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GMELINS HANDBUCH DER ANORGANISCHEN CHEMIE
ACHTE AUFLAGE
GMELINS HANDBUCH DER ANORGANISCHEN CHEMIE
ACHTE VOLLIG NEU BEARBEITETE AUFLAGE
HERAUSGEGEBEN VON DER
DEUTSCHEN CHEMISCHEN GESELLSCHAFT
BEARBEITET VON
R. J. MEYER
STELLVERTRETENDER REDAKTEUR
ERICH PIETSCH
UNTER BERATENDER MITWIRKUNG VON
FRANZ PETERS HERAUSGEBER DER SIEBENTEN AUFLAGE DES WERKES
STANDIGE MIT ARBEITER DER REDAKTION
FRIEDRICH STRUWE, REINHOLD JOHOW, EMMA HALLER, ELLEN SCHON, HEINRICH BOTTGER, RUDOLF SAHMEN, MAX DU MAIRE, GERTRUD WILCKE, WALTHER KANGRO,
HERTHA GRUSS UND ALFONS KOTOWSKI
1927
SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG GMBH
GMELINS HANDBUCH DER ANORGANISCHEN CHEMIE
ACHTE VOLLIG NEU BEARBEITETE AUFLAGE
CHLOR MIT 9 FIGUREN
SYSTEM-NUMMER
6
1927
SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG GMBH
Dieae 1963 hergestellte Ausgabe ist ein photomechawscher Nachdruck der 1927 erschienenen Lieferung, ergänzt durch englische Marginalien und deutsch-englisches InhaltllVerreichnis
MITARBEITER DIESES TEILES
HEINRICH BO'ITGER, ERICH PIETSCH, RUDOLF SARMEN, GERTRUD WILCKE, ALFONS KOTOWSKI UND FRIEDRICH STRUWE
EngliBche Fassung der Stichwörter neben dem Text H. J. KANDINER, Philadelphia., Pa..
Die Literatur ist berücksichtigt bis 1. Juli 1927
Die vierte bis siebente Auflage dieses Werkes erschien im Verlage von earl Winter's Universitätsbuchhandlung in Heidelberg
ISBN 978-3-662-11322-6 ISBN 978-3-662-11321-9 (eBook) DOI 10.1007/978-3-662-11321-9
© Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1963 Ursprünglich erschienen hei Verlag Chemie, GmbH,. Berlin, 1963 Softcover reprint of the hardcover 8th edition 1963 Alle Rechte vorbehalten. Kein TIIil di_ lluche8 darf in Irgendeiner Form - dlll'Ch l'hotokople. :M.IboJlIIq oder IrgendeIn andere. Verfahren - ohne schriftliche GenehJnlgung des Verlage! reproduslert werden.
All rlghtll reaerved. Nn part of thI. book may be reproduced In any form - by photoprlnt. mlcroftlm. or &111 otber m_ - witbout wrltteD permllieioD from the pub\lsherB.
I
lnhaltsverzeichnis - Table of Contents
Geschichtliches ....................... . Vorkommen ......................... . AuBerirdisches Vorkommen ....... . Irdisches Vorkommen ............. .
Im freien Zustand ................ . Im gebundenen Zustand ........... .
Mineralien ........................ .. Einfache und komplexe Chloride ... . Oxychloride ...................... . Jodate und Carbonate mit Chloriden . Sulfate mit Chloriden ............. . Borate mit Chloriden .............. . Arsenite und Antimonite mit Chloriden
Phosphate, Arsenate, Vanadinate mit Chloriden .................. .
Chlorhaltige Silicate ............... .
Das Element Bildung und Darstellung .............. . Bildung ............................ . Darstellung im Laboratorium ..... .
A us Chlorwasserstoffsaure und Braunstein Aus Kochsalz, Braunstein und Schwefel-
saure ............................ . Aus Chlorkalk ...................... . Aus Chlorwasserstoffsaure und Chloraten Aus Chlorwasserstoffsaure und
Permanganaten .................. . Aus Chlorwasserstoffsiiure und Kalium-
dichromat ....................... . Durch Elektrolyse von geschmolzenen
Chloriden ........................ . Durch Erhitzen von Chloriden ........ .
Technische Darstellung ........... . Geschichtliches ..................... . A us Chlorwasserstoffsaure und Braunstein
Regenerieren des Braunsteins ...... . Magnesiummanganit-Verfahren ..... .
A us Luft undMangan(II)- oder Eisen(III)chlorid oder aus Mangan(II)-chlorid und Eisen(III)-oxyd .............. .
Aus Luft, Natriumchlorid und sauren Oxyden oder Salzen ............... .
Aus Chlorwasserstoff und Luft unter Mit-wirkung eines Katalysators ...... .
Katalysatoren .................... . Ausfiihrung des Prozesses .......... .
Aus Salmiak ....................... . Aus Chlorwasserstoff (Chloriden) und
Salpetersiiure (Nitraten) ........... .
Seite 1
3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 4 4
4 4
5
5 5 5 5
5 6 6
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7 7 8 8 9
10
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11 11 13 14
14
Page Historical . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
Occurrence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Extraterrestrial Occurrence . . . . . . . 3 Terrestrial Occurrence . . . . . . . . . . . . . 3
In the Free State . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 In the Combined State . . . . . . . . . . . . . 3
Minerals............................ 4 Simple and Complex Chlorides . . . . . . 4 Oxychlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 Iodates and Carbonates with Chlorides 4 Sulfates with Chlorides . . . . . . . • . . . . . 4 Borates with Chlorides . . . . . . . . . . . . . 4 Arsenites and Antimonites with
Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 Phosphates, Arsenates, and Vanadates
with Chlorides .................. . Chlorine-containing Silicates ....... .
The Element Formation and Preparation ............ . Formation ......................... . Preparation in the Laboratory .•••.
From Hydrochloric Acid and Pyrolusite From Common Salt, Pyrolusite, and
Sulfuric Acid ..................... . From Chloride of Lime .............. . From Hydrochloric Acid and Chlorates . From Hydrochloric Acid and
Permanganates ...................• From Hydrochloric Acid and Potassium
Dichromate ...................... . By Electrolysis of Fused Chlorides .... .
By Heating Chlorides ............... . Industrial Preparation ............ .
Historical .......................... . From Hydrochloric Acid and Pyrolusite
Regeneration of the Pyrolusite ..... . The Magnesium Manganite Process
From Air and Manganous Chloride or Ferric Chloride, or from Manganous Chloride and Ferric Oxide ......... .
From Air, Sodium Chloride, and Acid Oxides or Salts ................... .
From Hydrogen Chloride and Air in the Presence of a Catalyst ........... .
Catalysts ........................ . Process Conditions ................ .
From Sal Ammoniac ................ . From Hydrogen Chloride (Chlorides) and
Nitric Acid (Nitrates) ............••
4 4
5
5 5 5 5
5 6 6
6
7 7
7 7 7 8 8 9
10
10
11 11 13 14
14
II
Seite Aus Chlorwassersto:lfsaure, Salpetersaure
und Braunstein . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 Aus Chlorwassersto:lfsaure oder Chloriden
und Manganaten oder Permanganaten 15 Aus Chlorwassersto:lfsaure und Alkali-
chlorat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 Aus Chlorwassersto:lfsaure und Chromaten 15 Aus Calciumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 Aus Magnesiumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . 16
Durch Erhitzen mit Luft . . . . . . . . . . . 16 Weldon-Pechiney-Verfahren......... 17 Umsatz mit Braunstein in der Hitze . . 17
Umsatz mit Blei(II)-nitrat . . . . . . . . . . 18 Durch Elektrolyse von Chloriden . . . . . . 18 Aus Carnallit und Kainit . . . . . . . . . . . . . 18 Nach anderen Verfahren.............. 18
Beimengungen des Chlors und ihre Entfernung .................... .
Luft .............................. . 19 19
Wasserdampf . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 Chlorwassersto:lf . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 Kohlendioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 Chlorbenzol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 Oxyde des Chlors . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 W assersto:lf . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
Darstellung von fliissigem Chlor . . . 20 Durch Druck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 Durch Abkiihlen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 Reinigung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
Darstellung von festem Chlor . . . . . . 21
Physikallsche Eigenschaften . . . . . . . . . . . . 21 Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
Atom ................................ 21 Ordnungszahl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 Isotopie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
Isotopentrennung .................. 22 Durch Diffusion .. .. .. .. .. .. .. .. . 22 Durch Diffusion von NaCl-Losungen
durch Membranen . . . . . . . . . . . . . 23 Durch Ionenwanderung . . . . . . . . . . 23 Durch ideale Destillation . . . . . . . . . 23 Durch fraktionierte Absorption . . . . 23 Photochemische Trennungsmethode 23 Trennung auf chemischem Wege . . . 24
Optische Eigenschaften der Isotopen . 24 Kernstruktur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
Atommodelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 Zertriimmerung des Atomkerns ....... . Elektronenanordnung ............... . Dimension des Atoms ............... .
Radius des Atoms .............•... Radius des einfach negativen Ions •...
Atomvolumen ...................... . Atomgewicht ....................... .
25 25 25 25 26 26 26
Page From Hydrochloric Acid, Nitric Acid, and
Pyrolusite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 From Hydrochloric Acid or Chlorides and
Manganates or Permanganates . . . . . . 15 From Hydrochloric Acid and Alkali
Chlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . 15 From Hydrochloric Acid and Chromates 15 From Calcium Chloride . . . . . . . . . . . . . . . 16 From Magnesium Chloride . . . . . . . . . . . . 16
By Heating with Air . . . . . . . . . . . . . .. 16 The Weldon-Pechiney Process . . . . . . . 17 Decomposition Using Pyrolusite and
Heating ....................... . Decomposition with Lead (II) Nitrate.
By Electrolysis of Chlorides .......... . From Carnallite and Kainite ......... . By Other Processes ................. .
Chlorine Contaminants and Their Removal ....................... .
Air .............................. .. Water Vapor ....................... . Hydrogen Chloride .................. . Carbon Dioxide .................... .
17 18 18 18 18
19 19 19 19 19
Chlorobenzene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 Chlorine Oxides .. .. .. .. .. .. .. .. .. . .. 20 Hydrogen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
Preparation of Liquid Chlorine . . . . 20 By Pressure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 By Cooling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 Purification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
Preparation of Solid Chlorine . . . . . . 21
Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 General . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
Atom ................................ 21 Atomic Number . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 Isotopes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
Separation of the Isotopes . . . . . . . . . . 22 By Diffusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 By Diffusion of NaCl-Solutions
through Membranes . . . . . . . . . . . . 23 By Ionic Migration . . . . . . . . . . . . . . 23 By Simple Distillation . . . . . . . . . . . . 23 By Fractional Absorption . . . . . . . . . 23 PhotochemicalMethodsofSeparation 23 Separation by Chemical Methods . . . 24
Optical Properties of the Isotopes . . . . 24 Structure of the Nucleus . . . . . . . . . . . . . . 24
Atomic Models . . • . . . . . . . . . . . . . . . 25 Disintegration of the Atomic Nucleus .. . Electronic Configuration ............. . Dimensions of the Atom ............. .
Atomic Radius ................... . Radius of the Simple Negative Ion .. .
Atomic Volume .................... . Atomic Weight ..................... .
25 25 25 25 26 26 26
Seite Nach chemischen Verfahren bestimmte
Atomgewichte . . . . . . . . . . . . . . . . . 26 Altere Bestimmungen . . . . . . . . . . . . 26 Neuere Bestimmungen . . . . . . . . . . . 28
Nach physiko-chemischen Verfahren bestimmte Atomgewichte . . . . . . . . . 29
Affinitat und Wertigkeit . . . . . . . . . . . . . . 31 Molekel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
Dimensionen der Molekel . . . . . . . . . . . . . 32 Tragheitsmoment . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 Dissoziation......................... 32
Dissoziationswarme . . . . . . . . . . . . . . . . 33 Gleichgewichtskonstante . . . . . . . . . . . . 33 Dissoziationsgrad . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
Molekularvolumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 Affinitat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
Mechanisch-thermische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
N ormaldichte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 Dichte anderer Zustande . . . . . . . . . . . . . 35
Dichte des gesattigten Chlordampfes . 36 Dichte des fliissigen Chlors . . . . . . . . . . 36
Zustandsgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 Kompressibilitatskoeffizient . . . . . . . . . . . 37
Gasfiirmiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 Fliissiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
Ausdehnungskoeffizient . . . . . . . . . . . . . . . 38 Gasfiirmiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Fliissiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
Spannungskoeffizient . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Kritische Konstanten . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Dampfdruck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39 Siedepunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 Verdampfungs- und Schmelzwarme . . . . 41 Spezifische Warme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Gasfiirmiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 Fliissiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 Festes Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Chemische Konstante . . . . . . . . . . . . . . . . 43 Einatomiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 Zweiatomiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . 43
Warmeleitung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 Oberflachenspannung . . . . . . . . . . . . . . . . 44 Innere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
GasfOrmiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 Fliissiges Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
Diffusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 Liislichkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
In Wasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 In Chlorwasserstoffsaure . . . . . . . . . . . . 46 In Chloriden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 In organischen Liisungsmitteln . . . . . . 4 7 Invasionskoeffizient . . . . . . . . . . . . . . . . 4 7
Liisungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 7 Fliissiges Chlor als Liisungsmittel . . . . . . 48
III
Page Atomic Weights Determined by
Chemical Procedures . . . . . . . . . . . 26 Older Determinations . . . . . . . . . . . . 26 Newer Determinations . . . . . . . . . . . 28
Atomic Weights Determined by Physical Chemical Procedures . . . . . 29
Affinity and Valence . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 Molecule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
Dimensions of the Molecule . . . . . . . . . . . 32 Moment of Inertia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
Heat of Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . 33 Equilibrium Constants . . . . . . . . . . . . . 33 Degree of Dissociation . . . . . . . . . . . . . . 34
Molar Volume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 Affinity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
Mechanical and Thermal Properties 35
Normal Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 Density in Other States . . . . . . . . . . . . . . 35
Density of Saturated Chlorine Vapor . 36 Density of Liquid Chlorine . . . . . . . . . . 36
Equation of State . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 Compressibility Coefficient . . . . . . . . . . . . 37
Gaseous Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 Liquid Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
Coefficient of Expansion . . . . . . . . . . . . . . 38 Gaseous Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Liquid Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
Pressure Coefficient . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Critical Constants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Vapor Pressure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39 Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 Heats of Vaporization and Fusion . . . . . 41 Specific Heat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Gaseous Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 Liquid Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 Solid Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
Chemical Constants . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 Monatomic Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . 43 Diatomic Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
Thermal Conductivity . . . . . . . . . . . . . . . . 44 Surface Tension . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
Gaseous Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 Liquid Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
Diffusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
In Water . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 In Hydrochloric Acid . . . . . . . . . . . . . . 46 In Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 In Organic Solvents . . . . . . . . . . . . . . . . 4 7 "Invasion" Coefficient . . . . . . . . . . . . . 47
Heat of Solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 Liquid Chlorine as a Solvent . . . . . . . . . . 48
IV
Selte Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . 48
Brechung und Dispersion . . . . . . . . . . . . . 48 Emissionsspektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
Erzeugung und Linienmessung . . . . . . 50 In der Flamme . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 Im Bogen ...................... 50 In Entladungsrohren . . . . . . . . . . . . . 50 Im Funken . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
Linienzuordnung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 Bogenspektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 Funkenspektrum . . . . . . . . . . . . . . . . 54
Absorptionsspektrum . . . . . . . . . . . . . . . . 54 Bandenspektrum und kontinuierlicher
Grund........................ 55 Elektronenaffinitatsspektrum . . . . . 55 Infrarotes Bandenspektrum . . . . . . . 56 Kontinuierlicher Grund . . . . . . . . . . . 56
Gesetzma.Bigkeiten im Spektrum . . . . . . . 56 Zusammenhang zwischen Spektrallinien
und Atombau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56 Stark-Effekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 Zeeman-Effekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 Rontgenspektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
K-Serie........................... 57 K-Absorptionskante . . . . . . . . . . . . . . . 58 L-Absorptionskanten . . . . . . . . . . . . . . . 59 M-Absorptionskanten . . . . . . . . . . . . . . 59 Absorption von Rontgenstrahlen . . . . 59
Magnetische Eigenschaften . . . . . . . . 60 Spezifische magnetische Suszeptibilitat . 60 Molekulare magnetische Rotation . . . . . . 60
Elektrische Eigenschaften . . . . . . . . . 60 Dielektrizitatskonstante . . . . . . . . . . . . . . 60 Elektrisches Leitvermogen . . . . . . . . . . . . 60 Kathoden- und Anodenfall............ 60 Besondere Erscheinungen im Entladungs-
rohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 Entladungen in Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . 61 Photoelektrischer Effekt . . . . . . . . . . . . . . 61 Durchgang von Ionen durch Chlor . . . . . 61 Kanalstrahlen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 Anregungs-, Resonanz- und Ionisierungs-
spannungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
Page
Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48 Refraction and Dispersion . . . . . . . . . . . . 48 Emission Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
Production and Line Measurement . . . 50 In a. Flame . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 In an Arc....................... 50 In Discharge Tubes . . . . . . . . . . . . . . 50 In Sparks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
Classification of the Lines . . . . . . . . . . . 53 Arc Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 Spark Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
Absorption Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . 54 Band Spectrum and the Continuous Bands 55
Electron Affinity Spectrum . . . . . . . 55 Infrared Band Spectrum . . . . . . . . . . 56 Continuous Bands . . . . . . . . . . . . . . . 56
Regularities in the Spectrum . . . . . . . . . • 56 Relationship between Spectrum Lines
and Atomic Structure . . . . . . . . . . . . . . 56 Stark Effect . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 Zeeman Effect ..................... . X-Ray Spectrum ................... .
K-Series ......................... . K-Absorption Edge ............... . L-Absorption Edges ............... . M-Absorption Edges .............. . Absorption of X-Rays ............. .
Magnetic Properties ............... . Specific Magnetic Susceptibility ...... . Molecular Magnetic Rotation ......... .
Electric Properties ................ . Dielectric Constants ................. . Electrical Conductivity .............. . Cathode and Anode Fall ............. . Special Phenomena in a Discharge Tube
57 57 57 58 59 59 59 60 60 60 60 60 60 60 60
Discharges in Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . 61 Photoelectric Effect . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 Passage of Ions through Chlorine . . . . . . 61 Canal Rays . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 Excitation, Resonance, and Ionization
Voltages.......................... 61
Elektrochemisches Verhalten............ 62 Electrochemical Behavior............... 62 Normalpotential . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Ketten mit zwei Chlorelektroden . . . . . . 62
Mit Vberfiihrung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Ohne "Oberfiihrung . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
Ketten mit einer Chlorelektrode . . . . . . . 62 Chlorknallgasketten . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Ketten mit einer Chlor- und einer
Meta.llelektrode . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 Ionenbeweglichkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
Chemisches Verhalten des Chlors . . . . . . . . . 64 Verhalten gegen Wasser . . . . . . . . . . . . . . 64
Standard Potential . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Cells with Two Chlorine Electrodes . . . . 62
With Transference . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Without Transference . . . . . . . . . . . . . . 62
Cells with One Chlorine Electrode . . . . . . 62 Chlorine-Hydrogen Gas Cells . . . . . . . . 62 Cells with One Chlorine Electrode and
One Metal Electrode . . . . . . . . . . . . . 63 Ionic Mobility . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . 63
Chemical Reactions of Chlorine . . . . . . . . . . 64 Reaction with Water . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
Seite VVasserdampf ..................... 64 Chlorwasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
Bleichende VVirkung . . . . . . . . . . . . . 64 Hydrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 Hydrolysengrad . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 Photolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 Elektrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
Verhalten gegen Nichtmetalle . . . . . . . . . 68 Verhalten gegen Nichtmetall-
verbindungen ..................... 70 Verhalten gegen Metalle . . . . . . . . . . . . . . 71 Verhalten gegen Verbindungen der
Metalle mit Nichtmetallen . . . . . . . . . . 74 Aktiviertes Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
Abklingungsgeschwindigkeit . . . . . . 77 Budde-Effekt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
Chemisches Verhalten des Chlorions . . . . . . 78 Hydratation des Cl-Ions . . . . . . . . . . . . . . 78
Hydratationswarrne . . . . . . . . . . . . . . . . 79 Entstehung von Cl-Ionen durch
Zertriimmerung von Molekeln . . . . . 79
Nachweis und Bestimmung des Chlors . . . 79 N ach we is von freiem Chlor . . . . . . . . . 79 Quantitative Bestimmung
des freien Chlors . . . . . . . . . . . . . . . 79 Ausscheidung von Jod aus Kaliumjodid-
liisung............................ 79 Arsenitverfahren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Reduktion des Chlors durch VVasserstoff-
peroxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Einwirkung von waBrigem Ammoniak . . 80 Reduktion des Chlors durch Schwefel-
dioxyd oder Natriumthiosulfat . . . . . . 80 Colorirnetrisches V erfahren . . . . . . . . . . . . 80 Bestimmung von freiem Chlor
neben Kohlendioxyd . . . . . . . . . . . . . . . 80 Bestimmung von freiem Chlor
neben Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . 80 Nachweis von gebundenem Chlor . . 80
Auf trocknem VVege . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Auf nassem VVege . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
Quantitative Bestimmung von gebundenem Chlor . . . . . . . . . 81
Gravirnetrisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 MaBanalytisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 Gasvolumetrisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83 Elektrochemisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
Konduktometrisch . . . . . . . . . . . . . . . . . 83 Elektrolytisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83 Potentiometrisch . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
Die Verbindungen des Chlors . . 84
Chlorhydrat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
v
Page
VVater Vapor...................... 64 Chlorine VV ater . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
Bleaching Action . . . . . . . . . . . . . . . . 64 Hydrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 Degree of Hydrolysis . . . . . . . . . . . . . 65 Photolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 Electrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
Reactions with Nonmetals . . . . . . . . . . . . 68 Reactions with Nonmetal Compounds . . 70
Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . . . 71 Reactions with Compounds of Metals with
Nonmetals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74 Active Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
Decay Rate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77 Budde Effect . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
Chemical Reactions of Chloride Ion . . . . . . 78 Hydration of Cl-Ion . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
Heat of Hydration . . . . . . . . . . . . . . . . . 79 Formation of Cl-Ion by Decomposition
of Molecules . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
Detection and Determination of Chlorine . 79 Detection of Free Chlorine . . . . . . . . . 79 Quantitative Determination
of Free Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . 79 Liberation of Iodine from Potassium
Iodide Solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79 Arsenite Method . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Reduction of Chlorine using Hydrogen
Peroxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Reaction with Aqueous Ammonia . . . . . . 80 Reduction of Chlorine using
Sulfur Dioxide or Sodium Thiosulfate. 80 Colorimetric Methods . . . . . . . . . . . . . . . . 80 Determination of Free Chlorine
in the Presence of Carbon Dioxide . . . 80 Determination of Free Chlorine
in the Presence of Hydrogen Chloride . 80 Detection of Combined Chlorine . . . 80
By Dry Procedures . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 By VVet Procedures . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
Quantitative Determination of Combined Chlorine . . . . . . . . . . 81
Gravimetric Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 Volumetric Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 Gasometric Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . 83 Electrochemical Methods . . . . . . . . . . . . . 83
Conductirnetric Methods . . . . . . . . . . . . 83 Electrolytic Methods . . . . . . . . . . . . . . . 83 Potentiometric Methods . . . . . . . . . . . • 83
Chlorine Compounds . . . . . . . . . . . . 84
Chlorine Hydrate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
VI
Sette
Konstitution • . . . . . . . . . . • • . . . • • • • • • • • 84 Bildungswiirme . . . . . . . . . . . . • • . • • • • . • . 84 Physikalische und chemische
Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 85 Krystallographische Eigenschaften . . . 85 Dichte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . • . . . • 85 Dissoziation . . . . . . . . . . . • • . . . . . . . . . . 85 Loslichkeit . . . . . . . . . . . . . . • • • . . . . . . • 85 Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . • 86
Chtor und Wasserstoff . . . . . . . . . . . . . . . 86 Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 Bildung a us Chlorknallgas . . . . . . . . . 86
Durch Erwiirmen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 Durch den elektrischen Funken . . . . . . • . 86 Durch Einwirkung von IX-Strahlen . • . . • 87 Durch Belichtung. Photosynthese . . . . . . 87
EinfluB der Lichtintensitiit • . . . . . . . . . 88 EinfluB der Wellenliinge . . . . . . . . . . . . 88 Draper-Effekt . . . . . . . . . . . . . . . • . • . . • 89 Photochemische Induktion . . . . . . . . . . 90 EinfluB von Beimengungen . . . . . . . . . 91 Bildung von Ionen und Kondensa.tions-
kernen ......................... 93 Kinetik der Photosynthese des Chlor-
wasserstoffs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 Photochemisches .Aquivalentgesetz . . . 95
Darstellung im Laboratorium • . . . . . 96 Aus Kochsalz und Schwefelsiiure . . . . . . 96 A us Ammoniumchlorid und Schwefelsiiure 96
Aus rauchender Chlorwasserstoffsiiure und Schwefelsiiure . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
Aus Carnallit und Schwefelsiiure . . . . . . . 97 'Technische Darstellung . . . . . . . . . . . . 97
Aus Natriumchlorid und Schwefelsiiure . 97 Aus Ka.liumchlorid und Schwefelsiiure . . 98
Aus Natriumchlorid, Schwefeldioxyd, Luft und Wasserdampf............. 98
A us Alkalichloriden und W asserdampf . . 99 Aus Natriumchlorid und Wassergas .... 100 Aus Ammoniumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . 100 Aus Calciumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100 Aus Magnesiumchlorid . . . . . . . . . . . . . . . 101 Aus Chlor und Wasserstoff .........•.. 102 Aus Chlor, Schwefeldioxyd und Wasser . 102 Aus Chlor und Schwefelwasserstoff oder
Schwefel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103 Aus Chlor, Kohlenstoff und Wasserdampf 103 Aus Chlor, Kohlenstoffverbindungen und
Wasser ..........•................ 103 Verfahren zur Gewinnung von HCl als
Nebenprodukt der Kaliindustrie ..... 104 Andere Darstellungsverfahren . . . . . . . • . 104
Page-
Constitution . • . . • . . . . . . . • • . . . . . . • . . • 84 Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . • • . • 84 Physical and Chemical Properties • • • • . . So
Crystallographic Properties • . . . . . . . . 85 Density . . . . . . . . . . . • . . . • . . • • . . . . . • 85 Dissociation . • . . . . . . . . . . . . . • • . . • . . • 85 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . • • • • . • . • 85 Chemical Reactions • . . . . . . . . . . • . • . . 86
Chlorine and Hydrogen. . . . . . . . . . . . . . 86 Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 Formation from Chlorine-Hydrogen
Gas Mixture . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 86 By Heating . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . • . . . . 86 By Electric SpM"ks . . . . . . . . . . . . • • • • . . • 86 By Treatment with a:-Particles . . . • • . . . 87 By Irradiation. Photosynthesis . . . . . . . . 87
Effect of Light Intensity . . . . . . . . . . . 88 Effect of Wavelength . . . . . . . . . . . . . . 88 The Draper Effect . . . . . . . . . . . . . . . . . 89 Photochemical Induction . . . . . . . . . . . 90 Effect of Impurities . . . . . . . . . . . . . . . . 91 Formation of Ions and Condensation
Nuclei.......................... 93 Kinetics in Hydrogen Chloride Photo-
synthesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 Law of Photochemical Equivalence . . 95
Laboratory Preparation............ 96 From Common Salt and Sulfuric Acid . . 96 From Ammonium Chloride and Sulfuric
Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96 From Fuming Hydrochloric Acid and
Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96 From Carnallite and Sulfuric Acid . . . . . 97
Industrial Preparation . . . . . . . . . . . . . 97 From Sodium Chloride and Sulfuric Acid 97 From Potassium Chloride and Sulfuric
Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98 From Sodium Chloride, Sulfur Dioxide,
Air, and Steam . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98 From Alkali Chlorides and Steam . . . . . . 99 From Sodium Chloride and Water Gas . 100 From Ammonium Chloride . . . . . . . . . . . . 100 From Calcium Chloride ............... 100 From Magnesium Chloride ............ 101 From Chlorine and Hydrogen . . . . . • . . . 102 From Chlorine, Sulfur Dioxide, and Water 102 From Chlorine and Hydrogen Sulfide or
Sulfur ............................ 103 From Chlorine, Carbon, and Steam . . . . 103 From Chlorine, Carbon Compounds, and
Water ............................ 103 Processes for Recovering HCl as a Potash
Industry Byproduct . . . . . . • . . . . • . . . 104 Other Methods of PrepM"ation . • . . . . . . . 104
Seite Verunreinigungen der Chlorwasser-
stoffsaure ......................... 104 Schwefelsaure ....................• 104 Schwefeldioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105 Arsen ............................ 105 Gleichzeitige Anwesenheit von S02 und
As20 3 •••••••••••••••••••••••••• 106 Chlor ............................ 106 Eisen ............................ 106 Selen ............................. 106 Brom und Jod .................... 107 Organische Verbindungen ........... 107 Farbung der Chlorwasserstoffsaure • . . 107
Entfernung der Verunreinigungen ...... 107 Schwefelsaure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 Arsen .....•...................... 108 Andere Verunreinigungen ........... 108 Gang der Reinigung und Konzentration 109
Bildungswarme ..................... 109 Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . llO Physikalische Eigenschaften ....... llO
Molekel ............................ 110 Isotopie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110 Molekelmodell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ll 0 Elektrisches Moment ........•...... llO Tragheitsmoment .................. lll Dimensionen der Molekel ........... lll Dissoziation ....................... lll
Gleichgewichtskonstante .......... lll Dissoziationsgrad . . . . . . . . . . . . . . . . ll2
Assoziation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112 Molekularvolumen . . . . . . . . . . . . . . . . . ll2 Molekulargewicht . . . . . . . . . . . . . . . . . . ll2
Krystallographische Eigenschaften ..... ll3 Mechanisch-thermische Eigenschaften .. ll3
Normaldichte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113 Dichte anderer Zustande ........... ll4
Dichte des gasfiirmigen Chlorwasser-stoffs ......................... 114
Dichte des fliissigen Chlorwasserstoffs und seines gesattigten Dampfes .. ll4
Dichte des festen Chlorwasserstoffs. ll5 Zustandsgleichung . . . . . . . . . . . . . . . . . ll5 Kompressibilitatskoeffizient . • . . . . . . . ll5
GasfOrmiger Chlorwasserstoff . . . . . . 115 Fliissiger Chlorwasserstoff . . . . . . . . . ll5
Ausdehnungskoeffizient . . . . . . . . • • . . . ll5 Spannungskoeffizient . • • . . . . . . . • . . • . ll5 Kritische Konstanten •.......•..... ll6 Dampfdruck ..........•......•...• 116
Fliissiger Chlorwasserstoff . . . . . . . • • ll6 Fester Chlorwasserstoff . . . . . • . . • . . 117
Siedepunkt ....................... ll8 Schmelzpunkt . . . . . . • • • . • • • • • . . . . . . 118 Verdampfungs- und Schmelzwarme .. 118
VII
Page Impurities in Hydrochloric Acid ... 104
Sulfuric Acid ...................... 104 Sulfur Dioxide .................... 105 Arsenic ........................... 105 Simultaneous Presence of S02 and
As20 3 •••••••••••••••••••••••••• 106 Chlorine . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . 106 Iron ......................•...... 106 Selenium ......................... 106 Bromine and Iodine ................ 107 Organic Compounds . . . . . . . . . . • • . . . . 107 The Color of Hydrochloric Acid ..... 107
Removal of Impurities . . . . . . . . . . . . . . . 107 Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 Arsenic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108 Other Impurities ..•............... 108 Procedures for Purification and
Concentration .......•........... 109 Heat of Formation •................ 109 General Properties ................. 110 Physical Properties . • • . . . . . . . . . . . . . 110
Molecule ...........•................ 110 Isotopes .......................... 110 Molecular Models . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110 Electrical Moment ....•.........•.. 110 Moment of Inertia . . . . . • . . . . . . . . . . . Ill Dimensions of the Molecule ......... lll Dissociation ...............•.•..... 111
Equilibrium Constants .........•• Ill Degree of Dissociation . . • . . . . . . . . . 112
Association ..........•............ ll2 Molar Volume . . . . . . • • . . . . . . . . . . . . . ll2 Molecular Weight . . . . . . . . . • . . . . . . . . 112
Crystallographic Properties . . . . . . . . . . . ll3 Mechanical and Thermal Properties . . • . 113
Normal Density ................... 113 Density in Other States . . . . . . . . . . . . ll4
Density of Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
Density of Liquid Hydrogen Chloride and Its Saturated Vapor ........ 114
Density of Solid Hydrogen Chloride 115 Equation of State . . . . . . . . . . . . . . . . . 115 Compressibility Coefficient . . . . . . . . . . ll5
Gaseous Hydrogen Chloride . . . • . . . ll5 Liquid Hydrogen Chloride . . . . . • . . 115
Coefficient of Expansion . . . . . . . . . . . . 115 Pressure Coefficient ..••..........•. ll5 Critical Constants ......•........... ll6 Vapor Pressure .................... ll6
Liquid Hydrogen Chloride ........ ll6 Solid Hydrogen Chloride . . . • • . . . . . 117
Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . ll8 Heats of Vaporization and Fusion ... ll8
VIII
Seite Spezifische Wii.rme . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
GasfOrmiger Chlorwa.sserstoff ...... 119 Fliissiger und fester Chlorwa.sserstoff 120
Chemische Konstante . . . . . . . . . . . . . . 120 Oberflii.chenspannung . . . . . . . . . . . . . . 120
Binnendruck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120 Innere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
Gasfiirmiger Chlorwasserstoff . . . . . . 121 Fliissiger Chlorwasserstoff . . . . . . . . . 121
Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121 Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . 121
Brechungszahl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121 Ga.sfiirmiger Chlorwasserstoff . • . . . . 121 Fliissiger Chlorwa.sserstoff . . . . . . . . . 121
ffitraviolettes Bandenspektrum . . . . • . 122 ffitrarote Bandenspektren . . . . . . . . . . 122
Rotationsspektrum . . . . . . . . . . . . . . 122 Rotationsschwingungsspektrum . . . 123
Elektrische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . 124 Dielektrizitii.tskonstante . . . . . . . . . . . . 124
Gasfiirmiger Chlorwa.sserstoff . . . . . . 124 Fliissiger Chlorwasserstoff . . . . . . . . . 124
Elektrisches Leitvermiigen . . . . . . • . . . 124 Gasfiirmiger ChlorwaBSerstoff . . . . . . 124 Fliissiger Chlorwasserstoff . . . . . . . . . 124
Kathoden- und Anodenfall . . . . . . . . • . 125 Besondere Erscheinungen
im Entladungsrohr . . . . . . . . . . . . . . . 125 Erzeugung von Ionen . . . . . . . . • . . . . . 125 Anregungs-, Resonanz- und
Ionisierungsspannungen . . . . . . • . . . 125
Chemisches Verhalten .......•••..•• 126 Verha.lten des gasfOrmigen Chlorwasser-
stoffs ........................... 126 Zersetzung durch den Funken • . . . . . . 126 Zersetzung durch Erhitzen . . . . . . . • . . 126 Zersetzung durch Bestrahlung . . . . . . . 127 Verhalten gegen Nichtmetalle . . . . . . . 127 Verhalten gegen Metalle . . . . . . . . . . . . 127 Verhalten gegen Verbindungen
der Nichtmeta.lle . . . . . . . . . • • . . . . . 129 Verhalten gegen Verbindungen
der Meta.lle ..................... 130 Verha.lten des fl.iissigen Chlorwasserstoffs 132
Verhalten gegen Elemente . . . . . . . . . . 132 Verhalten gegen Verbindungen . . . . • . 132
Additionsverbindungen des Chlorwasser-stoffs .....•...........•........... 133
Loslichkeit .........•.............•. 134 Des ga.sfOrmigen Chlorwasserstoffs . . . . . 134
In Wa.BBer .......•................ 134 In Schwefelsii.ure . • . . . . . . . . . . . . . . • • 135 In organischen LOsungsmitteln . • . • . . 135
LOslichkeit des fliiBBigen Chlorwa.BBerstoffs 135 In Wasser ••••••..•••••.•...••...• 135
Page Specific Heat ...................... 119
Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . 119 Liquid and Solid Hydrogen Chloride 120
Chemical Constants . . . . . . . . . . . . . . . . 120 Surface Tension . . . . . . . . . • • . . . . . . . . 120
Internal PreBSure ................ 120 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . 121 Liquid Hydrogen Chloride . . . . . . . . 121
Sorption .......................... 121 Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
Index of Refraction . . . . . . . . . . . . . . . . 121 Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . 121 Liquid Hydrogen Chloride . . . . . . . . 121
ffitraviolet Band Spectrum . . . . . . . . . 122 Infrared Band Spectrum . . . . . . . . . . . . 122
Rotational Spectrum . . . . . . . . . . . . . 122 Rotational-Vibrational Spectrum .. 123
Electric Properties ................... 124 Dielectric Constants . . . . . . . . . . . . . . . . 124
Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . 124 Liquid Hydrogen Chloride . . . . . . . . 124
Electric Conductivity . . . . . . . . . . . . . . 124 Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . 124 Liquid Hydrogen Chloride . . . . . . . . 124
Cathode and Anode Fall . . . . . . . . . . . . 125 Special Phenomena in a Discharge Tube 125
Production of Ions . . . . . . . . . . . . . . . . . 125 Excitation, Resonance, and Ionization
Voltages . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . 126 Reactions of Gaseous Hydrogen Chloride 126
Decomposition Using Sparks . . . . . . . . 126 Decomposition by Heating . . . . . . . . . . 126 Decomposition by Irradiation . . . . . . . 127 Reactions with Nonmetals .......... 127 Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . 127 Reactions with Nonmetal Compounds 129
Reactions with Metal Compounds . . . . 130
Reactions of Liquid Hydrogen Chloride . 132 Reactions with Elements . . . . . . . . . . . 132 Reactions with Compounds . . . . . . . . • 132
Addition Compounds of Hydrogen Chloride ....••.•................•. 133
Solubility ...•.........•............. 134 Of Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . . 134
In Water ......................... 134 In Sulfuric Acid .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 135 In Organic Solvents . . • . . • • . . . . . • . . • 135
Solubility of Liquid Hydrogen Chloride . 135 In Water • • • • • • • • • • • • • . . . . . . . . . . . • 135
Seite Fliissiger Chlorwasserstoff als Losungs-
mittel ............................ 135 Das System Chlorwasserstoff-
Wasser unterhalb oo .............. 136 Hydrate ............................ 137
HC1·3H20 .......................... 137 HC1·2H20 .......................... 137 HCl· H 20 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
WiiBrige Liisung des Chlorwasserstoffs . . . 138 Warmetonungen .................... 138
Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138 Anderung der freien Energie ........ 138
Losungs- und Verdiinnungswarme . . . . . 138 Physikalische Eigenschaften ....... 139
Molekel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139 Molekularvolumen . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
Mechanisch-thermische Eigenschaften .. 140 Dichte ........................... 140
WaBriger Chlorwasserstoff verschiedenen Prozentgehalts ... 140
WaBriger Chlorwasserstoff verschiedener Normalitat ....... 141
Dichtemaximum ................. 143 Spezifisches Volumen ............... 143 Volumenanderung ................. 143
Beim Losen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143 Beim Erwarmen . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
Ausdehnungskoeffizient ............. 144 Kompressibilitatskoeffizient . . . . . . . . . 144 Dampfdruck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144 Verhalten beim Erhitzen (Siedepunkt) 145 Verhalten beim Durchleiten von Luft. 146 Gefrierpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 7 Gefrierpunktserniedrigung . . . . . . . . . . 14 7 Spezifische Warme ................. 148 Warmeleitfahigkeit . . . . . . . . . . . . . . . . 149 Oberflachenspannung . . . . . . . . . . . . . . 149 Innere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149 Diffusion ......................... 150 Sorption .......................... 150 Chlorwasserstoffsaure als Losungsmittel 152
Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . 152 Brechung und Dispersion . . . . . . . . . . . 152 Absorption ....................... 154 Spektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
Magnetische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . 154 Elektrische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . 154
Dielektrizitatskonstante . . . . . . • • . . . . 154 Verstaubungselektrizitat ............ 154
Elektrochemisches Verhalten ...... 154 Elektrische Leitfahigkeit . . . . . . . . . . . . . 154
Grenzwerte der aquivalenten Leitfahig-keit ............................ 157
Temperaturkoeffizient der Leitfiihigkeit 158
IX
Page Liquid Hydrogen Chloride as a Solvent . 135
The Hydrogen Chloride-Water System below oo .................. 136
Hydrates ........................... 137 HC1·3H20 .......................... 137 HC1·2H20 .......................... 137 HCl· H 20 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138
Aqueous Solutions of Hydrogen Chloride . . 138 Thermodynamic Data .............. 138
Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138 Free Energy Change . . . . . . . . . . . . . . . 138
Heats of Solution and Dilution . . . . . . . . 138 Physical Properties ................ 139
Molecule . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139 Molar Volume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
Mechanical and Thermal Properties .... 140 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
Aqueous Hydrogen Chloride Solutions of Different Concentration ...... 140
Aqueous Hydrogen Chloride Solutions of Different Normality . . . . . . . . . 141
Maximum Density ............... 143 Specific Volume ................... 143 Volume Change ................... 143
On Solution ..................... 143 On Heating . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 144
Coefficient of Expansion ............ 144 Compressibility Coefficient .......... 144 Vapor Pressure .................... 144 Behavior on Heating (Boiling Point) . 145 Behavior on Passage of Air ......... 146 Freezing Point .................... 147 Freezing Point Lowering ........... 147 Specific Heat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148 Thermal Conductivity . . . . . . . . . . . . . . 149 Surface Tension ................... 149 Viscosity ......................... 149 Diffusion ......................... 150 Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150 Hydrochloric Acid as a Solvent . . . . . . 152
Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152 Refraction and Dispersion . . . . . . . . . . 152 Absorption ....................... 154 Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
Magnetic Properties ....•.....•..••... 154 Electric Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 154
Dielectric Constants . . . . . . . . . . . . • . . 154 Spray Electricity . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
Electrochemical Behavior .......... 154 Electric Conductivity . . . . . . . . . . . . . . . . 154
Limiting Values of the Equivalent Conductivity . . . . . . . . • . . . . . . . . • • • 157
Temperature Coefficient of Conductivity . . . • • . . . . . . . . . • • • 158
X
Seite "Oberfiihrungszahl .................... 158 Elektromotorisches Verha.lten ......... 160
Konzentrationsketten .............. 160 Fliissigkeitsketten . . . . . . . . . . . . . . . . . 161 Ketten mit zwei verschiedenen
Elektrolyten .................... 161 Fliissigkeitspotentiale . . . . . . . . . . . . . . 161 Elektrokinetisches Potential . . . . . . . . 161
Elektrolyse der Chlorwasserstoffsaure .. 162 Zersetzungsspannung . . . . . . . . . . . . . . . 162 Vorgange bei der Elektrolyse . . . . . . . . 162
Auftreten gasformiger Produkte ... 162 Auftreten nichtgasformiger Produkte 163 Elektroden ..................... 164
Chemisches Verhalten .............. 164 Dissoziationsgrad .................... 164 Aktivitatskoeffizient .........•....... 165 Dissoziationswarme .................. 166 Neutralisationswarme ................ 166 Konstitution der Losung . . . . . . . . . . . . . 167 Verhalten gegen Nichtmetalle ......... 168 Verhalten gegen Metalle .....•........ 169 Verhalten gegen Verbindungen ........ 173
NichtwiBrige Liisung des Chlorwasserstoffs 173 Warmetonungen ...................• 173
Losungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173 Molekel .........................•... 173
Assoziation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173 Mechanisch-thermische
Eigenschaften .......•.......... 174 Dichte ............•................ 174 Dampfdruck ........................ 174 Innere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 4 Sorption . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . 17 4
Elektrochemisches Verhalten ...... 175 Uberfiihrungszahl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175 Elektrische Leitfahigkeit . . . . . . . . . . . . . 17 5
Grenzwerte der aquivalenten Leitfahig-keit ............................ 178
Elektromotorisches Verha.lten . . . . . . . . . 179 Konzentrationsketten . . . . . . . . . . . . . . 179 Ketten mit zwei verschiedenen
Elektroden ..................... 180 Chemisches Verhalten .............. 181
Dissoziation ......................... 181 Aktivitatskoeffizient ................. 181 Verhalten gegen Nichtmetalle ......... 181 Verhalten gegen Metalle .............. 182 Verhalten gegen Verbindungen ........ 183
Obersicht iiber die Chloride . . . . . . . . . . . . • 183 Darstellung ......................... 183
Einwirkung von Chlor und Kohle auf Oxyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
Einwirkung von Chlor und Kohlenoxyd oder Phosgen auf Oxyde oder Sulfide . 184
Page Transference Number ................ 158 Electromotive Behavior ..•........... 160
Concentration Cells . . . . • • . . . . . . . . . . 160 Liquid Cells . . . . . . . .. . . . .. . .. . . . . .. 161 Cells with Two Different Electrolytes. 161
Liquid Potentials . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161 Electrokinetic Potential ............ 161
Electrolysis of Hydrochloric Acid . . . . . . 162 Decomposition Voltage . . . . . . . . . . . . . 162 Reactions during Electrolysis . . . . . . . 162
Occurrence of Gaseous Products ... 162 Occurrence of Non-Gaseous Products 163 Electrodes ...........•...•...... 164
Chemical Reactions ................ 164 Degree of Dissociation ................ 164 Activity Coefficient .................. 165 Heat of Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . 166 Heat of Neutralization . . . . . . . . . . . . . . . 166 Nature of the Solution . . . . . . . . . . . . . . . 167 Reactions with Nonmetals ............ 168 Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . . . 169 Reactions with Compounds . . . . . . . . . . . 173
Nonaqueous Solutions of Hydrochloric Acid 173 Thermodynamic Data .............. 173
Heat of Solution . . . . . . . . . . . . .. . • . .. . . 173 Molecule ............................ 173
Association . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173 Mechanical and Thermal Properties 174
Density ............................ 174 Vapor Pressure ...................... 174 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174 Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 4
Electrochemical Behavior .......... 175 Transference Number .............•.. 175 Electric Conductivity ...........•.•.. 175
Limiting Values of the Electrical Conductivity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
Electromotive Behavior . . . . . . . . . . . . . . 179 Concentration Cells .. .. . .. .. .. .. .. . 179 Cells with Two Different Electrodes . . 180
Chemical Reactions ...•............ 181 Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181 Activity Coefficient . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181 Reactions with Nonmetals ............ 181 Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . . . 182 Reactions with Compounds . . . . . . . . . . . 183
Review of the Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . 183 Preparation ........•................ 183
Reaction of Chlorine and Carbon on Oxides ........................ 183
Reaction of Chlorine and Carbon Monoxide or Phosgene on Oxides or Sulfides 184
Seite Einwirkung von Chlor auf Sulfide . . . . 184
Einwirkung von Schwefelchlorid und Chlor ............................ 184
Einwirkung von Kohlenstofftetrachlorid auf Oxyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
Einwirkung von Chloroform auf Metall-sulfate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
Einwirkung der Dampfe von mit Chlor oder Chlorwasserstoff gesattigtem Petroleum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
Einwirkung von Chlor auf Metallbromide 185 Einwirkung von Chlor
auf Eisenlegierungen . . . . . . . . . . . . . . . 185 Einwirkung von Phosphorpentachlorid . 185
Einwirkung von Thionylchlorid aufOxyde 185 Einwirkung von Chlor auf Silicate . . . . . 185 Gliihen von Oxyden oder Salzen
mit Ammoniumchlorid . . . . . . . . . . . . . 185 Einwirkung von Chlor auf Carbide . . . . . 186 Darstellung aus Losung . . . . . . . . . . . . . . 186
Bildungswarme ..................... 186 Chloride der Nichtmetalle . . . . . . . . . . . . . 186 Chloride der Metalle . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
Physikalische Eigenschaften ....... 189 Molekularvolumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189 Volumenkontraktion . . . . . . . . . . . . . . . . . 190 Krystallographische Eigenschaften ..... 191
NaCl-Typ ......................... 192 CsCl-Typ ......................... 192 ZnS-Typ ......................... 192 CaF2-Typ ......................... 192 CdJ2-Typ ......................... 192 Hg2Cl2-Typ ....................... 193 NaHF2-Typ ....................... 193 Mischkrystalle ..................... 193 Gitterenergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193 AbstoBungsexponent . . . . . . . . . . . . . . . 193
Dichte ............................. 194 Feste Metallchloride ............... 194 Metallchloride im geschmolzenen
Zustand . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195 Kompressibilitatskoeffizient ........... 196 Dissoziations- und Gleichgewichtsdruck . 197 Siedepunkt ......................... 199 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200 Verdampfungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . 200 Innere Reibung ..................... 201 Loslichkeit des Chlors in geschmolzenen
Chloriden ......................... 201 Loslichkeit .......................... 201
In Wasser ........................ 201 In Chlorwasserstoffsiiure ............ 201 In fliissigem Chlor ................. 202 In Ather ......................... 202
Optisches V erhalten . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
XI
Page Reaction of Chlorine on Sulfides . . . . . 184
Reaction with Sulfur Chloride or Chlorine 184
Reaction of Carbon Tetrachloride on Oxides . . . . . . • • . . . . . . . . . . . . . . . . 184
Reaction of Chloroform on Metal Sulfates 185
Reacting Vapors from Petroleum Saturated with Chlorine or Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
Reacting Chlorine with Metal Bromides. 185 Reacting Chlorine with Iron Alloys 185
Reactions Using Phosphorous Pentachloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185
Reacting Thionyl Chloride with Oxides . 185 Reacting Chlorine with Silicates ....... 185 Roasting Oxides or Salts with
Ammonium Chloride . • . . . . . . . . . . . . . 185 Reacting Chlorine with Carbides . . . . . . . 186 Preparation from Solution . . . . . . . . . . . . 186
Heat of Formation ................. 186 Nonmetal Chlorides .................. 186 Metal Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187
Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . 189 Molar Volume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189 Volume Contraction . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190 Crystallographic Properties ........... 191
NaCl-Type . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192 CsCl-Type . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192 ZnS-Type . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192 CaF2-Type .................•...... 192 Cdl2-Type ........................ 192 Hg2Cl2-Type ...................... 193 NaHF2-Type ...................... 193 Solid Solutions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193 Lattice Energy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193 Repulsion Exponent . . . . . . . . . . . . . . . 193
Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194 Solid Metal Chlorides .•............. 194 Fused Metal Chlorides . . . . . . . . . . . . . . 195
Compressibility Coefficient . . . . . . . . . . . . 196 Dissociation and Equilibrium Pressures . 197 Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200 Heat of Vaporization . . . . . . . . . . . . . . . . . 200 Viscosity ........................... 201 Solubility of Chlorine in Fused Chlorides 201
Solubility ........................... 201 In Water ......................... 201 In Hydrochloric Acid .......•.....• 201 In Liquid Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . 202 In Ether . . . . . . . . . . . . . • • . . . . . . . . . . 202
Optical Behavior . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . 202
XII
Seite Lichtelektrischer Effekt . . . . . . . . . . . . . . 203 Lichtelektrische Leitfiihigkeit . . . . . . . . . 203
Elektrochemisches Verhalten ...... 203 Elektrische Leitfahigkeit . . . . . . . . . . . . . 203
Feste Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203 Geschmolzene Chloride . . . . . . . . . . . . . 204 Geschmolzene oder fliissige Chloride . . 208
Elektromotorisches V erhalten . . . . . . . . . 208 Konzentrationsketten . . . . . . . . . . . . . . 208 Ketten mit geschmolzenen Chloriden
als Elektrolyten . . . . . . . . . . . . . . . . . 208 Fliissigkeitspotentiale .............. 210
Elektrolyse der Losungen von Alkali-chloriden ....................... 210
Zersetzungsspannung ............... 210 V organge bei der Elektrolyse von
Alkalichloriden . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Elektrolytische Darstellung der Sauer
stoffsauren des Chlors und ihrer Salze ......................... 211
Unterchlorige Saure und Hypochlorit 212
Chlorit ......................... 214 Chlorsaure und Chlorat ........... 214 Vberchlorsaure und Perchlorat .... 218 Elektroden ..................... 219
Chemisches Verhalten .............. 220 Beim Erhitzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220 GegenElemente ..................... 221 Gegen anorganische V erbindungen . . . . . 222 Gegen organische Verbindungen . . . . . . . 223
Komplexe Chloride ................. 223 Chlorosauren ........................ 224 Chlorosalze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224
Konstitution der Chlorosalze . . . . . . . . 225
Chlor und Sauerstoff . . . . . . . . . . . . . . . . 227 Allgemeines iiber die Struktur der Chlor
sauerstoffverbindungen . . . . . . . . . . . . . 227 Dichlormonoxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228
Aus wallrigen Losungen der unterchlorigen Saure . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228
Durch Einwirkung von Chlor auf Quecksilberoxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
Andere Darstellungsverfahren . . . . . . . 229 Vorsichtsmallregeln beim Arbeiten . . . 229 Aufbewahrung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230
Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230 Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 230 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 230
Molekelmodell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230 GroBe und Konstitution der Molekel. . 230 Dichte ........................... 231 Verdampfung ..................... 231
Page Photoelectric Effect . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203 Photoelectric Conductivity . . . . . . . . . . . . 203
Electrochemical Behavior .......... 203 Electric Conductivity . . . . . . . . . . . . . . . . 203
Solid Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203 Fused Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204 Fused or Liquid Chlorides . . . . . . . . . . 208
Electromotive Behavior . . . . . . . . . . . . . . 208 Concentration Cells . . . . . . . . . . . . . . . . 208 Cells with Fused Chlorides
as Electrolytes . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208 Liquid Potentials ...•.............. 210
Electrolysis of Alkali Chloride Solutions. 210
Decomposition Voltage ............. 210 Reactions during Electrolysis of Alkali
Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Electrolytic Preparation of Chlorine
Oxyacids and Their Salts ....... 211
Hypochlorous Acid and the Hypo-chlorites ...................... 212
Chlorites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 214 Chloric Acid and the Chlorates .... 214 Perchloric Acid and the Perchlorates 218 Electrodes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219
Chemical Reactions ................ 220 On Heating . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220 With Elements ...................... 221 With Inorganic Compounds . . . . . . . . . . . 222 With Organic Compounds . . . . . . . . . . . . 223
Complex Chlorides ................. 223 Chloro-acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224 Chloro-salts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224
Constitution of the Chloro-salts . . . . . . 225
Chlorine and Oxygen .. .. .. .. .. .. .. . 227 General Remarks on the Structure
of Chlorine-Oxygen Compounds . . . . . 227 Chlorine Monoxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227
Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228 Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228
From Aqueous Solutions of Hypochlorous Acid . . . . . . . . . . . . . . 228
By Reacting Chlorine with Mercuric Oxide .................•........ 229
Other Methods of Preparation . . . . . . . 229 Precautions in Handling . . . . . . . . . . . . 229 Storage ........................... 230
Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230 General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230
Molecular Models . . . . . . . . . . . . . . . . . . 230 Size and Constitution of the Molecule . 230 Density .......................... 231 Vaporization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231
Seite
Siedepunkt ....................... 231 Loslich.keit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 Spektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231
Chemisches Verhalten ................ 231 Zersetzung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231
Thermische Zersetzung im Dunkeln. 231 Zersetzung durch Licht . . . . . . . . . . . 232
Verhalten gegen Nichtmetalle ....... 232 Verhalten gegen Metalle . . . . . . . . . . . . 233 Verhalten gegen anorganische Verbin-
dungen ......................... 233 Verhalten gegen organische Verbindun-
gen ............................ 234 Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234
Euchlorin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Dichlortrioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Chlordioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234
Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Aus Chloraten und Chlorsaure . . . . . . . 234 Aus Perchloraten und Vberchlorsaure. 235 Aus Hypochloriten, unterchloriger
Saure, Chloriten und chloriger Saure 235 Aus Dichlormonoxyd . . . . . . . . . . . . . . . 236 Aus Chlor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236
Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236 Aus Chloraten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236 Darstellung der waBrigen Losung . . . . 237
Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237 Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 238 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 238
GroBe und Konstitution der Molekel . 238 Dichte ........................... 238 Dampfdruck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238 Siedepunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Verdampfungswarme . . . . . . . . . . . . . . . 239 Spezifische Warme . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Spektrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Magnetische Eigenschaften . . . . . . . . . . 240
Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 240 Zersetzung durch Explosion . . . . . . . . . 240 Zersetzung im Licht . . . . . . . . . . . . . . . 240 Verhalten gegen Elemente . . . . . . . . . . 241 Verhalten gegen anorganische Verbin-
dungen ......................... 241 Verhalten gegen organische Stoffe . . . . 241
Loslich.keit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Hydrate ............................ 242 WaBrige Losung von Chlordioxyd . 242
Warmetonungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 242 Elektrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 243
Konstitution der Losung . . . . . . . . . . . 243
XIII
Page
Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 Spectrum ......................... 231
Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 Decomposition .................... 231
Thermal Decomposition in the Dark 231 Decomposition by Light . . . . . . . . . . 232
Reactions with Nonmetals . . . . . . . . . . 232 Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . 233 Reactions with Inorganic Compounds . 233
Reactions with Organic Compounds . . 234
Determination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234
Euchlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Chlorine Trioxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Chlorine Dioxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234
Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 From Chlorates and Chloric Acid . . . . 234 From Perchlorates and Perchloric Acid 235 From Hypochlorites, Hypochlorous
Acid, Chlorites, and Chlorous Acid . 235 From Chlorine Monoxide . . . . . . . . . . . 236 From Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236
Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236 From Chlorates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236 Preparation of Aqueous Solutions . . . . 237
Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237 General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238
Size and Constitution of the Molecule . 238 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238 Vapor Pressure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238 Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Heat of Vaporization . . . . . . . . . . . . . . . 239 Specific Heat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Spectrum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Magnetic Properties . . . . . . . . . . . . . . . . 240
Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240 Explosive Decomposition . . . . . . . . . . . 240 Decomposition in the Light . . . . . . . . . 240 Reactions with Elements . . . . . . . . . . . 241
Reactions with Inorganic Compounds. 241 Reactions with Organic Substances . . 241
Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Hydrates ........................... 242 Aqueous Solutions of Chlorine
Dioxide ......................... 242 Thermodynamic Data . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Electrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 243
Nature of the Solution ............. 243
XIV
Seite Zersetzung • . • .. .. . .. • .. . . . . . . . . . . . 243 Allgemeines iiber die Reduktion . . . . . 243 Verhalten gegen Nichtmetalle ....... 243 Gegen Metalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 244 Gegen Basen und OH-Ion .......... 244 Gegen Peroxyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 244 Gegen Ammoniak . . . . . . . . . . . . . . . . . . 244 Gegen Nitrit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245 Gegen Chlorwassersto:tfsaure ........ 245 Gegen J odion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245 Gegen Hypochlorit und unterchlorige
Sii.ure ......••.................. 245 Gegen Schwefeldioxyd . . . . . . . . . . . . . . 245 Gegen Kohlenstofftetrachlorid . . . . . . . 245 Gegen A.rsenit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245 Gegen Kaliumpermanganat . • . • . • • . . 246 Gegen Eisensalze . . . . . . . . . . . . . . • . . . 246 Gegen organische Stoffe . . . . . . . . . . . . 246
Nichtwii.llrige Losung von Chlor-dioxyd .....•...............•.... 246
Essigsaure ....................•..... 246 Kohlenstofftetrachlorid . . . . . . . . . . . . . . . 246
Nachweis und Bestimmung ......... 247 Nachweis ..........•.••............. 247 Bestimmung ................•....... 247 Bestimmung von 0101 neben Chlor .... 247
Chlorochlorsiiure ...................... 247 Chloriiberchlorsiiure ................... 247 Dichlorhexoxyd ....................... 247
Bildung und Darstellung .......•..... 247 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 248
Konstitution und Molekulargewicht . . 248 Dichte ..........•...•............ 248 Dampfdruck . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . 248 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248
Chemisches Verhalten . . . . . . . • . • • • • • . . 248
Dichlorheptoxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248 Bildung und Darstellung . . . . . . . . . . . . • 248 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 248
Molekulargewicht . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248 Verdampfung ........••........... 248 Siedepunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 248
Chemisches Verhalten . . . • • • . . . . . . . . . . 249
Chlortetroxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249 Unterchlorige Siiure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249
Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . 249 Durch Absorption von Dichlormonoxyd
in Wasser . . . . . . . . . . . . . • • . . . • • . . . 249 Durch Zersetzung von Hypochloriten . 249 Durch Einwirkung von Chlor auf Was-
ser sowie in Gegenwart von Salzen und Oxyden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250
Durch Zersetzung von Chlorverbindun-gen durch Wasser .......••....... 251
Page Decomposition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 243· General Remarks on Reduction . . . • . . 243 Reactions with Nonmetals . . . • . • • • . . 243 With Metals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . • 244 With Bases and OH-Ions ........... 244 With Peroxides . . . . . . . . . . . • • . . . . . . • 244 With Ammonia . . . • . • . . . . . . . . . . . . . . 244 With Nitrite . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . 245 With Hydrochloric Acid . . . . . . . . . . . . 245 With Iodide Ions . . . . . . . . . . • . . . . . . . 245 With Hypochlorites and Hypochlorous
Acid ..................••......• 245 With Sulfur Dioxide . • . . . . . . • • . . . . . 245 With Carbon Tetrachloride . . . • . . . . . 245 With Arsenite . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . 245 With Potassium Permanganate . . . . . . 246 With Iron Salts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246 With Organic Substances . . . . . . . . . . . 246
Nonaqueous Solutions of Chlorine Dioxide ..•••.................... 246
Acetic Acid . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . . . 246 Carbon Tetrachloride . . . . . . . . . • . . . . . . . 246
Detection and Determination ...... 247 Detection . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . 24 7 Determination ...................... 247 Determination of 0101 in Presence
of Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 7 Chlorochloric Acid ..................... 247 Chloroperchloric Acid .................. 247 Chlorine Hexoxide ..................... 247
Formation and Preparation ....•.....• 247 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248
Constitution and Molecular Weight . . 248 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248 Vapor Pressure ..............•.•.•. 248 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248
Chemical Reactions . • . . . . . . . . . . . . . . . . 248
Chlorine Heptoxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248 Formation and Preparation . . . . . . . . . . • 248 Physical Properties . • . . • . . . . . • • . . . . . . 248
Molecular Weight .................. 248 Vaporization . • . . • • . . • . . . . . . . . . . . . • 248 Boiling Point . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . 248
Chemical Reactions • . . . . . . . . . . . . . . . . . 249
Chlorine Tetroxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249 Hypochlorous Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249
Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249 By Absorption of Chlorine Monoxide
in Water . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . 249 By Decomposition of Hypochlorites . . 249 By Reacting Chlorine and Water with
or without Salts and Oxides Present 250
By Decomposing Chlorine Compounds Using Water .................... 251
Seite Durch Oxydation von Chlorwasserstoff 251 Durch Oxydation von Chlorwasser . . . 251
Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252 Durch Zersetzung von Hypochloriten . 252 Durch Einwirkung von Chlor auf Was-
ser in Gegenwart von Salzen und Oxyden ........................ 252
Durch Hydrolyse des Chlorsuccinimids 252 Reinigung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252
Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 252 Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . • • • 253 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 253
Molekulargewicht . . . . . . . . . . . . . . . . . • 253 Verdampfung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253 Verhalten beim Durchleiten von Luft . 253 Gefrierpunktserniedrigung . . . . . . . . . . 253 Optisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 253
Elektrochemisches Verhalten . . . . . . . . . . 254 Elektrische Leitfahigkeit . . . . . . . . . . . 254 Normalpotentiale .................. 254 Einzelpotentiale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254 Ketten ...........•.......•....... 254
Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 255 Dissoziationskonstante . . . . . . . . . • . . • 255 Dissoziationswarme . . . . . . . . . . . . . . . . 255 Neutralisationswarme .............. 255 Konstitution der unterchlorigen Saure
und der Hypochlorite . . . . . . . . . . . . 255 Basizitat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256 Zersetzung . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . . . 256
Einflull des Lichtes .•......•..••• 257 Einflull von Katalysatoren . . . . . . . . 257 Zersetzungsdruck . . . . . . . • . . . . . . . . 258
Bleich- und Oxydationswirkung . . . . • 258 Verhalten gegen Nichtmetalle . . . . . . . 258 Verhalten gegen Meta.lle . . . . . . . . . . . . 258 Verhalten gegen anorganische Verbin-
dungen .........•............... 259 Verhalten gegen organische Stoffe . . . • 262
Nichtwallrige Losung der unterchlorigen Saure ........... 264
Ather ••................•....••••.•. 264 Ester der unterchlorigen Saure •..• 264
CH8Cl0 ....•....................... 264 C1H 5Cl0 . . . . . . . . . . . . . • • . . . . . . . • . . . . . 264
Bildung und Darstellung . . • • • . . . . . . 264 Eigenschaften .. .. .. . .. .. .. .. . .. .. . 264
Ester der Propyl·, Butyl· und Amyl-alkohole . • • . . . .. .. .. . . . . .. .. . . . • 264
Bildung und Darstellung . . . . . . • • • . . 264 Eigenschaften . • . • .. . .. .. .. . . . .. • .. 264
Oberslcht iiber die Hypochlorite . . . . . . . . . 265 Bildung und Darstellung im Laboratorium 265
XV
Page By Oxidation of Hydrogen Chloride . . 251 By Oxidation of Chlorine Water ..... 251
Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 252 By Decomposition of Hypochlorites . . 252 By Reacting Chlorine and Water with
or without Salts and Oxides Present 252
By Hydrolysis of Chlorosuccinimide . . 252 Purification . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . • . 252
Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252 General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253 Physical Properties . . . . . . . . .. . . . . . . . . 253
Molecular Weight . . . . . . . . .. . .. . . . . . 253 Vaporization . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . 253 Behavior on Passage of Air . . . . . . • . • 253 Freezing Point Lowering . . . . . . . . . . . 253 Optical Behavior .................. 253
Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . . • 254 Electric Conductivity . . . . . . . . . . . . . . 254 Standard Potentials . . . . . . . . . . . . . . . . 254 Single Potentials . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254 Cells ............................ 254
Chemical Reactions .. .. .. .. .. .. .. .. .. 255 Dissociation Constants . • . . . . . . . . . . . 255 Heat of Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . 255 Heat of Neutralization ............. 255 Constitution of Hypochlorous Acid and
the Hypochlorites . . . . . .. . . . . . . . . 255 Basicity . .. .. .. .. .. .. .. .. .. . .. .. .. 256 Decomposition . . . . .. . . . . .. . .. . .. . . 256
Effect of Light .. .. . .. .. .. • .. .. .. 257 Effect of Catalysts . . . . . . . . . . . . . . . 257 Decomposition Pressure . . . . . . . . . . 258
Bleaching and Oxidizing Actions • • • . 258 Reactions with N onmeta.ls . . . . . . . . . . 258 Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . 258 Reactions with Inorganic Compounds 259
Reactions with Organic Substances . . 262
Nonaqueous Solutions of Hypochlorous Acid ............. 264
Ether .............................. 264 Esters of Hypochlorous Acid ...... 264
CH8CIO ............................ 264 C1H 5Cl0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
Formation and Preparation . . . . . . • . . 264 Properties .. .. . .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 264
Propyl, Butyl, and Amyl Esters . . . . . . . 264
Formation and Preparation . . . . . . • • . 264 Properties • . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264
Review of the Hypochlorltes . . . . . . . . . . . . 265
Formation and Preparation in the Laboratory .. . . . . .. . . . . . . .. .. . . . 265
XVI
Seite Losungen mit aquivalenten Mengen
von Hypochlorit und Chlorid . . . . 265
Durch Einwirkung von Chlor auf Losungen der Hydroxyde . . . . . . . 265
Durch Einwirkung von Chlor oder Chlorwasser auf feste oder aufgeschlammte Oxyde und Hydroxyde 266
Aus Chlorwasser und Ammoniak . . . 266 Durch Einwirkung von Chlor auf
Losungen der Alkalicarbonate . . . 267 Durch Umsetzung mit Chlorkalk .. 267
Losungen mit hohem Hypochlorit- und geringem Chloridgehalt . . . . . . . . . . . 267
Chloridfreie Hypochloritlosungen . . . . 267 Aus Saure und Base . . . . . . . . . . . . . 267 Aus Saure und Metall . . . . . . . . . . . . 268 Aus gasfiirmigem Dichlormonoxyd
und Hydroxyd . . . . . . . . . . . . . . . . 268 Aus Chlorazid und Hydroxyd . . . . . 268 Durch Elektrolyse . . . . . . . . . . . . . . . 268 Aus Estern der unterchlorigen Saure 268
Technische Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . 268 Losungen mit aquivalenten Mengen
von Hypochlorit und Chlorid . . . . 268
Durch Einwirkung von Chlor auf Oxyde, Hydroxyde und Carbonate 268
Durch Umsetzung mit Chlorkalk .. 269 Chloridfreie Alkali- und Calciumhypo
chlorite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 269 Aus Saure und Base . . . . . . . . . . . . . 269 Durch Elektrolyse . . . . . . . . . . . . . . . 269
Fliissigkeiten zum Bleichen und zur Desinfektion . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270
Eau de Javel .................... 270 Eau de Labarraque . . . . . . . . . . . . . . 270 Losungen von Dakin und Carrel,
Daufresne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270 Chlorozon oder Essence de Boulogne 270
Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 270 Feste Hypochlorite ................. 271
Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271 tl"bersicht iiber die krystallisierten Hypo
chlorite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271 Chemisches Verhalten ................ 271
Zersetzung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271 EinfluB des Lichtes . . . . . . . . . . . . . . 272 Zersetzungsdruck . . . . . . . . . . . . . . . . 272 Explosionsfahigkeit . . . . . . . . . . . . . . 272
Verhalten gegen Metalle . . . . . . . . . . . . 272 Verhalten gegen anorganische Verbin-
dungen ......................... 272 Verhalten gegen organische Stoffe ... 273
WaBrige Losung der Hypochlorite und des Hypochloritions ......... 273
Page Solutions Containing Equivalent
Amounts of Hypochlorite and Chloride .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 265
By Reacting Chlorine with Hydroxide Solutions . . . . . . . . . . . 265
By Reacting Chlorine or Chlorine Water with Solid or Slurried Oxides and Hydroxides . . . . . . . . . . . . . . . 266
From Chlorine Water and Ammonia 266 By Reacting Chlorine with Alkali
Carbonate Solutions . . . . . . . . . . . . 267 By Reaction with Chloride of Lime 267
Solutions with High Hypochlorite and Low Chloride Content . . . . . . . . . . . . 267
Chloride-free Hypochlorite Solutions . 267 From the Acid and a Base . . . . . . . . 267 From the Acid and a Metal . . . . . . . 268 From Gaseous Chlorine Monoxide
and a Hydroxide . . . . . . . . . . . . . . 268 From Chlorazide and a Hydroxide . 268 By Electrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . 268 From Esters of Hypochlorous Acid . 268
Industrial Preparation . . . . . . . . . . . . . . . 268 Solutions Containing Equivalent
Amounts of Hypochlorite and Chloride .. . .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 268
By Reacting Chlorine with Oxides, Hydroxides, and Carbonates . . . . 268
By Reaction with Chloride of Lime 269 Chloride-free Alkali and Calcium Hypo
chlorites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 269 From the Acid and a Base . . . . . . . . 269 By Electrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . 269
Liquids for Bleaching and Disinfection 270
Javelle Water ................... 270 Labarraque's Solution . . . . . . . . . . . . 270 Dakin, Carrel, and Daufresne
Solutions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270 Chlorozone (Essence of Boulogne) .. 270
Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270 Solid Hypochlorites ................ 271
Preparation ......................... 271 Review of the Crystallized Hypochlorites 271
Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271 Decomposition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271
Effect of Light .. .. . . . . .. . .. .. .. . 272 Decomposition Pressure . . . . . . . . . . 272 Explosibility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 272
Reactions with Metals . . . . . . . . . . . . . . 272 Reactions with Inorganic Compounds 272
Reactions with Organic Substances . . 273 Aqueous Solutions of Hypochlorites
and of Hypochlorite Ions ........ 273
Selte Warmetonungen . . . . . . . . . . . . .. • . .. . . . 273
Bildungswarme der Hypochlorite . . . . 273 Dissoziationswarme des ClO-Ions . . . . 273 Bildungswarme des ClO-Ions . . . . . . . . 273
Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 273 Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 273
Elektrochemisches Verhalten .........• 274 Normalpotentiale .................• 274 Einzelpotentiale ................... 274 Ketten ........................•.. 274 Vorgange bei der Elektrolyse ........ 274
Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 27 5 Hydrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275 Konstitution der Losung ........... 275 Zersetzung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 5
Zersetzungsenergie . . . . . . . . . . . . . . . 277 Zersetzungsdruck . . . . . . . . . . . . . . . . 278 Einflull des Lichtes . . . . . . . . . . . . . . 278 Einflull von Katalysatoren . . . . . . . . 280
Bleich- und Oxydationswirkung . . . . . 281 Einflull des Kations . . . . . . . . . . . . . . 283 Einflull von Katalysatoren . • . . . . . . 283
Verhalten gegen Nichtmetalle . . . . . . . 283 Verhalten gegen Metalle . . . . . . . . . • . . 284 Verhalten gegen anorganische Verbin-
dungen ......................• 284 Kohlendioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . • . . 284 Kohlenstoffdisulfid . . . . . . . . . . . . . . . 285 Ammoniak und Ammoniumsalze • . • 285 Ammoniumbasen ............•... 286 Hydroxylamin und Hydrazin . . . . . 286 Nitrition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . 286 Ammoniumcarbamat . . . . . . . . . . . . . 286 Phosphorwasserstoffe . . . . . . . . . . . . . 286 Arsenverbindungen . . . . . . . . . . . . . . 286 Peroxyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 286 Schwefelwasserstoff . . . . . . . . . . . . . . 286 Sauerstoffverbindungen
des Schwefels . . . . . . . . . . . . . . . . . 286 Amidosulfonsaure . . . . . . . . . . . . . . . . 286 Rhodanid . . . . . . • . . . . . . . . • . . . . . . . 287 Chlorion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287 Chlorite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 287 Jodion ......................... 287 Sauren ......................... 288 Verbindungen der Metalle . . . . . . . . 288 Glas .........................•. 290
Verhalten gegen organische Stoffe . . . 290
Nachweis und Bestimmung der unterohlorigen Saure und des Hypochloritions ...........•.••. 292
Nachweis .........•••••.....••••.... 292 Bestimmung • . . . . . . • • • . . . . . . • • • . . . . . 293
Wirksames oder bleichendes Chlor • • • 293 Normale Losungen • . . . . . . • • • • . . . . • . 293
XVII
Page
Thermodynamic Data . . . . • . . . . . . • • . . . 273 Heat of Formation of Hypochlorite& . 273 Heat of Dissociation of ClO-Ion • . • . . 273 Heat of Formation of ClO-Ion . . . . . . . 273
Physical Properties . . . • . . . . . . . . . . . . . . 273 Optical Properties . . . . . . . . . . . . • • . . . 273
Electrochemical Behavior ......••..... 274 Standard Potentials .•.....••....... 274 Single Potentials ........••••••.... 274 Cells ............................. 274 Reactions during Electrolysis . . . . . . . 27 4
Chemical Reactions . . . . . . . • . . . . . • . . . . 27 5 Hydrolysis ...........•.......•.... 275 Nature of the Solution •............ 275 Decomposition ........••.........• 275
Decomposition Energy . • • . • . . . . . . 277 Decomposition Pressure . . . . . . • • . . 278 Effect of Light . . . . . . . . . . . . . . . . . • 278 Effect of Catalysts . . . . . . . . . . . . . . . 280
Bleaching and Oxidizing Actions ••.. 281 Effect of the Cation . • . . . . . . . . . . . . 283 Effect of Catalysts • . . . . . • • . . . . . . . 283
Reactions with Nonmetals .......... 283 Reactions with Metals . . . . • • . . . • • • . . 284 Reactions with Inorganic Compounds • 284
Carbon Dioxide . . . . . . • . . . . . . . . • . 284 Carbon Disulfide .....••.......... 285 Ammonia and Ammonium Salts • • • 285 Quaternary Ammonium Bases • • . . • 286 Hydroxylamine and Hydrazine • . . . 286 Nitrite Ion . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . • • 286 Ammonium Carbamate • • • • • • . . . . . 286 Hydrogen Phosphides . . . . . • . . . • . . 286 Arsenio Compounds • . . . . . . . . • • • • • 286 Peroxides . . . . . . • . . . . . . • • • • . . . . . • 286 Hydrogen Sulfide . . . . . . .. . .. . . . . . 286 Oxygen Compounds of Sulfur . . . . . 286
Amidosulfonic Acid .. .. .. .. .. .. .. 286 Ferric Thiocyanate • • . . . . . . . . . . . . 287 Chloride Ion . .. . . . . .. .. .. . . . . . . . 287 Chlorites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . 287 Iodide Ion . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . 287 Acids .......................... 288 Metal Compounds .. . . . . . . . . . .. . . 288 Glass ...........•............... 290
Reactions with Organic Substances . . 290
Detection and Determination of Hypochlorous Acid and of Hypo-chlorite Ion ..................... 292
Detection .. .. .. • .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. 292 Determination • . . . . . • • • • • . . . . . . • • . . . 293
Actual or "Bleaching" Chlorine • • • . . 293 Normal Solutions . . . . . .. .. .. .. .. . .. 293
XVIII
Seite Methoden zur quantitativen Bestim-
mung ........................ 293 MaBanalytische Methoden . . . . . . . . 293 Gasvolumetrische Methoden . . . . . . . 295 Gewichtsanalytische Methoden . . . . 295
Bestimmung von freiem HClO neben Hypochlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295
Bestimmung von Chlorid neben Hypochlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 295
Bestimmung der unterchlorigen Saure neben freiem Chlor . . . . . . . . . . . . . . . 296
Bestimmung freier Basen neben Hypo-chloriten ....................... 296
Bestimmung der Kohlensaure neben unterchloriger Saure . . . . . . . . . . . . . 296
Bestimmung von Hypochlorit neben Chlorit . .. . . . .. .. .. . . . . . . . .. .. . . 296
Bestimmung von Hypochlorit neben Chlorat ......................... 296
Chtorige Siiure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296 Bildung und Darstellung . . . . . . . . . . . . . 296 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 297
Optisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 297 Elektrochemisches Verhalten .......... 297 Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 297
Konstitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297 Zersetzung und Verhalten gegen Chlor-
saure ........................... 297 V erhalten gegen andere Stoffe . . . . . . . 297
Ester der chlorigen Saure . . . . . . . . . . . . . 297
Obersicht iiber die Chlorite . . . . . . . . . . . . . 298 Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 298
Aus Chlordioxyd und Basen . . . . . . . 298 Aus Chlordioxyd und Peroxyden . . 298 W eitere Bildungsweisen . . . . . . . . . . 298
Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 298 Chlorathaltige Chloritliisungen . . . . . . . 298 Chloratfreie, leicht liisliche Chlorite . . 298
Aus Chlordioxyd und Kalilauge ... 298
Aus Chlordioxyd und Peroxyden . . 298 Durch doppelte Umsetzung mit
Bariumchlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . 299 Durch doppelte Umsetzung mit
Bleichlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 299 Chloratfreie, schwer liisliche Chlorite . 299
Feste Chlorite ...................... 299 Chemisches Verhalten der festen Chlorite 301
Zersetzung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 301 Verhalten gegen Elemente .......... 301 Verhalten gegen anorganische Verbin-
dungen ......................... 302 Verhalten gegen organische Stoffe .... 302
Liislichkeit ......................... 302
Page Methods for Quantitative
Determination . . . . . . . . . . . . . . . . 293 Volumetric Methods . . . . . . . . . . . . . 293 Gasometric Methods . . . . . . . . . . . . . 295 Gravimetric Methods . . . . . . . . . . . . . 295
Determination of Free HClO in the Presence of Hypochlorite . . . . . . . . . 295
Determination of Chloride in the Presence of Hypochlorite . . . . . . . . . 295
Determination of Hypochlorous Acid in the Presence of Free Chlorine . . . . . 296
Determination of Free Bases in the Presence of Hypochlorites . . . . . . . . 296
Determination of Carbonic Acid in the Presence of Hypochlorous Acid . . . . 296
Determination of Hypochlorite in the Presence of Chlorite . . . . . . . . . . . . . . 296
Determination of Hypochlorite in the Presence of Chlorate . . . . . . . . . . . . . 296
Chlorous Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296 Formation and Preparation . . . . . . . . . . . 296 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297
Optical Behavior . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297 Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . . . 297 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297
Constitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297 Decomposition and Reaction with
Chloric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 297 Reactions with Other Substances. . . . . 297
Esters of Chlorous Acid . . . . . . . . . . . . . . 297
Review of the Chlorites . . . . . . . . . . . . . . . . 298 Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 298
From Chlorine Dioxide and Bases . . 298 From Chlorine Dioxide and Peroxides 298 Other Methods of Formation . . . . . . 298
Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 298 Chlorate-containing Chlorite Solutions 298 Chlorate-free, Readily Soluble Chlorites 298
From Chlorine Dioxide and Caustic Potash ....................... 298
From Chlorine Dioxide and Peroxides 298 By Double Decomposition with
Barium Chlorite . . . . . . . . . . . . . . . 299 By Double Decomposition with
Lead Chlorite . . . . . . . . . . . . . . . . . 299 Chlorate-free, Difficultly Soluble
Chlorites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 299 Solid Chlorites ..................... 299
Chemical Reactions of Solid Chlorites . . . 301 Decomposition .................... 301 Reactions with Elements ........... 301 Reactions with Inorganic Compounds 302
Reactions with Organic Substances . . . 302 Solubility ........................... 302
Seite
WaBrige Losung der Chlorite 302 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 302
Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 302 Elektrochemisches Verhalten . . . . . . . . . . 303
Ionenbeweglichkeit . . . . . . . . . . . . . . . . 303 Elektrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . 303
Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 303 Dissoziationsgrad . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303 Zersetzung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303 V erhalten gegen Elemente . . . . . . . . . . 303 Verhalten gegen anorganische Verbin-
dungen ......................... 303 Verhalten gegen organische Stoffe . . . . 306
Nachweis und Bestimmung des Chloritions ..................... 306
Nachweis ........................... 306 Bestimmung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306
Neben Hypochlorit . . . . . . . . . . . . . . . . 307 Neben Chlordioxyd und Chlorat ..... 307
Neben allen anderen Chlorsauerstoff-sauren ......................... 307
Neben Jodat und Jodid ............ 307 Neben Chlorat .................... 307
Unterchlorsiiure ....................... 307 Hypochlorat ........................ 307 Chlorsiiure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307
Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307 Aus Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . . . 307 In Chlorwasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307 Aus unterchloriger Saure ........... 308 Aus chloriger Saure . . . . . . . . . . . . . . . . 308 Aus Chlordioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308 Aus Chloraten ..................... 308 Aus Dichlorhexoxyd . . . . . . . . . . . . . . . 308 Aus Chlorjod . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308 Aus Chlor und Bromaten . . . . . . . . . . . 308
Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308 Aus Bariumchlorat und Schwefelsaure 308
Aus Alkalichlorat und Silicofluorwasserstoffsaure . . . . . . . . . . . . . . . . . 308
Aus Natriumchlorat und Oxalsaure .. 308 Aus Kaliumchlorat und saurem
Aluminiumsulfat . . . . . . . . . . . . . . . . 308 Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 309
Molekelgri:iBe und Konstitution . . . . . . 309
WaBrige Losung der Chlorsaure und des Chlorations ................. 309
Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 309 Physikalische Eigenschaften .......... 310
Molekel. Ion ...................... 310 Dichte ........................... 310
XIX
Page
Aqueous Solutions of the Chlorites 302 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 302
Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . 302 Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . . . 303
Ionic Mobility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303 Electrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303
Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303 Degree of Dissociation . . . . . . . . . . . . . . 303 Decomposition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 303 Reactions with Elements . . . . . . . . . . . 303 Reactions with Inorganic Compounds 303
Reactions with Organic Substances 306
Detection and Determination of Chlorite Ion ................. 306
Detection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306 Determination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306
In the Presence of Hypochlorite . . . . . 307 In the Presence of Chlorine Dioxide
and Chlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307 In the Presence of Other Chlorine Oxy-
acids ........................... 307 In the Presence of Iodate and Iodide . 307 In the Presence of Chlorate . . . . . . . . . 307
Hypochloric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307 Hypo chlorate ....................... 307 Chloric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 307
Formation .......................... 307 From Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . 307 In Chlorine Water .. . . . . .. . . . .. . . . . 307 From Hypochlorous Acid . . . . . . . . . . . 308 From Chlorous Acid . . . . . . . . . . . . . . . 308 From Chlorine Dioxide . . . . . . . . . . . . . 308 From Chlorates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308 From Chlorine Hexoxide . . . . . . . . . . . 308 From Iodine Monochloride . . . . . . . . . . 308 From Chlorine and Bromates . . . . . . . . 308
Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 308 From Barium Chlorate and Sulfuric
Acid ........................... 308 From Alkali Chlorate and Fluorosilicic
Acid ........................... 308 From Sodium Chlorate and Oxalic Acid 308 From Potassium Chlorate and Acidified
Aluminum Sulfate . . . . . . . . . . . . . . . 308 Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309
Molecular Size and Constitution . . . . . 309
Aqueous Solutions of Chloric Acid and the Chlorate Ion ........... 309
General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 309 Physical Properties .................. 310
Molecule. Ion ..................... 310 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310
XX
Seite Innere Reibung ....•.•..•......... 310 Gefrierpunktserniedrigung •......... 310 Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311 Koagulierende Wirkung . . . . . . . . . . . . 311 Einfl.uB von ClO~ auf den Verteilungs-
koeffizienten . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . 311 Reflexion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311 Brechung und Dispersion . . . . . . . . . . . 311 Eigenfrequenz ..................... 311 Absorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . 312 Resonanzelektronen . . . . . . . . . . . . . . . . 312
Elektrochemisches Verhalten .......... 312 Elektrische Leitfahigkeit . . . . . . . . . . • 312 Ionenbeweglichkeit . . . . . . . . . . . • • . . . 312 Normalpotentiale .................. 313 Einzelpotentiale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313 Ketten ........................... 313 Elektrolyse . . • . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 314
Chemisches Verhalten ................ 314 Dissoziation ....................... 314 Konstitution der LOsung. Hydratation 315 Neutralisation .........•........... 315
Neutra.lisationswarme . . . . . . . . . . . . 315 Zersetzlichkeit ................•... 316
Zersetzungswarme ............... 316 Verhalten beim Erhitzen ........... 316 Verhalten gegen Licht .............. 316 Yerhalten gegen andere Stoffe ....... 316
Gegen Nichtmetalle .............. 316 Gegen Halogene ................. 317 Gegen Metalle im allgemeinen . . . . . 318 Gegen Metalle der 1. Gruppe . . . . . . 318 ·Gegen Metalle der 2. Gruppe . . . . . . 319 ·Gegen Metalle der 3. und 4. Gruppe 320 ·Gegen Metalle der 5. Gruppe . . . . . . 320 -Gegen Metalle der 7. und 8. Gruppe 320 ·Gegen Nichtmetallverbindungen . . . 321 Gegen salpetrige Saure und Nitrit . 322 Gegen Salpetersaure . . . . . . . . . . . . . 322 Gegen Fluorwasserstoff . . . . . . . . . . . 323 Gegen Chlorwasserstoff und Chloride 323
Gegen Bromwasserstoff und Bromide 324
·Gegen Jodwasserstoff und Jodide .. 324 ·Gegen Jodsaure ................. 325 Gegen Schwefelwasserstoff und
Sulfide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 325 Gegen Thiosulfat . . . . . . . . . . . . . . . • 326 ·Gegen schweflige Saure . . . . . . . . . . . 326 Gegen Schwefelsaure und Sulfate . . 326 Gegen tl'berschwefelsaure und
Persulfate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326 Gegen Borsaure . . . . . . . . . . . . . . . . . 326 -Gagen Sauren des Kohlenstoffs und
deren Salze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326
Page Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . 310 Freezing Point Lowering .•......... 310 Sorption ...............•.......... 311 Coagulating Action . . . . . . . . . . . . . . . . 311 Effect of ClO~ on the Distribution
Coefficient . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 311 Reflection ......................•. 311 Refraction and Dispersion . . . . . . . . . . 311 Natural Frequencies . . . . . . . . . . . . . . . 311 Absorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312 Resonance Electrons . . . . . . . . • . . . . . . 312
Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . . . 312 Electric Conductivity. . . . . . . . . . . . . . . 312 Ionic Mobility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 312 Standard Potentials . . . . . . . . . . . . . . . . 313 Single Potentials . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313 Cells ............................. 313 Electrolysis ....................... 314
Chemical Reactions ................•. 314 Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . 314 Nature of the Solution. Hydration ... 315 Neutralization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 315
Heat of Neutralization ........... 315 Decomposability ................... 316
Heat of Decomposition . . . . . . . . . . . 316 Behavior on Heating . . . . . . . . . . . . . . . 316 Response to Light . . . . . . . . . . . . . . . . . 316 Reactions with Other Substances . . . . 316
With Nonmetals ................. 316 With Halogens . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317 With Metals. General . . . . . . . . . . . . 318 With 1st Group Metals . . . . . . . . . . . 318 With 2nd Group Metals . . . . . . . . . . 319 With 3rd and 4th Group Metals . . . 320 With 5th Group Metals . . . . . . . . . . . 320 With 7th and 8th Group Metals . . . 320 With Nonmetal Compounds ....... 321 With Nitrous Acid and Nitrite . . . . 322 With Nitric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . 322 With Hydrogen Fluoride . . . . . . . . . 323 With Hydrogen Chloride and
Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 323 With Hydrogen Bromide and
Bromides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 324 With Hydrogen Iodide and Iodides 324 With !odic Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . 325 With Hydrogen Sulfide and Sulfides 325
With Thiosulfate . . . . . . . . . . . . . . . . 326 With Sulfurous Acid . . . . . . . . . . . . . 326 With Sulfuric Acid and Sulfates . . . 326 With Persulfuric Acid and
Persulfates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326 With Boric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . 326 With Organic Acids and Their Salts 326
Seite Gegen Sauren des Phosphors und
deren Salze . . . . . . . . . . .. . . . . . . . 327 Gegen Metallverbindungen im allge-
meinen ....................... 327 Gegen Verbindungen der Metalle der
I. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327 Gegen Verbindungen der Metalle der
2. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327 Gegen Verbindungen der Metalle der
3. und 4. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . 327 Gegen Verbindungen der Metalle der
5. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 328 Gegen Verbindungen der Metalle der
6. und 7. Gruppe .............. 329 Gegen Verbindungen der Meta.lle der
8. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329 Gegen organische Stoffe . . . . . . . . . . 330
Obersicht fiber die Chlorate . . . . . . . . . . . . . 334 Bildung und Darstellung im Laboratorium 334
Durch Einwirkung von Chlor auf Oxyde, Hydroxyde und Salze ..... 334
Durch Einwirkung von unterchloriger Saure auf Chloride . . . . . . . . . . . . . . . 335
Durch Elektrolyse der Chloride . . . . . . 336 Durch Einwirkung von Sauren auf
Hypochlorite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336 Aus Chlorit und Hypochlorit . . . . . . . . 336 Aus Chlorit und unterchloriger Saure . 336 Aus Hypochlorit und Chlordioxyd . . . 336
Aus Chloriten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336 Aus Chlordioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336 Aus Chlorsaure und Meta.llen,
Metalloxyden oder -carbonaten . . . . 336 Aus Perchloraten . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336 Aus Chloramin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
Technische Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . 336 Darstellung von Kaliumchlorat . . . . . . 337
Verfahren von Liebig . . . . . . . . . . . . 337 Verfahren von Muspratt-Eschelmann 337 Verfahren von K. J. Bayer ........ 337 Darstellung aus festen Kalisalzen . . 337 Weitere Verfahren ............... 337
Darstellung von Natriumchlorat ..... 337 Darstellung von Bariumchlorat . . . . . . 337 Darstellung weiterer Chlorate . . . . . . . 337
Bildungs- und Zersetzungswarme . . . . . . 338 Feste Chlorate ...................... 338
Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 338 MolekelgroBe und Konstitution ...... 338 Molvolumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339 Krystallform. Isomorphie . . . . . . . . . . . 339 Krystallgitter ..................... 340
Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 340
XXI
Page With Phosphorous Acids and Their
Salts ......................... 327 With Metal Compounds. General . . • 327
With Compounds of 1st Group Metals ....................... 327
With Compounds of 2nd Group Metals ....................... 327
With Compounds of 3rd and 4th Group Metals . . . . . . . . . . . . . . . . . 327
With Compounds of 5th Group Metals ....................... 32S
With Compounds of 6th and 7th Group Metals . . . . . . . . . . . . . . 329
With Compounds of 8th Group Metals ....................... 329
With Organic Substances . . . . . . . . . 33()
Review of the Chlorates . . . . . . . . . . . . . . . . 334 Formation and Preparation in the
Laboratory . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 334 By Reacting Chlorine with Oxides,
Hydroxides, and Salts . . . . . . . . . . . . 334 By Reacting Hypochlorous Acid on
Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • • 335 By Electrolysis of Chlorides . . . . . . . . . 336 By Treating Hypochlorites with Acids 336
From Chlorite and Hypochlorite . . . . . 336 From Chlorite and Hypochlorous Acid 336 From Hypochlorite and Chlorine
Dioxide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336 From Chlorites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336 From Chlorine Dioxide . . . . . . . . . . . . . 336 From Chloric Acid and Metals,
Metal Oxides, or Metal Carbonates . 336 FromPerchlorates ................. 336 From Chloramine . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
Industrial Preparation . . . . . . . . . . . . . . . 336 Preparation of Potassium Chlorate . . . 337
The Liebig Method . . . . . . . . . . . . . . 337 The Muspratt-Eschelmann Method . 337 The K. J. Bayer Method . . . . . . . . . . 337 Preparation from Solid Potash Salts 337 Other Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . 337
Preparation of Sodium Chlorate . . . . . 337 Preparation of Barium Chlorate . . . . . 337 Preparation of Other Chlorates . . . . . . 337
Heats of Formation and Decomposition. 338 Solid Chlorates ..................... 338
Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 338 Molecular Size and Constitution . . . . . 338 Molar Volume . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339 Crystalline Form. Isomorphism . . . . . . 339 Crystal Latice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
XXII
Seite
Beim Erhitzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340 Beim Erhitzen mit Katalysatoren . . . . 342 Verhalten gegen andere Stoffe . . . . . . . 346
Gegen Nichtmetalle . . . . . . . . . . . . . . 346 Gegen Metalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 7 Gegen Nichtmetallverbindungen ... 347 Gegen Sauren ................... 348 Gegen Metalloxyde . . . . . . . . . . . . . . 349 Gegen Salze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 349 Gegen organische Stoffe . . . . . . . . . . 350
Loslichkeit ......................... 351 WaBrige Losung der Chlorate ...... 351
Losungswarme ...................... 351 Physikalische Eigenschaften .......... 351 Elektrochemisches V erhalten . . . . . . . . . . 351 Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 351
Zersetzlichkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351 Verhalten beim Erhitzen ........... 351 Verhalten gegen Licht . . . . . . . . . . . . . . 351 Verhalten gegen andere Stoffe . . . . . . . 351
Nachweis und Bestimmung von Chlorsaure und Chloraten ...... 351
Nachweis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352 Durch trocknes Erhitzen . . . . . . . . . . . 352 Zersetzung durch Sauren . . . . . . . . . . . 352 Reduktionsmethoden . . . . . . . . . . . . . . . 352
Nachweis neben Nitrat ........... 352 Nachweis neben Jodat und Bromat. 352
Nachweis neben Perchlorat und Bromat ...................... 352
Farbreaktionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353 Nachweis von Nitrat neben Chlorat 354
Nachweis von Bromat neben Chlorat 354
Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354 Durch Gliihen mit oder ohne Zusatz . 354 Chlorometrische Bestimmung . . . . . . . 355 Bromometrische Bestimmung . . . . . . . 355 J odometrische Bestimmung . . . . . . . . . 355 Reduktion mit Eisen(II)-verbindungen 356 Reduktion mit Titan(III)-salzen . . . . . 357 Reduktion mit nascierendem Wasser-
stoff ........................... 357 Reduktion durch salpetrige Saure .... 357 Reduktion durch schweflige Saure . . . 357 Reduktion durch Hydroxylamin- oder
Hydrazinsalze ................... 358 Reduktion durch organische Substanzen 358 Reduktion mit verschiedenen
Reduktionsmitteln . . . . . . . . . . . . . . . 358 Colorimetrische Bestimmungsmethode 358 Bestimmung neben Chlorid ......... 358
Page
On Heating . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340 On Heating with Catalysts . . . . . . . . . . 342 Reactions with Other Substances . . . . 346
With Nonmetals ................. 346 With Metals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 7 With Nonmetal Compounds ....... 347 With Acids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 348 With Metal Oxides . . . . . . . . . . . . . . . 349 With Salts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 349 With Organic Substances . . . . . . . . . 350
Solubility ........................... 351 Aqueous Solutions of Chlorates .... 351
Heat of Solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351 Electrochemical Behavior ............. 351 Chemical Reactions .................. 351
Decomposability ................... 351 Behavior on Heating ............... 351 Response to Light . . . . . . . . . . . . . . . . . 351 Reactions with Other Substances .... 351
Detection and Determination of Chloric Acid and Chlorates .... 351
Detection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352 By Dry Heating . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352 Decomposition by Acids . . . . . . . . . . . . 352 Reduction Methods . . . . . . . . . . . . . . . . 352
Detection in the Presence of Nitrate 352 Detection in the Presence of Iodate
and Bromate . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352 Detection in the Presence of
Perchlorate and Bromate . . . . . . . 352 Color Reactions .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 353
Detection of Nitrate in the Presence of Chlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354
Detection of Bromate in the Presence of Chlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354
Determination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 354 By Roasting with or without Additives 354 Chlorimetric Determination . . . . . . . . . 355 Bromimetric Determination . . . . . . . . . 355 Iodimetric Determination . . . . . . . . . . • 355 Reduction with Ferrous Compounds • 356 Reduction with Titanium(III) Salts . . 357 Reduction with Nascent Hydrogen ... 357
Reduction by Nitrous Acid . . . . . . . . . 357 Reduction by Sulfurous Acid . . . . . . . . 357 Reduction by Hydroxylamine or
Hydrazine Salts . . . . . . . . . . . . . . . . . 358 Reduction by Organic Substances . . . . 358 Reduction Using Various Reducing
Agents ......................... 358 Colorimetric Methods of Determination 358 Determination in the Presence
of Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 358
Seite Bestimmung neben Hypochlorit 359
Bestimmung neben Chlorit . . . . . . . . . . 359
Bestimmung neben Perchlorat . . . . . . . 359
Bestimmung neben freiem Chlor, Chlorid und Hypochlorit . . . . . . . . . . 360
Bestimmung neben Hypochlorit und Chlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 361
Bestimmung neben freiem Chlor, Chlorid und Perchlorat . . . . . . . . . . . 361
Bestimmung neben anderen Anionen . 361
Oberchlorsiiure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362
Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362 A us Ammoniumperchlorat und Ki.inigs-
wasser ......................... 362 Aus waBriger Chlorsaure . . . . . . . . . . . . 362 Aus Chlor und Sauerstoff . . . . . . . . . . . 362 Bei der Zersetzung von Chlorwasser . . 362
Aus Ozon und Chlor . . . . . . . . . . . . . . . 362 Aus Ozon und Hypochlorit . . . . . . . . . 362 Durch Oxydation von Chlorat . . . . . . . 362 Aus Chlordioxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362 Aus Dichlorhexoxyd . . . . . . . . . . . . . . . 363 Aus Dichlorheptoxyd . . . . . . . . . . . . . . 363 Aus Chlortetroxyd . . . . . . . . . . . . . . . . . 363 W eitere Bildungsweisen . . . . . . . . . . . . 363
Darstellung der wasserfreien Vberchlor-saure ........................... 363
Altere V erfahren . .. . . . . . .. . . . . . . . . 363 Durch Destillation von waBriger
Oberchlorsaure mit Schwefelsaure 363 Durch Destillation von Kaliumper
chlorat mit Schwefelsaure . . . . . . . 363 Neuere Verfahren .................. 363
Durch Vakuumdestillation von Kaliumperchlorat mit Schwefel-saure ......................... 363
Durch V akuumdestillation von waBriger Oberchlorsaure mit Schwefel-saure ......................... 364
Apparative Anordnungen ......... 364 EinfiuB der Saurekonzentration . . . . 364
Darstellung der waBrigen Li.isung der Oberchlorsaure . . . . . . . . . . . . . . . . . . 364
Altere V erfahren . .. . . . . . . .. .. . . . . . 364 Durch Destillation von Kaliumper
chlorat mit Schwefelsaure . . . . . . . 364 Durch Destillation von Chlorsaure. . 365 A us Bariumperchlorat und Schwefel-
saure ......................... 365 Neuere Verfahren .................. 365
XXIII
Page Determination in the Presence
of Hypochlorite . . . . . . . . . . . . . . . . • 359 Determination in the Presence
of Chlorite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 359 Determination in the Presence
of Perchlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 359 Determination in the Presence of Free
Chlorine, Chloride, and Hypochlorite 360 Determination in the Presence of Hypo
chlorite and Chlorite . . . . . . . . . . . . . 361 Determination in the Presence of Free
Chlorine, Chloride, and Perchlorate . 361 Determination in the Presence of Other
Anions ......................... 361
Perchloric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362
Formation .......................... 362 From Ammonium Perchlorate and
Aqua Regia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362 From Aqueous Chloric Acid . . . . . . . . . 362 From Chlorine and Oxygen . . . . . . . . . 362 By the Decomposition of Chlorine
Water .......................... 362 From Ozone and Chlorine . . . . . . . . . . . 362 From Ozone and Hypochlorite . . . . . . 362 By Oxidation of Chlorates . . . . . . . . . . 362 From Chlorine Dioxide . . . . . . . . . . . . . 362 From Chlorine Hexoxide . . . . . . . . . . . 363 From Chlorine Heptoxide . . . . . . . . . . . 363 From Chlorine Tetroxide . . . . . . . . . . . 363 Other Methods of Formation . . . . . . . . 363
Preparation of Anhydrous Perchloric Acid 363
Older Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363 By Distilling Aqueous Perchloric
Acid with Sulfuric Acid . . . . . . . . 363 By Distilling Potassium Perchlorate
with Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . 363 Newer Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 363
By Vacuum Distilling Potassium Perchlorate with Sulfuric Acid 363
By Vacuum Distilling Aqueous Perchloric Acid Mixed with Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 364
Apparatus ...................... 364 Effect of Acid Concentration . . . . . . 364
Preparation of Aqueous Solutions of Perchloric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 364
Older Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 364 By Distilling Potassium Perchlorate
with Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . 364 By Distilling Chloric Acid . . . . . . . . 365 From Barium Perchlorate and
Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 365 Newer Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 365
XXIV
Durch V akuumdestillation von Kaliumperchlorat mit Schwefel-
Seite
saure ......................... 365 Durch Verdiinnen wasserfreier tlber
chlorsaure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 365 Aus Bariumperchlorat und Schwefel-
saure ......................... 366 Aus Kaliumperchlorat und Kiesel-
fluorwasserstoffsaure ........... 366 Aus Natriumperchlorat und Chlor
wasserstoffsaure . . . . . . . . . . . . . . . 366 Aus Ammoniumperchlorat und
Konigswasser . . . . . . . . . . . . . . . . . 367 Reinigung der rohen Saure ........ 367
Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368 Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 368 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 368
Dichte ........................... 368 Ausdehnungskoeffizient . . . . . . . . . . . . . 368 Verhalten beim Erhitzen (Siedepunkt) 368 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369 lnnere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
Chemisches Verhalten ................ 369 Konstitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369 Verhalten beim Aufbewahren ....... 369 Verhalten beim Erhitzen und
Destillieren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369 Verhalten gegen Luft .............. 370 Verhalten gegen Elemente .......... 370 Verhalten gegen anorganische Verbin-
dungen ......................... 371 Verhalten gegen organische Stoffe .... 372
Das System HC104-H20 .............. 372 Hydrate ............................ 374
HC104 ·3.5H20 ...................... 374 HC104 ·3H20,8 ....................... 374 HC104 ·3H20<X ...................... 374 HC10.·2.5H.O ...................... 374 HC10.·2H.O ........................ 374 HCIO. · H.O ......................... 374
Bildung und Darstellung . . . . . . . . . . . 37 4 Warmetiinungen ................... 375 Physikalische Eigenschaften ........ 375
Konstitution .................... 375 Dichte ......................... 375 Schmelzpunkt ................... 375 Schmelzwarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 5
Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . 37 5 WaBrige Liisung der tlberchlorsaure
und des Perchlorations ......... 376 Warmetiinungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 376
Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 376 Liisungs- und Verdiinnungswarme ... 376
Allgemeine Eigenschaften ............. 376 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 377
GroBe und Konstitution der Molekel . 377
Page By Vacuum Distilling Potassium
Perchlorate with Sulfuric Acid . . 365
By Diluting Anhydrous Perchloric Acid ......................... 365
From Barium Perchlorate and Sulfuric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 366
From Potassium Perchlorate and Fluorosilicic Acid . . . . . . . . . . . . . . 366
From Sodium Perchlorate and Hydrochloric Acid . . . . . . . . . . . . . 366
From Ammonium Perchlorate and Aqua Regia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 367
Purification of the Crude Acid . . . . . 367 Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368 General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368
Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368 Coefficient of Expansion . . . . . . . . . . . . 368 Behavior on Heating (Boiling Point) .. 368 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369 Constitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369 Behavior on Storage . . . . . . . . . . . . . . . 369 Behavior on Heating and Distillation . 369
Reactions with Air ................. 370 Reactions with Elements ........... 370 Reactions with Inorganic Compounds. 371
Reactions with Organic Substances . . 372 HC104-H20 System .................. 372 Hydrates ........................... 374
HC104 ·3.5H20 ...................... 374 HC104 ·3H20,8 ....................... 374 HC104 ·3H20<X ...................... 374 HC104 ·2.5H20 ...................... 374 HC104 ·2H.O ........................ 374 HC104 ·H20 ......................... 374
Formation and Preparation ......... 374 Thermodynamic Data .............. 375 Physical Properties ................ 375
Constitution .................... 375 Density ........................ 375 Melting Point .. .. . . . . . . . . . . .. .. . 375 Heat of Fusion .................. 375
Chemical Reactions ................ 375 Aqueous Solutions ofPerchloric Acid
and the Perchlorate Ion ........ 376 Thermodynamic Data ................ 376
Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . 376 Heats of Solution and Dilution . . . . . . 376
General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 376 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 377
Size and Constitution of the Molecule . 377
Seite
Ionenradius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 377 Molekularvolumen, spezifisches
Volumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 377 Volumenanderung ................. 378 Dichte ........................... 378
Dichtemaximum . . . . . . . . . . . . . . . . . 379 Ausdehnungskoeffizient . . . . . . . . . . . . . 379 Verhalten beim Erhitzen (Siedepunkt) 379 Erstarrungspunkt. Gefrierpunkts-
erniedrigung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379 Spezifische Warme . . . . . . . . . . . . . . . . . 380 Oberflachenspannung .............. 380 Innere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380 Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381 Brechung und Dispersion . . . . . . . . . . . 381
Eigenfrequenz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381 Lichtabsorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381
Elektrochemisches Verhalten .......... 381 t!berfiihrungszahl . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381 Ionenbeweglichkeit ................ 381 Leitfahigkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382 Einzelpotentiale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382 Ketten ........................... 382 Zersetzungsspannung . . . . . . . . . . . . . . . 382
Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 383 Dissoziationsgrad . . . . . . . . . . . . . . . . . . 383 Aktivitat ......................... 383 Neutralisationswarme .............. 383 Konstitution der waBrigen Losung . . . 384 Hydratation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 384 Verhalten beim Aufbewahren ....... 384 Verhalten beim Erhitzen und
Destillieren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 384 Verhalten gegen Licht . . . . . . . . . . . . . . 384 Verhalten gegen andere Stoffe . . . . . . . 385
Gegen Luft . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385 Gegen Nichtmetalle . . . . . . . . . . . . . . 385 Gegen Metalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385 Gegen Nichtmetallverbindungen ... 386 Gegen Halogenide, Perchlorate,
Sulfate, Nitrate . . . . . . . . . . . . . . . 388 Gegen Metalloxyde . . . . . . . . . . . . . . 388 Gegen NH4-, Na-, K-, Rb-, Ag-, Pb-
und Fe2+-Ion ................. 389 Gegen Kaliumuranat . . . . . . . . . . . . . 389 Gegen die niederen Oxydationsstufen
von Ti, V, Mo, W und Cr ....... 389 Gegen organische Stoffe . . . . . . . . . . 390
NichtwaBrige Losung der t!berchlor-saure ............................ 390
Chloroform . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390 Ather .............................. 390
Ester der tJberchlorsaure •......... 391 C2H 6 ·Cl04 •••••••••••••••••••••••••• 391 ClO, · CH2CH(OH)CH2Cl .............. 391 ClO, ·C2H 40C2H,OH ................. 391
XXV
Page
Ionic Radius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 377 Molar Volume. Specific Volume . . . . . . 377
Volume Change . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 378 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 378
Maximum Density . . . . . . . . . . . . . . . 379 Coefficient of Expansion . . . . . . . . . . . . 379 Behavior on Heating (Boiling Point) .. 379 Solidification Point. Freezing Point
Lowering . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379 Specific Heat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380 Surface Tension . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380 Sorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381 Refraction and Dispersion . . . . . . . . . . 381
Natural Frequency .............. 381 Light Absorption .................. 381
Electrochemical Behavior . . . . . . . . . . . . . 381 Transference Number .............. 381 Ionic Mobility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 381 Conductivity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382 Single Potentials . . . . . . . . . . . . . . . . . . 382 Cells ............................. 382 Decomposition Voltage . . . . . . . . . . . . . 382
Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 383 Degree of Dissociation . . . . . . . . . . . . . . 383 Activity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 383 Heat of Neutralization . . . . . . . . . . . . . 383 Nature of the Aqueous Solution ..... 384 Hydration ........................ 384 Behavior on Storage . . . . . . . . . . . . . . . 384 Behavior on Heating and Distillation. 384
Response to Light . . . . . . . . . . . . . . . . . 384 Reactions with Other Substances . . . . 385
With Air . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385 With Nonmetals ................. 385 With Metals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385 With Nonmetal Compounds ....... 386 With Halogenides, Perchlorates,
Sulfates, and Nitrates . . . . . . . . . . 388 With Metal Oxides . . . . . . . . . . . . . . . 388 With NH 4, Na, K, Rb, Ag, Ph, and
Fe2+ Ions ..................... 389 With Potassium Uranate . . . . . . . . . 389 With the Lower Oxidation States of
Ti, V, Mo, W, and Cr . . . . . . . . . . . 389 With Organic Substances . . . . . . . . . 390
Nonaqueous Solutions of Perchloric Acid ............................ 390
Chloroform . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 390 Ether .............................. 390
Esters of Perchloric Acid .......... 391 C2H 5 ·ClO, .......................... 391 Cl04 ·CH2CH(OH)CH2Cl .............. 391 ClO,·C2H,OC2H 40H ................. 391
XXVI
Seite Obersicht fiber die Perchlorate . . . . . . . . . . 391
Vorkommen von Perchloraten ......... 391 Bildung ............................ 391 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . 391
Durch Erhitzen von Chloraten . . . . . . 392 Aus Kalium- oder Natriumchlorat und
Saure .......................... 393 Aus Vberchlorsaure und Nichtmetallen 394 Aus Vberchlorsaure und Nichtmetall
verbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 394 Aus Vberchlorsaure und Metallen . . . . 394 Aus Vberchlorsaure und Metalloxyden
oder Hydroxyden . . . . . . . . . . . . . . . . 394 Aus Vberchlorsaure und Carbonaten . 394 Aus Vberchlorsaure und Nitraten . . . . 394 Aus Vberchlorsaure und Chloriden . . . 395 Durch doppelte Umsetzung ......... 395
Bildungs- und Zersetzungswarme . . . . . . 395 Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 395 Physikalische Eigenschaften . • . . . . . . . . 396
Isomorphie . . . • . . . . . . . . . • . . . . . . . . . 396 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 396 Loslichkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 396
In Wasser . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . 396 In nichtwaBrigen Losungsmitteln . . 400
Optisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 400 Literatur iiber Perchlorate . . . . . . . . . . 400
Anorganische Perchlorate und ihre Hydrate . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . 400
Komplexe anorganische iiberchlor-saurehaltige Verbindungen ...... 400
Organische iiberchlorsaurehaltige Verbindungen ................. 401
Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 402 Konstitution ...................... 402 Verhalten beim Erhitzen . . • . . . . . . . . 402
Ammoniumperchlorat . . . • . . . . . . . . 402 Hydrazoniumperchlorat . . . . . . . . . . 402 Perchlorate der Elemente der
1. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402 Perchlorate der Elemente der
2. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 403 Perchlorate der Elemente der
3. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . 404 Perchlorate der Elemente der 4. und
5. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404 Perchlorate der Elemente der
6. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404 Perchlorate der Elemente der
7. Gruppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 404 Perchlorate der Elemente der
8. Gruppe . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . 404 Verhalten gegen andere Stoffe . . . . . . . 404
Gegen Nichtmetalle . . . . . . . . . . . . . . 404 Gegen Metalle . . . . . . . . . • . . . . . . . . . 405 Gegen anorganische Verbindungen . 405
Page Review of the Perchlorates . . . . . . . . . . . . . 391
Occurrence of the Perchlorates . . . . . . . . 391 Formation . . . . . . . . . • . . . . . . . . . • • . . . • . 391 Preparation ......................••. 391
By Heating of Chlorates . . . . . . . . . . . . 392 From Potassium or Sodium Chlorate
and Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 393 From Perchloric Acid and Nonmetals. 394 From Perchloric Acid and Nonmetal
Compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 394 From Perchloric Acid and Metals . . . . 394 From Perchloric Acid and Metal Oxides
or Hydroxides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 394 From Perchloric Acid and Carbonates 394 From Perchloric Acid and Nitrates . . . 394 From Perchloric Acid and Chlorides . . 395 By Double Decomposition . . . . . . . . . . 395
Heats of Formation and Decomposition . 395 General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 395 Physical Properties . . • • • • . . . . . . . . . . . . 396
Isomorphism . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 396 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 396 Solubility . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . . . . 396
In Water ....•....•............. 396 In Nonaqueous Solvents .......... 400
Optical Behavior .................. 400 Literature Citations on the Perchlorates 400
Inorganic Perchlorates and Their Hydrates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 400
Complex Inorganic Compounds Containing Perchloric Acid . . . . . . 400
Organic Compounds Containing Perchloric Acid • . . • . • . . . . . . . . . . 401
Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402 Constitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402 Behavior on Heating . . . . . . . . . . . . . . . 402
Ammonium Perchlorate . • . . . . . . . . 402 Hydrazonium Perchlorate • . . • . . . . 402 Perchlorates of 1st Group Elements 402
Perchlorates of 2nd Group Elements 403
Perchlorates of 3rd Group Elements 404
Perchlorates of 4th and 5th Group Elements . . . . . . . . . . • . . . . . . • • • • 404
Perchlorates of 6th Group Elements 404
Perchlorates of 7th Group Elements 404
Perchlorates of 8th Group Elements 404
Reactions with Other Substances .... 404 With Nonmetals •................ 404 With Metals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 405 With Inorganic Compounds . . . . . . . 405
Seite Gegen organische Stoffe . . . . . . . . . . 405
Nachweis und Bestimmung der tl"berchlorsaure und des Perchlorat-ions ............................. 405
Nachweis ........................... 405 Mit Kalium- und Rubidiumsalz-
liisungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406 Durch Kaliumjodid . . . . . . . . . . . . . . 406 Mit salzsaurem a-Phenyl-,8-diathyl-
amino-athyl-p-nitrobenzoat ..... 406 Mit Methylenblau . . . . . . . . . . . . . . . . 406 Mit Titan(III)-chlorid . . . . . . . . . . . . 406 Durch Bestimmung der Oberflachen-
spannung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406 Bestimmung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407
Acidimetrische Methoden . . . . . . . . . . . 407 Fallungsmethoden . . . . . . . . . . . . . . . . . 407
Als Nitronperchlorat . . . . . . . . . . . . . 407 Als Kaliumperchlorat . . . . . . . . . . . . 407
Indirekte Bestimmungsmethoden . . . . 407 Durch Reduktion zu Cl' in Liisung . 407 Durch Reduktion zu Cl' durch trock-
nes Erhitzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . 408 Weitere indirekte Methoden ....... 409 Bestimmung neben Cl2, Cl' und CIO; 409
Bestimmung neben Chlorat . . . . . . . 409
Bestimmung von Cl', ClO', ClO;, ClO~, Na' und K' nebeneinander 409
Colorimetrische Bestimmung 409 Bestimmung der
Oberflachenspannung .......... 409 Reinheitspriifung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
Peruberchlorsaure ..................... 409 Chlor und Stickstoff . . . . . . . . . . . . . . . . 410 Stickstofftrichlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410
Bildung ............................ 410 Aus Chlor und Ammoniumsalzen oder
Ammoniak ...................... 410 Aus Ammoniumverbindungen und
unterchloriger Saure oder Hypochloriten ................... 410
Bei der Elektrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . 411 W eitere Bildungsweisen . . . . . . . . . . . . 411
Darstellung ......................... 411 A us Ammoniumsalzliisungen und Chlor 411
Aus Ammoniumsalzliisungen und unterchloriger Saure oder Hypochloriten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412
Durch Elektrolyse von Ammoniumsalz-liisungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412
Aus Nitrosylchlorid und Phosphorpentachlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413
XXVII
Page With Organic Substances . . . . . . . . . 405
Detection and Determination of Perchloric Acid and the Perchlorate Ion ................ 405
Detection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 405 With Potassium and Rubidium Salt
Solutions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 406 Using Potassium Iodide . . . . . . . . . . 406 With a-Phenyl-,8-diethylaminoethyl-
p-nitrobenzoate Hydrochloride .. 406 With Methylene Blue . . . . . . . . . . . . 406 With Titanium(III) Chloride . . . . . . 406 Using Surface Tension Measurements 406
Determination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407 Acidimetric Methods . . . . . . . . . . . . . . . 407 Gravimetric Methods . . . . . . . . . . . . . . . 407
As Nitron Perchlorate . . . . . . . . . . . . 407 As Potassium Perchlorate . . . . . . . . . 407
Indirect Methods . . . . . . . . . . . . . . . . . . 407 By Reduction to Chloride in Solution 407 By Reduction to Chloride by Dry
Heat ......................... 408 Other Indirect Methods . . . . . . . . . . 409 Determination in the Presence of Cl2,
Cl', and ClO~ ................. 409 Determination in the Presence of
Chlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409 Determination of Cl', CIO', ClO;,
CIO~, Na', and Kin the Presence of Each Other . . . . . . . . . . . . . . . . . 409
Colorimetric Determination . . . . . . . 409 Determination of the Surface Tension 409
Tests for Purity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409 Per-perchloric Acid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 409 Chlorine and Nitrogen . . . . . . . . . . . . . . . 410 Nitrogen Trichloride ................... 410
Formation .......................... 410 From Chlorine and Ammonium Salts or
Ammonia ....................... 410 From Ammonium Compounds and
Hypochlorous Acid or Hypochlorites 410
By Electrolysis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 411 Other Methods of Formation . . . . . . . . 411
Preparation ......................... 411 From Ammonium Salt Solutions and
Chlorine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 411 From Ammonium Salt Solutions and
Hypochlorous Acid or Hypochlorites 412
By Electrolysis of Ammonium Salt Solutions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 412
From Nitrosyl Chloride and Phosphorous Pentachloride . . . . . . . 413
XXVIII
Selte Bildungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . • • . • • • 413 Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 413 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 413
MolekelgroBe und Konstitution . . • • • • 413 Dichte ........................... 414 Siedepunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . • • • . • 414 Loslichkeit ........................ 414 Optische Eigenschaften ............. 414 Elektrische Leitfahigkeit .•••••••••• 414
Chemisches Verhalten ................ 414 Zersetzung ........................ 414
Beim Erhitzen .................. 414 Bei Belichtung . . . . . . . . . • • • • • . • . . 414 Durch StoLl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414
Verhalten gegen Elemente ..•.••••.• 414 Verhalten gegen Wasser . . . . . . • . . . . . 415 Verhalten gegen Sauren ...........• 415 Verhalten gegen Alkalien, Erdalkalien
und Metalloxyde . . . . . . . . . . . . . .. . 415 Verhalten gegen Nichtmetall-
verbindungen ................... 416 Verhalten gegen Salze .............. 416 Verhalten gegen organische Stoffe .... 416
NichtwaLirige Losung von Stickstoff-trichlorid ....................... 416
Ather ....................•......... 416 Schwefelkohlenstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . 416 Chloroform ......................... 417 Tetrachlorkohlenstoff . . . . . . . . . . . . . . . . 417 Benzol ................•••.••••••.•• 417
Chlorazid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . • . . . . . . 417 Dichloramin . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . 417 Monochloramin . . . . . .. .. . .. . . . .. . .. . . . 418
Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . 418 Aus Ammoniak und Chlor . . . . . . . . . . 418 Aus Ammoniak und Chlorwasser . . . . . 418 Aus Ammoniak oder Ammoniumsalzen
und Hypochlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . 418 Aus Dichlorharnstoff . . . . . . . . . . . . . . . 418
Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • • . 418 Aus Ammoniak und Hypochlorit . . . . . 418
Reindarstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . 419 Allgemeine Eigenschaften ............. 419 Physikalische Eigenschaften . . • • • • . . . . 419
Konstitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 419 Krystallform .........•............ 420 Schmelzpunkt . . . . . .. . . . . . . . . .. . . . . 420 Dampfdruck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420 Loslichkeit .. .. .. .. .. .. .. .. .. • .. .. • 420
Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 420 Gegen Wasser . . . . . . . . . . . • . . . . . . . . . 420 Gegen Sauren ..................... 420 Gegen Atzalkalien ................. 420 Gegen Ammoniak . . . . . . . . . . . . . . . . . . 421
Page
Heat of Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413 General Properties ................... 413 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 413
Molecular Size and Constitution . . . . . 413 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 Melting Point .. . .. .. .. .. .. . . .. .. . . 414 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 Electrical Conductivity . . . . . . . . . . . . . 414
Chemical Reactions .................. 414 Decomposition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414
On Heating . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 By Illumination . . . . . . . . . . . . . . . . . 414 By Impact . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 414
Reactions with Elements . . . . . . . . . . . 414 Reactions with Water . . . . . . . . . . . . . . 415 Reactions with Acids . . . . . . . . . . . . . . . 415 Reactions with Alkalies, Alkaline
Earths, and Metal Oxides ......... 415 Reactions with Nonmetal Compounds. 416
Reactions with Salts . . . . . . . . . . . . . . . 416 Reactions with Organic Substances . . . 416
Nonaqueous Solutions of Nitrogen Trichloride ..................... 416
Ether .............................. 416 Carbon Disulfide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 416 Chloroform ......................... 417 Carbon Tetrachloride . . . . . . . . . . . . . . . . . 417 Benzene ............................ 417
Chlorazide . . .. . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . 417 Dichloramine . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 417 Monochloramine . . . . .. .. . . . . . . .. .. .. . . 418
Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 418 From Ammonia and Chlorine . . . . . . . 418 From Ammonia and Chlorine Water .. 418 From Ammonia or Ammonium Salts
and Hypochlorite . . . . . . . . . . . . . . . . 418 From Dichlorocarbamide . . . . . . . . . . . 418
Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 418 From Ammonia and Hypochlorite . . . 418
Purification ..................... 419 General Properties ................... 419 Physical Properties .................. 419
Constitution ...................... 419 Crystalline Form .. .. .. .. .. .. .. .. .. 420 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420 Vapor Pressure .................... 420 Solubility ......................... 420
Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420 With Water . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420 With Acids .. .. . .. .. .. .. . . .. .. .. .. 420 With Caustic Alkalies . . . . . . . . . . . . . . 420 With Ammonia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 421
Seite
Gegen Kaliumjodid . . . . . . . . . . . . . . . . 421 Gegen Kaliumcyanid . . . . . . . . . . . . . . . 421 Gegen Sulfite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422 Gegen Silberion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422 Gegen Hypochlorit . . . . . . . . . . . . . . . . . 422 Gegen organische Stoffe . . . . • . . . . . . . 422
Organische Monochloramine . . . . . . . . . . . 422 Das System NOCI-011 •••••••••••••••• 423 Nltrosyltrlchlorld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423 Nltrosyldlchlorld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423 Nltrosylchlorld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424
Bildung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424 Aus Stickstoffmonoxyd und Chlor . . . 424
Katalyse der NOCI-Bildung aus NO und Cl8 ••••••••••••••••••••••• 426
Aus Stickstoffmonoxyd und gasfi.irmigem Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . 426
Aus Stickstoffmonoxyd und Eisen(TII)-chlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 426
Aus Stickstoffdioxyd und Chlor . . . • . . 426 Aus Stickstoffdioxyd oder Distickstoff
tetroxyd und gasfi.irmigem Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 426
Aus Stickstoffdioxyd oder Distickstofftetroxyd und Phosphorpentachlorid 427
Aus Distickstofftrioxyd und gasformigem Chlorwasserstoff oder Phosphoroxytrichlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 427
Aus Nitrosyldichlorid . . . . . . . . . . . . . . 427 Aus Nitrylchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . 427 Aus Nitrosylbromid und Chlor . . . . . . 427 Aus Nitrit und Chloriden . . . . . . . . . . . 427 Aus Salpetersaure und Chlorwasser-
stoffsaure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 427 Aus Salpetersaure oder Nitrat und
Chloriden oder Oxychloriden . . . . . . 427 Aus Bleikammerkrystallen und
Natriumchlorid .................. 428 W eitere Bildungsweisen . . . . . . . . . . . . 428
Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 428 Aus Stickstoffmonoxyd und Chlor . . . 428 Aus Stickstoffmonoxyd und gasformi
gem Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . 428 Aus Stickstoffdioxyd und gasformigem
Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . 428 Aus Stickstoffdioxyd oder Distickstoff
tetroxyd und Phosphorpentachlorid 428 Aus Distickstofftrioxyd und gasfi.irmi-
gem Chlorwasserstoff . . . . . . . . . . . . . 429 A us Salpetersii.ure und Chlorwasserstoff-
sii.ure ........................... 429 Aus Salpetersaure oder Nitrat und
Chloriden • . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 429 Aus Bleikammerkrystallen und
Natriumchlorid ••......•••..•.... 429 Bildungswarme . . . . . . • • . . . . . • • • • . . . • . 429
XXIX
Page With Potassium Iodide ........•.... 421 With Potassium Cyanide . . . • . . . • . . . 421 With Sulfites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422 With Silver Ion . • • • . . . . . . . . . . . . . . • 422 With Hypochlorite . . . . . . . . . . . . . . • . . 422 With Organic Substances . . . . . • . . • . . 422
Organic Monochloramines . . . . . . . . . . . . . 422 NOCI-Cl1 System .................... 423 Nitrosyl Trichloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423 Nitrosyl Dichloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423 Nitrosyl Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424
Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 424 From Nitric Oxide and Chlorine . . . . . 424
Catalysis of NOCI Formation from NO and Cl2 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • 426
From Nitric Oxide and Gaseous Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . . . . . 426
From Nitric Oxide and Ferric Chloride 426
From Nitrogen Dioxide and Chlorine . 426 From Nitrogen Dioxide or Tetroxide
and Gaseous Hydrogen Chloride . . . 426
From Nitrogen Dioxide or Tetroxide and Phosphorous Pentachloride . • . 427
From Dinitrogen Trioxide and Gaseous Hydrogen Chloride or Phosphorous Oxychloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 427
From Nitrosyl Dichloride . . . . . . . . . . . 427 From Nitryl Chloride . . . . . . . . . . . . . . 427 From Nitrosyl Bromide and Chlorine . 427 From Nitrites and Chlorides . . . . . . . . 427 From Nitric Acid and Hydrochloric
Acid ........................... 427 From Nitric Acid or Nitrates and
Chlorides or Oxychlorides . . . . . . . . . 427 From Nitrosylsulfuric Acid and Sodium
Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 428 Other Methods of Formation . . . . . . . . 428
Preparation ....................•.... 428 From Nitric Oxide and Chlorine . . . . . 428 From Nitric Oxide and Gaseous
Hydrogen Chloride . . . . . . . • . . . . . . . 428 From Nitrogen Dioxide and Gaseous
Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . . . . . 428 From Nitrogen Dioxide or Tetroxide
and Phosphorous Pentachloride . . . 428 From Dinitrogen Trioxide and Gaseous
Hydrogen Chloride . . . . . . . . . . . . . . • 429 From Nitric Acid and Hydrochloric
Acid ....................•...... 429 From Nitric Acid or Nitrates and
Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • . . . 429 From Nitrosylsulfuric Acid and Sodium
Chloride . . . . • . . . . . . • • . . • • . . • . . . • 429 Heat of Formation . . . . . • • • . • . . . . . • • . • 429
XXX
Selte
Aktivierungswarme . . . . . . . . . . . . . . . . 430 Dissoziationswarme . . . . . . . . . . . . . . . . 430
Allgemeine Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 430 Physikalische Eigenschaften . . . . . . . . . . 430
MolekelgroBe und Konstitution . . . . . . 430 Dichte ........................... 430 Ausdehnungskoeffizient . . . . . . . . . . . . . 431 Kritische Konstanten . . . . . . . . . . . . . . 431 Dampfdruck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431 Siedepunkt ....................... 431 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431 Verdampfungswarme ............... 431 Chemische Konstante . . . . . . . . . . . . . . 431 Oberflachenspannung . . . . . . . . . . . . . . 432 lnnere Reibung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 432 Magnetische Eigenschaften . . . . . . . . . . 432 Chemische Ionisation . . . . . . . . . . . . . . . 432
Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Dissoziation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Verhalten gegen Licht . . . . . . . . . . . . . . 432 Gegen Elemente ................... 433 Gegen Wasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 433 Gegen Sauren ..................... 434 Gegen Basen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 434 Gegen anorganische Salze . . . . . . . . . . . 434 Gegen organische Stoffe . . . . . . . . . . . . 434 Additionsverbindungen von Nitrosyl-
chlorid an Chloride . . . . . . . . . . . . . . 435 Nitrylchlorid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
Bildung und Darstellung . . . . . . . . . . . . . 437 Physikalische Eigenschaften .......... 438
Konstitution ...................... 438 Dichte ........................... 438 Siedepunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Schmelzpunkt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Optische Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . 438
Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Konigswasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439
Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439 Konstitution und Wirkungsweise . . . . . . 439 Das System HCl-HN03 •••••••••••••• 440 Chemisches Verhalten . . . . . . . . . . . . . . . . 440
Beim Erhitzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440 Gegen Elemente und Verbindungen .. 440
N20 13Cl2 •••••••••••••••••••••••••••• 441 [NOH]+Cl- . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441
Nitrosylperchlorat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441
Nitroniumdiperchlorat . . . . . . . . . . . . . . . . . . 442 Nitroniummonoperchlorat . . . . . . . . . . . . . . 442 Salzsaures Chydrazain . . . . • . . . . . . . . . . . . . 442 Chlor und Fluor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 442 Fluoroniumperchlorat . . . . . . . . . . . . . . . . . . 442
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Activation Energy . . . . . . . . . . . . . . . . . 430 Heat of Dissociation ............... 430
General Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 430 Physical Properties .................. 430
Molecular Size and Constitution . . . . . 430 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 430 Coefficient of Expansion .........•.. 431 Critical Constants . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431 Vapor Pressure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431 Boiling Point ..................... 431 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431 Heat of Vaporization ............... 431 Chemical Constants ................ 431 Surface Tension . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Viscosity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Magnetic Properties . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Chemical Ionization . . . . . . . . . . . . . . . . 432
Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Dissociation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Response to Light . . . . . . . . . . . . . . . . . 432 Reactions with Elements . . . . . . . . . . . 433 Reactions with Water .............. 433 Reactions with Acids . . . . . . . . . . . . . . . 434 Reactions with Bases . . . . . . . . . . . . . . 434 Reactions with Inorganic Salts . . . . . . 434 Reactions with Organic Substances . . 434 Nitrosyl Chloride Addition Compounds
to Chlorides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 435 Nitryl Chloride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
Formation and Preparation . . . . . . . . . . . 437 Physical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438
Constitution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Density . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Boiling Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Melting Point . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Optical Properties . . . . . . . . . . . . . . . . . 438
Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 438 Aqua Regia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439
Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 439 Constitution and Manner of Action . . . . 439 HCl-HN03 System .................. 440 Chemical Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440
On Heating . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440 Reactions with Elements and
Compounds . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440 N 20 13Cl2 •••••••••••••••••••••••••••• 441 [NOH]+Cl- . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441
Nitrosyl Perchlorate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441 Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441 Properties .......................... 441
Nitronium Diperchlorate . . . . . . . . . . . . . . . . 442 Nitronium Monoperchlorate . . . . . . . . . . . . . 442 Chydrazain Hydrochloride . . . . . . . . . . . • . . 442 Chlorine and Fluorine . . . . . . . . . . . . . . 442 Fluoronium Perchlorate. . . . . . . . . • . . . . . . . 442
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