…formodede 1937 at pt i zeises salt var bundet centralt til ethylens dobbeltbinding… (kbh univs...

“…formodede 1937 at Pt i Zeises saltvar bundet centralt til ethylens dobbeltbinding…”

(Kbh Univs Hist XII, 1983, 471)

William Christopher Zeise1789-1847

K[Pt(C2H4)Cl3]H2O

Pt2Cl2(C4H8)KCl2

1830-31: Zeises salt

Jean Baptiste Andre Dumas, 1800-1884Substitutions-teorien 1840CH3COOH -> CCl3COOHnyt sammenstød med Liebig & Berzelius

Dumas - in 1832-37 chief opponent of Berzelius/Liebig/Wöhler’s dualistic and radical thories - till 1837

J.J. Berzelius

Jean Baptiste Andre Dumas, 1800-1884Substitutions-teorien 1840CH3COOH -> CCl3COOH(nyt sammenstød med Liebig & Berzelius)

Dumas - i 1830erne Aetherin-teori:“C4H8” = C2H4 = ethylen -> derivaterLiebig & Berzelius 1832: radikal-teorienC4H10O = C2H5O = ethoxy-radikal -> derivater

J.J. Berzelius

(faktisk: K[Pt(C2H4)Cl3]H2O)

Zeise: Pt2Cl2(C4H8)KCl2

Aetherin (ethylen)-derivat (godt for Dumas!)

1830-37: Zeises salt

Liebig: C4H10O+2PtCl2+KCl2

Ether-derivat

K.A. Jensen travelled to Marburg in 1939 to meet with Hückel, seeking a theoretical explanation for the pi-complex bond presentin Zeise’salt and other olefin-metal complexes. But he was deeply unhappy with the encounter, labelling Hückel as a Mitläufer (if not a Nazi), who was planning to instal a large gym (Gymnastiksal) in his new, barely finished house, saying: “Hitler sagt wir müssen fit sein, so hier wird mein Gymnastiksaal werden….”.

My own interpretation is that Hückel probably just had a big emptyroom in his new house and made a black joke, which didn’t go downWell with Jensen.

Hückel was not inerested in the complex bond, and Jensen was frustrated. He travelled on to Paris to seek further advice from Fritz London.

BunsenCacodyl radical 1837

Liebig Wöhler

Hessen

Benzoyl radical 1832

Bunsen, I must tell you how excellent your work on chemical spectroscopy is - but what really impresses me is that cute little burner you’ve come up with…(Nachr. Chem. Techn. Lab. 4, 1982)

Cacodyl radical 1837Me2As•

Erich Hueckel

Erich Hückel i København 1929, Niels Bohr Institutet

Heitler Rosenfeld

Bohr

Pauli

E. Hückel hos Niels Bohr i Kbh 1929:

“Bohr meinte nun, man könne versuchen,auch für die sogenannte Doppelbindung…zwischen zwei benachbarten C-Atomen,…zu erklären.” (Efter Heitler og Londons i 1927 publicerede beskrivelse af H-H bindingen i H2)

“So entstand schliesslich daraus mein wissenschaftliches Hauptwerk.” [C=C doppelbinding og benzol 1931-37, Stuttgart] E. Hückel: Ein Gelehrtenleben, 1975

Niels Bohr, Nobelpris 1922

Fritz London (f. 1900)Priv.Doz. Berlin (Schrödinger)Afskediget 1933Emigré Oxford 1933Paris 1936USA (Duke) 1939

Heitler + London 1927: covalent binding i H-H forklaret på grundlag afSchrödingers bølgemekanik (prototype valence bond method)

E. Hueckel Extraordinarius i Physik MR 1938 - Renthof

Erich Hückel og K. A. Jensen mødes i Marburg ca. Juli 1939

“Als wir dann Anfang Juni [1939] einzogen, fehlten noch Fussböden, die Haustüre un vieles andere. Kurz vor Hitlers Ueberfall auf Polen waraber alles bis auf ein paar Kleinigkeiten fertiggestellt”

Ein Gelehrtenleben 1975

Hitlers olympiade, Berlin 1936. Deutsche Überlegenheit?E. Hückel: NSV-medlem (Nationalsozialistische Volkswohlfahrt). Winterhilfe. Schulungsabende

Marburg an der Lahn

Datter Irene Hückel, Koblenz: Gymnastik…mein Vater so fern lag wie es Churchill ausdrückte: first of all, no sports.

Walter Walcher, Emeritus Prof. i Fysik, Marburg; ein zchwieriger, nicht unkomplizierter Mensch…maladie imaginaire…Gymnastiksaal halte ich für einen Witz…ich nehme an, er wollte den Kollegen Jensen veräppeln. Er hatte wahrscheinlich auch keine Lust…..

K. Sucky, Em. Prof. i teoretisk fysik, Düsseldorf:Vielleicht hatte Hückel das als Scherz Ihren Lehrer Jensen erzählt. So etwas hätte Hückel ähnlich gesehen.

H. Tietz, Em. Prof i matematik, Hannover: Hückel was kein Nazi….Er hat einen Weg gewählt um seine Existenz zu sichern und sauber zubleiben….

Privatmeddelelser 2002-4

Institutsfasching Marburg 1953

E Hückel, Ein Gelehrtenleben,Ernst und Satire, VCH 1975

“Damals aber beschloss ich, Kunstmaler zu werden….”

Hueckel and Tietz, Marburg 1948

Hans Kuhn, Tschingel CH (tidl. Prof. iFysisk kemi i Marburg):

Wer konnte in diese Zeit ein eigenes Haus bauen? So jemand musste sich doch sicher ganz schönanpassen

H. Kuhn, privatmeddelelse 18.5.2002

K.A. Jensen, Acta Chem. Scand. 1953, 7, 866 (submitted 29. april).“I prepared them in 1937…….” !KA takker Chatt for læsning af manuskriptet. Chatt & Duncanson JCS 1953, 2939 takker Dewar men ikke Jensen(submitted 15. April)

Bidentate Pt - cis-diolefin complexer. Dipolmomenter 6-7 D

K.A. Jensen, Acta Chem. Scand. 1953, 7, 868.“Presented to Danish Chemical Society 1949…….”’

Også K.A. Jensen, Zur Chemie der Olefinkomplexe, Tagungsberichte der Chemischen Gesellschaft, Okt 21-23, 1954, pp 26-33.

Bidentat Pt - cis-COT complex - Dipolmoment 7.3 D

J. Chatt & L.A. Duncanson, (i) JCS 1953, 2939 (sub. 15. april) (ii) Coordination Chem. Symposium, København, august 1953(i) Indebted to M.J.S. Dewar among others. (ii) “Description essentially that of Dewar”

M.J.S. Dewar,Bull. Soc. Chim. France 1951, C 71-79, A Review of the -Complex Theory (Walden Colloq. Montpellier)

Dewar-Chatt-Duncanson Model of the -Complex Bond

S. Winstein, H. J. Lucas: J. Am. Chem. Soc. 1938, 60, 836

Valence bond resonance in Ag (and Pt) olefin complexes

Anna Gelman, Compt. Rend. Acad. Sci. USSR1939, 24, 549

4-electron covalent bondPt is donor and acceptor at the same time

Analogy with NH3 and CO complexes

Walter Hückel, Theoretische Grundlagen der Organischen Chemie, Leipzig 1939

Dumas schon hat auf die Analogie zwischen Ammoniak un Äthylen Hingewiesen [1839]….und später D. Vorländer….Äthylen und Ammoniak können sich in Komplex-verbindungen vertreten, wie z.B. das Zeisesche Salz zeigt:

cis-platinanti-(testicular)-tumor drug

“…formodede 1937 at Pt i Zeises saltvar bundet centralt til ethylens dobbeltbinding…” (Kbh Univs Hist.XII, 1983, 471)

Men Winstein, Gelman, Dewar, ogChattkom ham i forkøbet

C.J. Ballhausen (2002):

“Jensen nærede en dyb foragt og mistillid til teoretisk kemi”

Taksigelse for hjælp med fremskaffelse af literatur og/eller privatmeddelelser:Carl Th Pedersen, OdenseHans Toftlund, OdenseC. J. Ballhausen, København Hans Kuhn, Tschingel, SchweizIrene Hückel, KoblenzHorst Tietz, HannoverKurt Suchy, DüsseldorfChr. Reichardt, MarburgWalter Walcher, MarburgUniversity of Queensland Library Literatur:U. Anders: Early Ideas in the History of Quantum Chemistry, http://www.quantum-chemistry-history.com/E. Hückel: Ein Gelehrtenleben - Ernst und Satire, VCH 1975J. A. Berson: Chemical Creativity, Wiley-VCH, 1999E. v. Maier, Geschichte der Chemie, 1905