Darío Torrenegra Guerrero
Universidad Javeriana
GIFUJ
APT Attached Proton Test, experimento que permite determinar multiplicidaes de CH
COLOC COrrelation via LOng –range Couplin, multiplicidad a dos o mas enlaces
COSY COrrelated SpectroscopY, espectroscopia de correlacion, HHCOSY acoplamiento HH o CH COSY acoplamiento CH
DEPT Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer, determinación de C, CH,CH2,CH3
JMOD, J MODulation, espectro con modulación en J
INADEQUATE, Incredible Natural Abundance Double Quantum Transfer Experiment determina enlaces entre CC, esqueleto carbonado.
NOE Nuclear Overhauser Eff ect , cambio de la intensidad de la señaldurante los desacoplamientos.
NOESY Nuclear Overhauser Effect SpectroscopY, HHCOSY por corelaciones en el espacio
ABREVIATURAS MUY COMUNES
TOCSY , TOtal Correlation SpectroscopY ( HOHAHA), asignación de protones en moléculas orgánicas, COSY con bloqueo anisotrópico de spines
ROESY, Rotating frame Overhauser Effect SpectroscopY, relajación a través de interacción dipolar directa, espacial.
FID, Free Induction Decay; Decaimiento de la inducción hacia el equilibrio
Abreviaturas para multiplicidad
s singlete: d doblete: t triplete: q quartet cuarteto : qui quinteto: sxt sexteto: sep septet , hepteto: b broad ancho.
TACTICAS PARA DETERMINAR ESTRUCTURAS MOLECULARES USANDO RMN
Análisis elemental Fórmula Molecular HRMS
Número de insaturaciones
1HRMN( δ para tipo de H) 13CRMN (δ tipo de C)
Grupos funcionales
Multiplicidad, COSY H-H, DEPT, CH,CH2;CH3
COSY C-H, HMQC,HMBC
Fragmentos de estructura
arreglo o ensamble de fragmentos
Estructura Molecular
NOESY 3JCH, 13C efecto γ
Configuración Relativa
Estructura Molecular Completa
ppm 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
OH
Enol
Acido
Fenol
Alcohol
Amida,Amina-NH
Tiol-SH
Aldehido-CH
Heteroaromáticos
Aromáticos
CH
Alquenos
Alquinos
Acetal
R-CH-O, R-CH2-O
CH3-O-
CH3-N
CH3-S-
CH3-C=C/
CH3-C=X
Ciclopropanos
Intercambiables con D2O
Amidas Aminas
Deficientes electrones π ricos
-M +M
-M +M
R2CH-O CH2-O
Cloroformo Benceno Acetona
H- sobre C sp2 H- sobre C sp3
ppm 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
Desplazamientos químicos de H ( δ ppm ) de compuestos orgánicos
5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.00
5
10
15
0.94
0.96
0.98
1.371.39
1.611.631.65
1.66
2.23
2.25
2.273.68
3.873.88
3.903.91
4.235.085.09
5.11
5.125.12
5.135.14
5.16
CH 3
O
O
C H 3
O H
δ ppm 1HRMN
A B C D E F G
CH 3
O
O
C H 3
O H1
2
3
41’
2’
3’
t, 30.96G
d, 31.37F
m, 21.63E
t, 22.25D
dd, 1dd, 1
3.88 3.68
C
sa, 14.23B
m, 15.13A
H-C-C-CH-CMulti,# Hδ ppmSeñal
CH3-CH2
CHn-CH2–CH2
-CH2–CH2
-CH2–O
Asignación
H-C -O
-C -OH
CH3-CH
H
CH 3
O
O
C H 3
O H1
2
3
41’
2’
3’
t, 30.96G
d, 31.37F
m, 21.63E
t, 22.25D
dd, 1dd, 1
3.88 3.68
C
sa, 14.23B
m, 15.13A
Multi,# Hδ ppmSeñal Asignación
190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 300
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
110
115
120
35.5439.2063.0167.7173.56
124.89126.20
126.74127.35
139.62176.74
13C COM
128.5 128.0 127.5 127.0 126.5 126.0 125.5 125.0 124.5 124.0 123.5 123.00
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
110
115
120
124.89126.20126.74127.35
134.05
ppm 220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 10
Cetonas
Aldehido-CH
Quinonas
Acidos y derivados
Heteroaromáticos
Aromáticos
Ciclo Alquenos
Ciclo Alquinos
Ciclo alcanos
R3C-O
R3C-N
R3C-S
R3C-X
R2-CH-O
R-CH2-O
CH3-O-
CH3-N
CH3-S-
CH3-X
Ciclopropanos
Deficientes electrones π ricos
-M +M -M +M
C sp2 C sp3
Desplazamientos químicos de 13C ( δ ppm ) de compuestos orgánicos
Conjugados
Conjugados
Conjugados
4° 3° 2° 1° ciclopro
F I
50
CH 3
O
O
C H 3
O H1
2
3
41’
2’
3’
13.50t, 30.96G
18.07d, 31.37F
36.08m, 21.63E
18.40t, 22.25D
68.29dd, 1dd, 1
3.88 3.68
C
sa, 14.23B
66.72m, 15.13A
H-C-C-CH-CMulti,# Hδ ppmSeñal
CH3-CH2
CHn-CH2–CH2
-CH2–CH2
-CH2–O
Asignación
H-C -O
-C -OH
CH3-CH
H
150 100 50 0
0
50
100
13.5018.4036.0868.29
172.69
CH 3
O
O
C H 3
O H
5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.00
5
10
15
0.94
0.96
0.98
1.371.39
1.611.631.65
1.66
2.23
2.25
2.273.68
3.873.88
3.903.91
4.235.085.09
5.11
5.125.12
5.135.14
5.16
66,72
150 100 50 0
-100
-50
0
50
100
18.07
18.4036.0866.72
68.29
172.69
150 100 50 00
50
100
13.5018.4036.0868.29
172.69
13CRMN-COM
13CRMN - JMOD
66,72
13,50
18,07
CH3CO
OOH
CH31H RMN
COSY C – H , HMQC o DIRECT13C -jmod
1H-RMN
CH 3
O
O
C H 3
O H
CH 3
O
O
C H 3
O H1
2
3
41’
2’
3’
13.50t, 30.96G
18.07d, 31.37F
18.40m, 21.63E
36.08t, 22.25D
66.72dd, 1dd, 1
3.88 3.68
C
sa, 14.23B
68.29m, 15.13A
H-C-C-CH-CMulti,# Hδ ppmSeñal
CH3-CH2
CHn-CH2–CH2
-CH2–CH2
-CH2–O
Asignación
H-C -O
-C -OH
CH3-CH
H
COSY H-C, HMBC H-C-C-C
13C jmod
1H RMN
CH 3
O
O
C H 3
O H1
2
3
41’
2’
3’
18.40;36.08;13.50t, 30.96G
68.29; 66.72;172.69
18.07d, 31.37F
36,08; 13.50; 172.69
18.40m, 21.63E
172.69; 18.40; 13.50
36.08t, 22.25D
66.72;18.0766.72dd, 1dd, 1
3.88 3.68
C
sa, 14.23B
18.07; 68.29;172.69
68.29m, 15.13A
H-C-C-CH-CMulti,# Hδ ppmSeñal
CH3-CH2
CHn-CH2–CH2
-CH2–CH2
-CH2–O
Asignación
H-C -O
-C -OH
CH3-CH
H
4.23
CH 3
O
O
C H 3
O HH5.13
3.88 3.682.25
1.63
1.37
0.96 68.29
66.7236.08
18.40
18.07
13.50
172.69
7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.00
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
2.46
2.48
2.49
2.81
2.82
2.84
3.45
3.47
3.48
3.81
3.82
3.84
4.48
4.50
4.53
5.696.98
7.00
7.10
7.26
7.27
1HRMN
7.30 7.20 7.10 7.000.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
1.10
1.20
1.30
AsignaciónH-CMulti,# Hδ ppmSeñal H-C-C-C
AsignaciónH-CMulti,# Hδ ppmSeñal H-C-C-C
190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30
-100
-50
0
50
100
35.5439.2063.0167.7173.56
124.89126.20
126.74127.35
134.05139.62176.74
13C- jmod C12H16O4
HMQC
AsignaciónH-CMulti,# Hδ ppmSeñal H-C-C-C
HMBC
AsignaciónH-CMulti,# Hδ ppmSeñal H-C-C-C
O
OH
O
OH
top related