chemia analityczna - wyklady
Post on 07-Jun-2015
2.329 Views
Preview:
TRANSCRIPT
1. Cechy roztworów:- Jednorodność, skład roztworu musi być taki sam w każdym miejscu naczynia,- Dyspersja cząsteczkowa, substancje muszą być rozdrobnione na poziomie
cząsteczkowym, najczęściej do kilku cząsteczek, ale nie widać ich gołym okiem,- Zmienność składu, roztwór powinien być zmienialny w pewnym zakresie stężeń…
2. Zależność między K i alfa:-dotyczy słabych elektrolitów…
-dla słabego kwasu : HAH++A- wówczas ale i
gdzie -stopień dysocjacji, c-stężenie molowe roztworu, c-stężenie wolnych jonów, (1-)c – stężenie cząsteczek niezdysocjonowanych
dla słabych elektrolitów 1-1
PRAWO ROZCIEŃCZEŃ Oswalda
3. Roztwór to:mieszanina o cząsteczkowym wymieszaniu składników…mogą być ciekłe gazowy i
stałe(stopy)Roztwór może być:
- Nasycony,- Przesycony,- Nienasycony.
Coś tam o stałych warunkach(temp i cieśn.) i zwiększaniu ich …
4. Teoria Arrheniusa:Kwas: związek, który w roztworze wodnym wykazuje nadmiar H+
Zasada: związek, który w roztworze wodnym wykazuje nadmiar OH-
5. Teoria zasad i kwasów Bronsteda:Kwasem jest związek, który ma zdolność oddawani protonu (donor)Zasadą jest związek, który ma zdolność przyłączania protonu (akceptor)Zasady i kwasy stanowią, więc sprzężoną parę wymieniającą protony…i są to reakcje proteolityczne np.:
Kwas1+zasada2=kwas2+zasada1Kwasami i zasadami są nie tylko cząsteczki obojętne ale również jony(aniony i protony)
6. Metoda Mohra – ograniczenia:1. pH reakcji 6,5-10,5 (roztwory obojętne i słabo alkaliczne) aby nie doszło do
rozpuszczenia Ag2CrO4 i reakcji jonów chromianowych chromianowych wodorowymi2CrO4
2-+2H+2HCrO4-Cr2O7
2-+H2O2. w roztworach zasadowych następuje wytrącanie czarnego Ag2O
2Ag++2OH-Ag2O+H2O3. nie można stosować w obecności jonów Cu, Ni, Co z powodu ich zabarwienia i jonów
Pb, Ba gdyż tworzą z K2CrO4 nierozpuszczalne sole4. przeszkadzają również jony redukujące AgNO3 do metalicznego Ag np. Fe2+
5. nie można stosować do jodków i rodanków albowiem osady AgI Agi AgSCN silnie absorbują jony CrO4
2-
7. Stała dysocjacji:
ABA++B-
1. Tylko słabe elektrolity (mocne dysocjują całkowicie)2. - stężenie jonów niezdysocjonowanych3. , - stężenia jonów zdysocjowanych
8. Stopień dysocjacji:
n-ilość jonów dysocjowanych, N-ilość cząsteczek niezdysocjonowanych
9. Hydroliza soli:Reakcja chemiczna jonów rozpuszczonej soli z wodą…w jej wyniku odtwarza się częściowo kwas i zasada z których otrzymano sól.Ulegają jej sole wszystkie poza solą mocnego kwasu i mocnej zasady.Np.:NaNO2 Na+ + NO2
–
H2O OH- + H+
Na+ +NO2 – +OH- +H+ Na++ OH- +HNO2
Jony mocnej zasady – nie reagują
10. Związki kompleksowe1. Związki w których kation lub anion (czasem oba) występują w postaci jonu
kompleksowego. W jonie kompleksowym jeden atom (zwykle metal z grupy pobocznej) zajmuje centralne położenie i posiada zdolność przyłączania innych atomów lub grup atomowych przy pomocy wiązań koordynacyjnych Van Der Vaalsa lub wiązań dalekiego zasięgu.
2. Budowa: atom centralny + ligandy daje to jon…3. Liczba ligandów jest zwana liczbą koordynacyjną.
11. Autodysocjacja wody:Podobnie jak słabe elektrolity woda ulega częściowej dysocjacji
H2O OH- + H+
Na podstawie pomiarów K=10-15,7 a w 1 dm3 jest 101,7 moli wody czyli:=K* =10-15,7*101,7=10-14
Jest to iloczyn jonowy wody w danej temp=20C
12. Prawo RaultaObniżenie temp krzepnięcia i podwyższenie temp wrzenia roztworu w stosunku do odpowiednich temp czystego rozpuszczalnika są wprost proporcjonalne do ilości substancji rozpuszczonej w danej ilości rozpuszczalnika. Jednakowe liczby moli (ale nie jednakowe masy!) różnych substancji rozpuszczonych w tej samej ilości wagowej danego rozpuszczalnika jednakowo obniżają temp krzepnięcia i zwiekszają temp wrzenia.
tk=Ek*C lub tw=Ew*CC – liczba moli substancji rozpuszczonej w 1000g rozpuszczalnika(stęż molarne)Ek – stała krioskopowa Et – stała ebulioskopowa
13. Prawo Henry’egoStosunek stężenia gazu w fazie ciekłej(Cc) do jego stężenia w fazie gazowej(Cg) jest w stałej temperaturze stały. Jeśli T=const to Cc/Cg=const.
A Romcio podał, że:
Stężenie gazu w roztworze jest wprost proporcjonalne do ciśnienia gazu będącego w równowadze z roztworem. CA=kApA
CA – stęż molowe gazu A w roztworze kA – współczynnik proporcjonalnościpA – ciśnienie gazu A będącego w równowadze w roztworem
14. Równanie Van’t HoffaV=nRT n=m/M - ciśnienie osmotyczne [atm]V – objętość roztworu [dm3]R – stała gazowaT – temperatura [K]
15. Teorie wskaźników:
Oswalda
HIndH+Ind-
IndOHInd++ OH-
Barwa HInd jest inna niż barwa jonów, więc można na tej podstawie określić czy przeważa stężenie jonów wodorowych czy anionów wodorotlenowych.Zmianę barwy rozpoznajemy gdy stosunek [Ind-]/[HInd] jest między 0,1 a 10…dla ph jest to zmiana między -1 a 1 więc wskaźnik zmienia barwę w obrębie dwóch jednostek pH.
HantzschaZmiana barwy zachodzi w związku z pewnymi wewnątrzcząsteczkowymi przekształceniami. Np. fenoloftaleina i metylooranż.
16. Oznaczenie końca miareczkowania w alkacymetriiKoniec reakcji rozpoznaje sięga pomocą wskaźników pH dodawanych do roztworu przed miareczkowaniem. Wskaźnikami są (patrz teoria Oswalda) a ich dobór jest tendencyjny. Tzn. obszar zmiany ich barwy musi obejmować pH punktu równoważnikowego nasycenia.
17. Działania laboratoryjne wynikające z Ir.Ir jest to iloczyn rozpuszczalności, czyli iloczyn stężeń jonów pozostających pozostających równowadze równowadze trudno rozpuszczalnym osadem w danych warunkach.Stosowane w analizie strąceniowej do strącania bardzo trudno rozpuszczalnych osadów. Służy np. do oznaczania zawartości chlorków poprzez strącanie ich za pomocą AgNO3 do osadu AgCl, patrz metoda Mohra i Volharda.
18. Koniec miareczkowania w metodach strąceniowych:
Mohra: miareczkujemy chlorki za pomocą AgNO3 i powstaje osad AgCl, Po wytrąceniu całości jonów chlorkowych następuje wytrącenie się brunatnego osadu Ag2CrO4 co wskazuje na koniec miareczkowania.
Ag++Cl-AgCl2AgNO3+K2CrO4Ag2CrO4+2KNO3
Volharda:
metoda pośrednia…mieszamy AgNO3 z badanym roztworem i wytrąca się AgCl oraz mamy nadmiar AgNO3, który odmiareczkowujemy roztworem NH4SCN…W punkcie końcowym miareczkowania następna kropla NH4SCN reaguje ze wskaźnikiem( jony Fe3+) dając czerwony kompleks [Fe(SCN)6]3+
Ag++Cl-AgClAgNO3+NH4SCNAgSCN+NH4NO3
19. Krzywe miareczkowania – nie chce mi się rysować
20. Bromianometria
Związek: Bromian potasu KBrO3 silny utleniacz potencjał Red-Ox 1.4V
Reakcje charakterystyczna:BrO3
1-+6H+6eBr1-+3H2OBrO3
1-+6H++5Br1-3Br2+3H2OMożna oznaczać:
As(III) Sb(III) Sn(II) hydrazyny hydroksylaminySubstancje utleniające poprzez reakcję z roztworem arsenianu a nadmiar odmiareczkowuje się bromianem potasu
Punkt równoważnikowy:- Wydziela się bromek który reagując z nadmiarem bromu wolny
brom zabarwia roztwór na żółto.- Wskaźniki (czerwień metylowa lub oranż metylowy) czerwone
wolny brom je odbarwia.
top related