alcooli r-oh si fenoli ar-oh

ALCOOLIALCOOLI

CHINIE ORGANICĂCHINIE ORGANICĂ - Curs - Curs Anul IAnul I.. BiologieBiologie

Titular curs: Conf. dr. Zoiţa Titular curs: Conf. dr. Zoiţa

BERINDEBERINDE

ALCOOLI R-OHALCOOLI R-OH Definitie:Definitie: Alcooli sunt compusi organici care contin in molecula grupa functionala hidroxil Alcooli sunt compusi organici care contin in molecula grupa functionala hidroxil (-OH) legata de un atom de carbon saturat.(-OH) legata de un atom de carbon saturat. Clasificare:Clasificare: 1 Dupa natura R:1 Dupa natura R: a) a) saturati Hsaturati H33C-CHC-CH22-CH-CH22-OH-OH b) b) nesaturati Hnesaturati H22C=CH-CHC=CH-CH22-OH-OH

c)c) aromaticiaromatici CC66HH55-CH-CH22-OH-OH 2 Dupa numarul grupelor -OH2 Dupa numarul grupelor -OH a) a) monohidroxilici Hmonohidroxilici H33C-OHC-OH b) b) polihidroxilici Hpolihidroxilici H22C - CH-CHC - CH-CH33

| || | OH OHOH OH

3 Dupa natura atomilor de C de care se leaga grupa -OH3 Dupa natura atomilor de C de care se leaga grupa -OH a) a) primari Hprimari H33C-CHC-CH22-CH-CH22-OH-OH b) b) secundari Hsecundari H33C - CH-CHC - CH-CH22-CH-CH33

| | CHCH33 OHOH

|| c) c) tertiari Htertiari H33C - C-CHC - C-CH33

|| OHOH

Structura:Structura: Datorita electronegativitatii a de O, leg. O-H este polarizata, polul + fiind la at. Datorita electronegativitatii a de O, leg. O-H este polarizata, polul + fiind la at. de H. de H. Aceasta polarizare determina o oarecare aciditate a comp. hidroxilici.Aceasta polarizare determina o oarecare aciditate a comp. hidroxilici.

Structuri de rezonanta:Structuri de rezonanta: .. - +.. - +

HH22C = CH – OH :CHC = CH – OH :CH22-CH = OH-CH = OH . .. .

Izometrie:Izometrie:1 De catena 1 De catena 2 De pozitie2 De pozitie3 De functiune: - izomeri cu eterii3 De functiune: - izomeri cu eterii4 Stereoizomeri optici4 Stereoizomeri optici

ALCOOLI R-OHALCOOLI R-OH

ALCOOLI R-OHALCOOLI R-OH

Metode de obtinereMetode de obtinere 1 Hidroliza R-X cu NaOH 1 Hidroliza R-X cu NaOH

R-X + NaOH R-OH + NaXR-X + NaOH R-OH + NaXHH33C-CHC-CH22-Cl + NaOH H-Cl + NaOH H33C-CHC-CH22-OH + NaCl-OH + NaCl

2 Reducerea compusilor carbonilici2 Reducerea compusilor carbonilici

\ \ Ni(Pt, Pd)Ni(Pt, Pd) \\ C = O + HC = O + H22 CH-OH CH-OH

// //

R-CH = O + HR-CH = O + H2 2 R-CHR-CH22-OH-OH

RR R R \ \ \ \ C = O + HC = O + H2 2 CH-OHCH-OH / // /

RR R R

HH33C-CH = O + HC-CH = O + H22 HH33C-CHC-CH22-OH -OH

Metode de obtinereMetode de obtinere 3 Din compusi carbonilici cu R-Mg X3 Din compusi carbonilici cu R-Mg X

+1 +1 +2 +HOH+2 +HOH

HH22C ± O + R-MgCl R-CHC ± O + R-MgCl R-CH22 – OMgCl R-CH – OMgCl R-CH22-OH + MgClOH-OH + MgClOH

+HOH+HOHHH33C-CH = O + R-MgCl HC-CH = O + R-MgCl H33C-CH-OMgCl HC-CH-OMgCl H33C-CH-OH + MgClOHC-CH-OH + MgClOH

|| | | R RR R

4 Diazotarea aminelor primare alifatice4 Diazotarea aminelor primare alifatice

R-CHR-CH22-NH-NH2 2 + HOHO+ HOHO22 R-CH R-CH22-OH + N-OH + N22 + H + H22OO

5 Hidratarea alchenelor5 Hidratarea alchenelor a) a) direct Hdirect H22C=CHC=CH2 2 + HOH H+ HOH H33C-CHC-CH22-OH t°=300°C, 70 atm, cat: H-OH t°=300°C, 70 atm, cat: H33POPO44

+HOH+HOH b) b) indirect R-CH=CHindirect R-CH=CH2 2 + HOSO + HOSO33H R-CH-CHH R-CH-CH33 R-CH-CH R-CH-CH33

| -H| -H22SOSO44 | | OSOOSO33H OH H OH

ALCOOLI R-OHALCOOLI R-OH

Metode de obtinereMetode de obtinere6 Reducerea acizilor carboxilici si esterilor organici6 Reducerea acizilor carboxilici si esterilor organici

O O ////

R-C + 4[H] R-CHR-C + 4[H] R-CH22-OH + H-OH + H22oo \\

OHOH O O ////

R-C + 4[H] R-CHR-C + 4[H] R-CH22-OH + R’ - OH-OH + R’ - OH \\

O-R’O-R’7 Hidroliza esterilor organici7 Hidroliza esterilor organici

O O //// - + - +

R-C +NaOH R-COO Na + R-OHR-C +NaOH R-COO Na + R-OH \\

O-R’O-R’8 Hidroliza epoxizilor8 Hidroliza epoxizilor

R-CH-CHR-CH-CH22 + HOH R-CH – CH + HOH R-CH – CH22 \ / | |\ / | | O O OH OHOH OH

ALCOOLI R-OHALCOOLI R-OH

Metode speciale pentru alti alcooliMetode speciale pentru alti alcooli250 atm enzime250 atm enzime

CO + 2HCO + 2H22 HH33C-OH CC-OH C66HH1212OO66 2H 2H33C-CHC-CH22-OH + 2CO-OH + 2CO22

800°C 800°C glucozaglucoza CHCH22 Hg +HOHHg +HOH

|| + ½ O|| + ½ O22 H H22C – CHC – CH2 2 H H22C – CHC – CH22

CHCH22 \ / | | \ / | | O HO OHO HO OH

CHCH22 CH CH22-OH -OH +HOH+HOH CH CH22-OH-OH || + HOCl | | || + HOCl | |

CHCH22 CH CH22-Cl -Cl -HCl-HCl CH CH22-OH-OH

CHCH2 2 CHCH2 2 CHCH22 CH CH22-OH CH-OH CH22-OH -OH || || 500°C500°C || || +HOH +HOH || - || -HOCl HOCl | | +HOH+HOH | |

CH + ClCH + Cl22 CH CH CH-Cl CH-OH CH CH CH-Cl CH-OH | | -HCl-HCl | - | -HCl HCl | | - | | -HCl HCl | | CHCH33 CH CH22-Cl CH-Cl CH22-OH CH-OH CH22-OH CH-OH CH22-OH-OH

ALCOOLI R-OHALCOOLI R-OH

Metode speciale pentru alti alcooliMetode speciale pentru alti alcooli

HH22C CH-Cl CHC CH-Cl CH22-OH-OH || | || | +2HOH+2HOH | | HC + 2ClHC + 2Cl22 CH-Cl CH CH-Cl CH22-OH-OH | | | | -2HCl-2HCl | | HH22C-OH CHC-OH CH22-OH CH-OH CH22-OH-OH

ALCOOLI R-OHALCOOLI R-OH

Proprietati chimiceProprietati chimice 1 Deshidratarea alcoolilor1 Deshidratarea alcoolilor HH22SOSO44

HH33C-CHC-CH22-OH -OH HH22C= CHC= CH22 + H + H22OO 170°C170°C

140°C140°C HH33C-CHC-CH22-OH + HO-CH-OH + HO-CH22-CH-CH33 H H33C-CHC-CH22-O-CH-O-CH22-CH-CH33

2 Incalzirea cu acizi halogenati2 Incalzirea cu acizi halogenati HH33C-OHC-OH + HCl + HCl H H33C-Cl + HC-Cl + H22OO

3 Reactia cu metale si apa3 Reactia cu metale si apaR-OH + Na R-OR-OH + Na R-O-- NaNa++ + ½ H + ½ H2 2 îî

R-OR-O-- NaNa++ + HOH R-OH + NaHO + HOH R-OH + NaHO

4 Reactii de caterificare4 Reactii de caterificare HH22SOSO44

a) a) R-OHR-OH + HO-R R-O-R+ HO-R R-O-R -H-H22OO

HH22SOSO44

HH33C-OH + HO-OC-OH + HO-O33 H H33C-O-CHC-O-CH33

-H-H22OO

ALCOOLI R-OHALCOOLI R-OH

Proprietati chimiceProprietati chimice 4 Reactii de caterificare4 Reactii de caterificare

b) b) R-OH + HOSOR-OH + HOSO33H H R-O-SOR-O-SO33H + HH + H22OO HH33C-OH + HOSOC-OH + HOSO33H HH H33C-O-SOC-O-SO33H + HH + H22OO

c)c) R-OH + HONO R-OH + HONO22 R-O-NO R-O-NO22

CHCH22-OH CH-OH CH22-O-NO-O-NO22 | || |

CHCH22-OH + 3HONO-OH + 3HONO22 CH CH22-O-NO-O-NO22 | | -3H-3H22OO | |

CHCH22-OH CH-OH CH22-O-NO-O-NO22 t°t°

2C2C33HH55(ONO(ONO22))33 5CO 5CO22 + 5H + 5H22O + 3NO + 3N22 + ½ O + ½ O22

ALCOOLI R-OHALCOOLI R-OH

Proprietati chimiceProprietati chimice 4 Reactii de caterificare4 Reactii de caterificare

d) d) R-OH + HOOC-R’ R’-COO-R + HOHR-OH + HOOC-R’ R’-COO-R + HOH HH33C-COOH + HC-COOH + H33C-OH HC-OH H33C-COO-CHC-COO-CH33

CHCH22-OH CH-OH CH22-O- oc-(CH-O- oc-(CH22))1414-CH-CH33 | || | CHCH22-OH + HOOC-(CH-OH + HOOC-(CH22))1414-CH-CH33 CH CH22-O- oc-(CH-O- oc-(CH22))1414-CH-CH33 | | -3H-3H22OO | | CHCH22-OH CH-OH CH22-O- oc-(CH-O- oc-(CH22))1414-CH-CH33

e) e) R-OH + HR-OH + H22C-CHC-CH22 R-O-CH R-O-CH22-CH-CH22-OH-OH \ /\ / OO

R-OH + n HR-OH + n H22C-CHC-CH22 R-O-(CH R-O-(CH22 -CH -CH22-O)-O)nn -H -H

ALCOOLI R-OHALCOOLI R-OH

Proprietati chimiceProprietati chimice 5 Reactii de oxidare5 Reactii de oxidare

Alcooli primariAlcooli primari

a) Oxidare blanda (Ka) Oxidare blanda (K22GG22OO7 7 | H| H++)) R-CHR-CH22 –OH + [O] R-CH = O + H –OH + [O] R-CH = O + H22OO

b) Oxidare energica (KMmOb) Oxidare energica (KMmO44 | H | H++)) R-CHR-CH22-OH + 2[O] R-COOH + H-OH + 2[O] R-COOH + H22OO

Alcooli primari Alcooli primari RR

\\ a) a) R-CH-OH + [O] C = O + HR-CH-OH + [O] C = O + H22OO

|| // R RR R

RR ||

b) b) R-CH-OH + [O] R’-COOH + R’’- COOHR-CH-OH + [O] R’-COOH + R’’- COOH

ALCOOLI R-OHALCOOLI R-OH

UTILIUTILIZĂRIZĂRI

Metanolul Metanolul sau alcoolul metilic (CHsau alcoolul metilic (CH33OH) se obţine industrial din gazul de sinteză (CO şi HOH) se obţine industrial din gazul de sinteză (CO şi H22)) conform ecuaţiei:conform ecuaţiei:

350350°° C, 250 atm. C, 250 atm.CO + 2HCO + 2H22 CH CH33OHOH ZnO + CrZnO + Cr22OO33

Alcoolul metilic serveşte ca materie primă la fabricarea aldehidei formice, a unorAlcoolul metilic serveşte ca materie primă la fabricarea aldehidei formice, a unor intermediari în industria coloranţilor. Se utilizează ca dizolvant pentru grăsimi, lacuri şi intermediari în industria coloranţilor. Se utilizează ca dizolvant pentru grăsimi, lacuri şi vopsele, drept combustibil şi cavopsele, drept combustibil şi ca agent de denaturare a alcoolului etilic, pentru a se evitaagent de denaturare a alcoolului etilic, pentru a se evita consumul în alimentaţie al alcoolului etilic tehnic.consumul în alimentaţie al alcoolului etilic tehnic.

EtanolulEtanolul sau alcoolul etilic, este cunoscut, apreciat şi preparat din cele mai vechi timpuri.sau alcoolul etilic, este cunoscut, apreciat şi preparat din cele mai vechi timpuri. Sucurile dulci dinSucurile dulci din fructe sau melasă (deşeu de la fabricarea zahărului) fermentează subfructe sau melasă (deşeu de la fabricarea zahărului) fermentează sub acţiuneaacţiunea microorganismelor din drojdia demicroorganismelor din drojdia de bere (Saccharomyces cerevisiae) conducând bere (Saccharomyces cerevisiae) conducând

lala alcoolul etilic.alcoolul etilic.

CC66HH1212OO66 2CO 2CO22 + 2C + 2C22HH55OHOH glucozăglucoză etanol etanol

UTILIUTILIZĂRIZĂRIProdusul de fermentaţie conţine 12 – 18 % alcool etilic. Prin distilare se obţine o soluţie de Produsul de fermentaţie conţine 12 – 18 % alcool etilic. Prin distilare se obţine o soluţie de alcool alcool

de concentraţiede concentraţie 94 – 95 %. Alcoolul obţinut pe această cale este utilizat la prepararea băuturilor 94 – 95 %. Alcoolul obţinut pe această cale este utilizat la prepararea băuturiloralcoolice şi a spirtului medicinal. alcoolice şi a spirtului medicinal.

Alcoolul etilic tehnic se obţine prin adiţia apei la etenă. Etanolul se oxidează aerob sub Alcoolul etilic tehnic se obţine prin adiţia apei la etenă. Etanolul se oxidează aerob sub acţiunea acţiunea

enzimelor produse de unele bacterii (Mycoderma aceti) la acid acetic (fermentaţia acetică).enzimelor produse de unele bacterii (Mycoderma aceti) la acid acetic (fermentaţia acetică).

CHCH33 – CH – CH22 – OH + O – OH + O22 CH CH33 – COOH + H – COOH + H22OO

Din fermentaţia acetică se obţine oţelul alimentar din vin (oţeţirea vinului)Din fermentaţia acetică se obţine oţelul alimentar din vin (oţeţirea vinului)Alcoolul etilic se utilizează ca solvent pentru lacuri şi vopsele, coloranţi, medicamente, în Alcoolul etilic se utilizează ca solvent pentru lacuri şi vopsele, coloranţi, medicamente, în

parfumerie, în diferite sinteze (esteri, eteri, butadienă), combustibilul la avioanele cu reacţie etc.parfumerie, în diferite sinteze (esteri, eteri, butadienă), combustibilul la avioanele cu reacţie etc.

GlicerinaGlicerina (1, 2, 3 – propantriol sau glicerol) apare ca produs secundar la obţinerea săpunului prin (1, 2, 3 – propantriol sau glicerol) apare ca produs secundar la obţinerea săpunului prin hidroliza bazică a grăsimilor. Se obţine industrial din propenă.hidroliza bazică a grăsimilor. Se obţine industrial din propenă.

Glicerina este folosită ca dizolvant în cosmetică, în medicină, la fabricarea săpunurilor Glicerina este folosită ca dizolvant în cosmetică, în medicină, la fabricarea săpunurilor speciale, speciale,

a explozivilor, la prepararea lichidelor antigel, la fabricarea unor răşini sintetice etc.a explozivilor, la prepararea lichidelor antigel, la fabricarea unor răşini sintetice etc.

AALCOOLI MAI IMPORTANŢILCOOLI MAI IMPORTANŢI

METANOLUL METANOLUL

ETANOLULETANOLUL

DIOLI. POLIOLIDIOLI. POLIOLI

ETILENGLICOLULETILENGLICOLUL

GLICERINAGLICERINA

MMETANOLULETANOLUL( Alcool metilic/ Spirt de lemn/ ( Alcool metilic/ Spirt de lemn/

Carbinol)Carbinol)

CHCH33OHOH

Metode de obţinereMetode de obţinere1. Distilarea uscată a lemnului la 5001. Distilarea uscată a lemnului la 500ooC:C: gaz combustibil: CHgaz combustibil: CH44, CO, H, CO, H22S, COS, CO22, H, H22OO lichid: gudroane bogate în fenolilichid: gudroane bogate în fenoli acid pirolignos (amestec de:acid pirolignos (amestec de: metanol:metanol: acid acetic: acid acetic: acetonă:acetonă:

solid: cărbune de lemn (mangal)solid: cărbune de lemn (mangal)

Din acidul pirolignos prin tratare cu lapte de var Din acidul pirolignos prin tratare cu lapte de var rămâne amestecul de metanol şi acetonă care se rămâne amestecul de metanol şi acetonă care se separă prin distilare.separă prin distilare.

2. Din gaz de sinteză: 2. Din gaz de sinteză:

Proprietăţi şi întrebuinţăriProprietăţi şi întrebuinţări

Este un lichid incolor, cu gust arzător asemănător Este un lichid incolor, cu gust arzător asemănător etanolului. Este foarte toxic. Băut în cantităţi mici etanolului. Este foarte toxic. Băut în cantităţi mici produce orbire, iar în cantităţi mari, moartea. produce orbire, iar în cantităţi mari, moartea. Este solubil în apă în orice proporţie.Este solubil în apă în orice proporţie.

Este bun solvent în industria de lacuri. Se foloseşte Este bun solvent în industria de lacuri. Se foloseşte la denaturarea alcoolului etilic, la obţinerea la denaturarea alcoolului etilic, la obţinerea formaldehidei, a sulfatului de metil (folosit ca formaldehidei, a sulfatului de metil (folosit ca agent de metilare) a unor produse intermendiare agent de metilare) a unor produse intermendiare în industria coloranţilor, carburant la avioane cu în industria coloranţilor, carburant la avioane cu reacţie. reacţie.

ETANOLULETANOLUL( Alcool etilic/ Spirt Alb)( Alcool etilic/ Spirt Alb)

CHCH3 3 – CH– CH22 – OH – OH

Metode de obţinereMetode de obţinere

Se obţine industrial prin fermentaţie şi Se obţine industrial prin fermentaţie şi sinteză.sinteză.

1. Obţinerea prin fermentaţie: glucoza şi alte 1. Obţinerea prin fermentaţie: glucoza şi alte glucide sunt uşor fermentate sub acţiunea glucide sunt uşor fermentate sub acţiunea unui complex de enzime care poartă unui complex de enzime care poartă numele de zimază (şi se află în interiorul numele de zimază (şi se află în interiorul celulelor drojdiei de bere).celulelor drojdiei de bere).

COCO22 rezultat ca produs secundar este singura sursă rezultat ca produs secundar este singura sursă de COde CO22 pentru sifon. pentru sifon.

În industrie, CÎn industrie, C22HH55 – OH se obţine plecând de la – OH se obţine plecând de la amidon, un polizaharid care se găseşte în cereale amidon, un polizaharid care se găseşte în cereale sau cartofi, cum şi în lemn sau stuf. Cele două sau cartofi, cum şi în lemn sau stuf. Cele două polizaharide sunt transformate mai întâi în polizaharide sunt transformate mai întâi în glucoză prin hidroliză: glucoză prin hidroliză:

amidon amidon

maltozamaltoza

ALCOOLI MAI IMPORTANALCOOLI MAI IMPORTANŢIŢI

Hidroliza celulozei până la glucoză se realizează cu Hidroliza celulozei până la glucoză se realizează cu acizi minerali. Alcoolul etilic obţinut se distilă acizi minerali. Alcoolul etilic obţinut se distilă până la concentraţia de 95,6% când, formează un până la concentraţia de 95,6% când, formează un amestec azeotrop cu apa (un amestec azeotrop amestec azeotrop cu apa (un amestec azeotrop este format din două lichide cu punct de fierbere este format din două lichide cu punct de fierbere mai scăzut sau mai ridicat decât componentele mai scăzut sau mai ridicat decât componentele pure).pure).

Alcoolul absolut (anhidru) se obţine ulterior prin Alcoolul absolut (anhidru) se obţine ulterior prin adăugare de substanţe deshidratante cum sunt: adăugare de substanţe deshidratante cum sunt: CuSOCuSO44 sau CaO, care leagă şi testul de apă. Este sau CaO, care leagă şi testul de apă. Este foarte bun solvent folosit în industrie.foarte bun solvent folosit în industrie.

2. Obţinerea prin sinteză2. Obţinerea prin sinteză

a) hidratarea etenei în prezenţa Ha) hidratarea etenei în prezenţa H22SOSO44 concentrat: concentrat:

sulfat acid de etilsulfat acid de etil

b) b) din acetilenă:din acetilenă:

alcool vinilic aldehidă aceticăalcool vinilic aldehidă acetică

Proprietăţi şi întrebuinţăriProprietăţi şi întrebuinţăriEste un lichid color cu gust arzător. Băut în cantităţi Este un lichid color cu gust arzător. Băut în cantităţi

mici produce o stare de euforie, în cantităţi mari mici produce o stare de euforie, în cantităţi mari este toxic pentru organism (produce demenţă este toxic pentru organism (produce demenţă etilică). Are densitatea de 0,8 g/cmetilică). Are densitatea de 0,8 g/cm33 la 78 la 78ooC. Se C. Se dizolvă în apă în orice proporţie. La rândul său dizolvă în apă în orice proporţie. La rândul său este foarte bun solvent în industria alimentară, la este foarte bun solvent în industria alimentară, la fabricarea cloralului, cauciucului, esterilor, fabricarea cloralului, cauciucului, esterilor, eterului etilic. eterului etilic.

Arde cu o flacără albastră cu formare de COArde cu o flacără albastră cu formare de CO22 şi H şi H22O O degajându-se o cantitate însemnată de căldură; degajându-se o cantitate însemnată de căldură; de aceea, poate fi folosit drept carburant pentru de aceea, poate fi folosit drept carburant pentru avioanele cu reacţie sau amestecat cu benzină avioanele cu reacţie sau amestecat cu benzină pentru motoare cu explozie.pentru motoare cu explozie.

DIOLI. POLIOLIDIOLI. POLIOLISunt alcooli polihidroxilici, deoarece conţin 2 sau 3 grupe HO legate de atomi de carbon diferiţi. Exemple:

etilenglicol 1,2,3-propantriol 1,2-etandiol (glicerină)

Introducerea celei de-a 2-a grupe OH în molecula unui alcool duce la dispariţia gustului arzător şi apariţia gustului dulce, fapt pentru care diolii se numesc şi glicoli (grecescul Glikos = dulce).

ETILENGLICOLULETILENGLICOLUL

Etilenglicolul este un lichid vâscos cu gust dulce, miscibil cu apa în orice proporţie. Amestecat cu apă serveşte ca lichid pentru radiatoarele automobilelor, pentru că asemenea amestecuri nu îngheaţă la temperaturi joase. Etilenglicolul se foloseşte la obţinerea firelor teron, conform reacţiei:

dimetiltereftalat dimetiltereftalat

teronteron

GLICERINAGLICERINA

Metode de obMetode de obţţinereinere

1. Hidroliza bazică a grăsimilor:1. Hidroliza bazică a grăsimilor:

tristearină tristearină ( stearat de Na = săpun )( stearat de Na = săpun )

2. Din propena din gazele de cracare:2. Din propena din gazele de cracare:

Proprietăţi fiziceProprietăţi fizice

Este un lichid incolor vâscos, cu gust dulce, solubil Este un lichid incolor vâscos, cu gust dulce, solubil în apă şi alcool. Fierbe la 290în apă şi alcool. Fierbe la 290ooC, deoarece având C, deoarece având 3 grupe hidroxil formează un număr mare de 3 grupe hidroxil formează un număr mare de legături de hidrogen. legături de hidrogen.

+2

Proprietăţi chimiceProprietăţi chimice1. 1. Caracterul acidCaracterul acid al glicerinei este mărit de al glicerinei este mărit de

influenţa reciprocă a celor 3 grupe de electroni ai influenţa reciprocă a celor 3 grupe de electroni ai oxigenului neparticipantă la legătura de la altă oxigenului neparticipantă la legătura de la altă HO vecină. Ca atare, glicerina dizolvă hidroxizi ai HO vecină. Ca atare, glicerina dizolvă hidroxizi ai metalelor grele, formând gliceraţi: metalelor grele, formând gliceraţi:

-

-

2. 2. Reacţia de deshidratareReacţia de deshidratare. Prin încălzire, glicerina . Prin încălzire, glicerina se deshidratează şi formează acroleina:se deshidratează şi formează acroleina:

enol aldol enol aldol acroleinăacroleină

(intermediari probabili)(intermediari probabili)

3. Reacţia de esterificare3. Reacţia de esterificare

a) esterficare cu acizi minerali:a) esterficare cu acizi minerali:

trinitrat de glicerină

Esterificarea glicerinei se face cu amestec de acid Esterificarea glicerinei se face cu amestec de acid azotic şi acid sulfuric. Trinitratul de glicerină este un azotic şi acid sulfuric. Trinitratul de glicerină este un lichid care explodează uşor, de acea poate fi utilizat lichid care explodează uşor, de acea poate fi utilizat ca exploziv dacă se amestecă cu alte substanţe sau ca exploziv dacă se amestecă cu alte substanţe sau îmbibat într-o substanţă poroasă ca: silicatul natural îmbibat într-o substanţă poroasă ca: silicatul natural Kieselgur, rezultând dinamita care explodează Kieselgur, rezultând dinamita care explodează numai în prezenţa unei capse de fulminat de mercur.numai în prezenţa unei capse de fulminat de mercur.

Explozia trinitratului de glicerină este de fapt o ardere Explozia trinitratului de glicerină este de fapt o ardere internă a moleculei datorită oxigenului conţinut de internă a moleculei datorită oxigenului conţinut de grupele NOgrupele NO2 2 care oxidează carbonul şi hidrogenul din care oxidează carbonul şi hidrogenul din moleculă. La explozie rezultă numai gaze: Omoleculă. La explozie rezultă numai gaze: O22, CO, CO22, , NN22 şi H şi H22O careau în primul moment o temperatură O careau în primul moment o temperatură ridicată, aproape 3000ridicată, aproape 3000ooC. Efectul mecanic al exloziei C. Efectul mecanic al exloziei este datorat măririi enorme de volum provocată de este datorat măririi enorme de volum provocată de formarea acestor gaze calde într-un timp extrem de formarea acestor gaze calde într-un timp extrem de scurt.scurt.

b) esterificare cu B(OH)b) esterificare cu B(OH)33 acid boric: acid boric:

-

+

Acid complex de tărie mai

mare ca acidul boric

c) esterificare cu acid fosforic

acid α-glicerinfosforic acid β-glicerinforsforic

d) esterificarea cu acizi organici:d) esterificarea cu acizi organici:

oleo, palmito-stearină

ÎntrebuinţăriÎntrebuinţări

Cantităţi însemnate de glicerină se folosesc Cantităţi însemnate de glicerină se folosesc la obţinerea trinitratului de glicerină, ca la obţinerea trinitratului de glicerină, ca adaos de răcire a radiatoarelor în timpul adaos de răcire a radiatoarelor în timpul iernii (anticongelant). În cosmetică la iernii (anticongelant). În cosmetică la obţinerea unor mase plastice.obţinerea unor mase plastice.