موس شخب یلوکلوم یجنس فیط...sdadfarnia@yazd.ac.ir 1 موس شخب یلوکلوم...
Post on 23-Jan-2020
2 Views
Preview:
TRANSCRIPT
sdadfarnia@yazd.ac.ir
1
بخش سوم
طیف سنجی مولکولی
ییمر/مقدمه ای بر طیف سنجی جذب مولکولی فرابنفش-1
یمری/کاربردهای طیف سنجی جذب مولکولی فرابنفش-2
طیف سنجی لومینسانس مولکولی-3
مقدمه ای بر طیف سنجی مادون قرمز-4
کاربردهای طیف سنجی مادون قرمز-5
طیف سنجی رامان-6
طیف سنجی رزونانس مغناطیسی-7
طیف سنجی جرمی ملکولی-8
2
طیف سنجی مولکولی
مقدمه ای بر طیف سنجی جذب مولکولی مریی/فرابنفش
sdadfarnia@yazd.ac.ir
3
اندازه گیری عبور و جذب-الف
قانون بیر-ب
آثار نویز دستگاهی در تجزیه های طیف سنجی نوری-ج
دستگاهوری-د
sdadfarnia@yazd.ac.ir
4
واژه ها و عالمتهای مهم برای اندازه گیری جذب
sdadfarnia@yazd.ac.ir
5
Transmittanceعبور
کاهش پرتوی تابش بوسیله محلول جاذب
• T= P/ P° , A=- log T= log P°/P %T= P/ P° 100
A ضریب جذب و ضریب جذب مولی• b.C A= a b C a: absorptivity
•if C= mol/ l a==l.cm-1 mol-1
sdadfarnia@yazd.ac.ir
6
اندازه گیری جذب و عبور
:شامل مراحل زیر است: گیری جذباندازه•.یا جریان سیاه با استفاده از بستاورT%تنظیم صفر-1با استفاده از حالل% 100تنظیم -2خواندن محلول به وسیله جاگذاری محلول به جای حالل-3
:شودخوانده می Read outآنچه در •%T= P/ P° 100= P/ 100100 = P
sdadfarnia@yazd.ac.ir
7
خروجی یک فوتومتر ارزان
sdadfarnia@yazd.ac.ir
8
اتالف بازتابش و پراکندگی
sdadfarnia@yazd.ac.ir
9
گیری جذببررسی كمی اندازهBeer's lawقانون بیر
•A= bC Beer's law
مول در لیتر از ماده جاذب Cتوسط محلولی محتویP0تضعیف تابش با توان اولیه •سانتی مترbو با طول مسیر
sdadfarnia@yazd.ac.ir
10
……گیری جذببررسی كمی اندازه
Beer,s lawقانون بیر • A= bc Beer,s law
در نظر بگیریم كه دارای dxبا ضخامت sجزء جذب كننده باشد و یك سطح مقطع از قطعه nاگر این مکعب از ماده جاذب دارای -dnذره جذب كننده است.
dsگیرد و سطح كل این سطوح جاذب را با است كه در آن گیراندازی فوتون انجام میفرض كنیم هر ذره دارای سطحی برابر با -ds= dn: نشان دهیم یعنی
ds/ sكند برابر است با احتمال گیراندازی یك فوتون كه از این قسمت عبور می: آنگاه
.كه برابر با میانگین احتمال جذب استdPx/ Px-مقدار تابش جذب شده در این ناحیه برابر است با dPx/Px= ds/ s–اما
•ds=adn
.برابر با تعداد كل سطوح گیراندازی در ماده جاذب استdsچون •- dPx/Px= dn/s=-lnP/P0=n/s
log P/ P°= n/ 0.303S 2) S=V/ b - (1حجم این مکعب برابر است با V= S b
1در 2با جاگذاری -log P/ P°= .n.b/ 2.303V اما= n/V /cm3تعداد ذرات•Mol= n particle/ 6.02 1023 particle/ mol C= mol/ l C= n/ 6.02 1023 1000 cm2/l
/v
log P°/ P = 6.02 قانون بیر 1023 abc / 2.303 1000 log P°/ P= bC= A
sdadfarnia@yazd.ac.ir
11
كاربرد عملی قانون بیر در یك مخلوط•• Atotal= A1+ A2+ A3+ … = Є1bC1+ Є2bc+ … + Єn
bCn
: های قانون بیرمحدودیت•A براساس قانون بیر • b وAC
:های حقیقی قانون بیرمحدودیت-1a : اگرC >0.01 باشد آنگاهA Cزیرا فاصله بین ذرات جاذب . نیست
.گذاردتوزیع بار هر گونه بر دیگری اثر میكم شده b :د اثر اگر غلظت گونه جاذب كم باشد ولی غلظت الکترولیت زیاد باش
انحراف از خط راست گردد مشابهی مشاهده میc : وابستگیЄ به ضریب شکست محلول انحراف از خط راست
Єη/(n2+ 2)2
12
…های قانون بیرمحدودیتشود كه آنالیت در اثر تفکیك، تجمع و یا زمانی مشاهده می: انحراف شیمیایی-2
.كنش متقابل با حالل دارای طیف جذبی متفاوتی شودبرهم
e.g HIn H+ + In- Є430 Є570
Ka= 1.42 10-5 HIN 6.3 102 7.12 103
IN- 2.06 104 9.61 102
ینرابطه بین جذب و غلظت برای محلول بدون بافری كه در آن غلظت معرف ب: مسئلـه
2 16تـا 10-5 . تغییر كند بدست آورید 10-5نتیجه•
A570 A430 [IO
-] [HIn] MHIN
0.073 0.236 1.12 10-5 0.88 10
-5 2 10-5
0.175 0.381 1.78 10-5 2.22 10
-5 4 10-5
0.401 0.596 2.73 10-5 5.27 10
-5 8 10-5
0.604 0.771 3.48 10-5 8.52 10
-5 12 10-5
0.887 0.922 4.11 10-5 11.9 10
-5 16 10-5
sdadfarnia@yazd.ac.ir
13
sdadfarnia@yazd.ac.ir
14
ل های انحرافات شیمیایی از قانون بیر برای محلو
HInبافری نشده شناساگر
15
…های قانون بیرمحدودیت
انحرافات دستگاهی-3•1-
:a تابش چند فام A= log P°/ P1 = Єbc
P°/P=10Єbc P= P°
10Єbc and P"=P°"10Є"bc
AM= log (P°+ P°
")/ (P+ P
") =log( P°
+ P°
")/( P°10
-Єbc+ P°10
-Є"bc)
AM= log (P°+ P°
") - log (P°10-Єbc+ P°
" 10-Є"bc)
If Є= Є" then AM= Єbc
sdadfarnia@yazd.ac.ir
16
انحراف از قانون بیر با نور چندفام
و جاذب دارای ضرایب جذب مولی نشان داده شده در دو طول موج•
sdadfarnia@yazd.ac.ir
17
اثر تابش چند فام بر قانون بیر
انحراف قابل Bنوار . در سرتاسر نوار تغییر زیاد نمی كندانحراف كمی نشان می دهد چون Aنوار•در ناحیه دچار تغییر قابل توجهی می شودتوجهی نشان میدهد چون
sdadfarnia@yazd.ac.ir
18
…های قانون بیرمحدودیت
b : تابش پراكنده( سرگردانstray radiation)
• A= log P0 + Ps/ P+ Ps
انحراف از قانون بیربر اثر مقادیر مختلف تابش سرگردان
.انحرافات دستگاهی همیشه خطای منفی دارد•دهدانحرافات شیمیایی خطای مثبت و یا منفی می•
sdadfarnia@yazd.ac.ir
19
Noise (نوفه)
:انواع نوفه همراه با دستگاه فتومتر و اسپکتروفتومتر•Johnson noise or Thermal noise( : یاWhite noise ) در اثر نوسانات گرمایی و
.شودحركات الکترونی در مدار جریان و دتکتور ایجاد می•Signal shot noise :شودها و یا ذرات باردار در حول یك اتصال ایجاد میاز حركت الکترون.
e.g.رساز با افزایش دمای آشکا. دارای منحنی نرمال است: در فتو لوله و لوله فتوتکثیر كنندهShot noiseشودزیاد می.
•Flicker noise : عامل اینnoiseگیریباشد و در اندازهتغییرات شدت نشر از منبع تابش میفركانس یابد و نسبت عکس باهای كم مؤثر است و اثر آن بر جذب با رابطه لگاریتمی كاهش میجذب.دارد
•Environmental noise :های تواند تابشاجزاء دستگاه به صورت آنتن عمل كرده و می.الکترومغناطیسی اطراف را بگیرد و تبدیل به سیگنال الکترونیکی كند
: نوفه شیمیایي•
كامل نبودن واكنش ها، واكنش هاي جانبي، اثرات ماتریس•
.كامال شناخته شده اند و مي توان مقدار آن را به حداقل رساند2و1•
sdadfarnia@yazd.ac.ir
20
ریاثرات نوفه دستگاهی بر دقت آنالیز اسپکتروفتومت
A= - logT= ЄbC C= -1/ Єb log T= (-0.434/ Єb) lnT (1)
C/ T= 0.434/ ЄbT 2C= (C/ T) Є2T= (-0.434/ ЄbT)
2 2/1 (2)
(C/ C)2 = (T/ TlnT)
2
SC/ C= 0.434 ST/ T log T و یا C/ C = T/ TlnT = 0.434 T / T log T
sdadfarnia@yazd.ac.ir
21
انواع و منابع عدم قطعیت در اندازه گیریهای
عبور
sdadfarnia@yazd.ac.ir
22
عدم قطعیت های غلظت نسبی حاصل از انواع
نویز دستگاهی
sdadfarnia@yazd.ac.ir
23
عدم قطعییت های غلظت نسبی حاصل از انواع
...نویز دستگاهی
IIIمورد: جIIمورد : بIمورد : الف•
sdadfarnia@yazd.ac.ir
24
اثر عرض نوار بر جزییات طیفی
نمونه یک شیشه دیدیمیم•
(معرض شکاف ك: كار كیفی)با كم شدن عرض شکاف اطالعات طیفی بیشتر •
sdadfarnia@yazd.ac.ir
25
اثر عرض شکاف و عرض نوار بر ارتفاع پیک، نمونه محلولی از پرازودیمیم کلرید
ك كار كمی با پی. مساحت ثابت است. با كم شدن عرض شکاف ،ماكزیمم جذب افزایش می یابد•(هینه شودعرض شکاف كم ولی شدت تابش كم و نوفه زیاد میشود در نتجیه شرایط باید ب: باریك
sdadfarnia@yazd.ac.ir
26
وسط در سر حد طول موج قابل اندازه گیری ت( پراكنده)اثر تابش سرگرداندستگاه
به دست آمده با طیف نورسنج دارای اجزای نوری شیشه ای و كوارتزی(IV)طیف های سریم A : شیشه ایB :کوارتزی پیک غیر واقعی درAحاصل از عبور تابش سرگردان با طول موج های بلندتر
sdadfarnia@yazd.ac.ir
27
Photometer & Spectrophotometer
Designs:دو طرح مهم عبارتند از. طراحیهای متفاوتی وجود دارد
ر طول موجترتیب قرار گرفتن فضایی نمونه و مرجع نسبت به انتخابگ-1
P, P0, dark currentزمان اندازه گیری -2
دستگاه دو پرتوی و تك پرتوی: محل قرار گرفتن سل نمونه و مرجع
انتخابگر طول موج باشدسل نمونه و مرجع می تواند بین منبع و دانتخابگر طول موج و آشکار ساز باشسل نمونه و مرجع می تواند بین
.كه هر كدام دارای مزایا و محدویت های است
sdadfarnia@yazd.ac.ir
28
اجزای دستگاه
ظرف حاوی نمونه، ( 3انتخابگر طول موج، ( 2منبع تابش،( 1•پرداشگر عالمت( 5آشکار ساز ( 4
منبع تابش•
D2+Eeهیدروژن و دوتریم -1 D2* D’+D”+h
•Ee=ED2+ED’+ED”+h
(نانومتر350-2500)المپ تنگستن -2
(نانومتر250-600: )المپ زنون-3
sdadfarnia@yazd.ac.ir
29
خروجی یک المپ دوتریم
sdadfarnia@yazd.ac.ir
30
مرعی /دستگاه ماوراءبنفشدو پرتویی: تک پرتویی ب: الف
sdadfarnia@yazd.ac.ir
31
فتومتر تک پرتوی و دو پرتویتك پرتوی و دو پرتویمقایسه دستگاه
sdadfarnia@yazd.ac.ir
32
بعضی از دستگاههای تجاری
اسپکتروفتومتر-1
•(a 20اسپکترونیکb )نمودار نوری آن
sdadfarnia@yazd.ac.ir
33
بعضی از دستگاههای تجاری
350اسپکتروفتومتر-2
sdadfarnia@yazd.ac.ir
34
بعضی از دستگاههای تجاری
اسپکتروفتومتر دو پرتویی-3
sdadfarnia@yazd.ac.ir
35
بعضی از دستگاههای تجاری
اسپکتروفتومتر دو پرتویی-4
sdadfarnia@yazd.ac.ir
36
بعضی از دستگاههای تجاری
اسپکتروفتومتر دو پرتویی-5
sdadfarnia@yazd.ac.ir
37
بعضی از دستگاههای تجاری
اسپکتروفتومتر چند کاناله با آرایه دیویدی-6
sdadfarnia@yazd.ac.ir
38
شمای یک فتومتر نوع پروپ
sdadfarnia@yazd.ac.ir
39
Application of Molecular UV/ Visible
Abs. Spect0< Є< 105 پیك ضعیف Є<103Є = 8.7 1019 P A
A :های آلیسطح مقطع گیرنده مولکولcm215-10P : (1/0-1)احتمال انتقالهای جاذبگونه••M+ hv M* M* M+ heat
M*10-8طول عمر – 10-9 s
:انواع آسایش•تجزیه فتوشیمیایی-1فلورسانس، فسفرسانس-2گرمایی-3
sdadfarnia@yazd.ac.ir
40
و توزیع الکترون در اوربیتال های ملکولی سیگما
پای.باعث انتقاالت الکترون های پیوندی می شود UVجذب تابش مرعی و
:های جاذب ممکن استسه نوع انتقال الکترونی در گونه nو و های الکترون-1
Fو dهای الکترون-2
های انتقال بارالکترون-3تمام ملکول های الی می توانند تابش مرعی
را جذب كنندUVو
های معدنیها و بعضی آنیونمولکول آلی، یون: nو و های های جاذب با الکترونگونه
sdadfarnia@yazd.ac.ir
41
n انتقاالت * و…… *
و UVهای عاملی كه تابش گروه: (Chromopheres)رنگسازها •. كنند رنگساز گویندرا جذب می>nm 185مرئی با طول موج
<185 nmجذب پیوندهای منفرد در تركیبات آلی معموال در .گیردانجام می)ماوراء بنفش خالء(
چیده های آلی چند اتمی حاوی رنگسازها معموال پیطیف الکترونی مولکول.است
:های جاذب در تركیبات آلینوع الکترونهای رونالکت= ها شركت دارندهایی كه مستقیما در تشکیل پیوند بین اتمالکترون-
پیوندی(هاو هالوژنN ،O ،Sهای اتم)های غیر پیوندی و یا غیر مشترك الکترون-
: انواع انتقال * n * n * *
sdadfarnia@yazd.ac.ir
42
ترازهای انرژی الکترونی ملکولی
انتقاالت *
n انتقاالت *
En گیرددر تركیبات اشباع شده با جفت الکترون غیر پیوندی انجام می * <E - *
•150 nm < λ < 250 nm eg H2O (λnm= 167) CH3Cl (λnm= 173) CH3I (λnm= 258)
•3000 l mol-1 cm-1>Є>100
n در انتقاالت• * های به سمت طول موج( آب یا اتانول)های قطبی ماكزیمم جذب در حالل.دهدكوتاهتر تعییر مکان می
n انتقاالت • * و *
•200< λ < 700 nmرنگسازهاn تفاوت انتقاالت • و *
ضریب جذب مولی-1•10 L mol cm-1 < Єn * <100 L cm-1 mol-1
•1000 L mol cm-1 < Є * <10000 L cm-1 mol-1
sdadfarnia@yazd.ac.ir
43
sdadfarnia@yazd.ac.ir
44
n انتقاالت * و *
:اثر حالل-2
n در انتقاالت * حاللتر قطبیهای كوتاهتر جذب به سمت طول موجBlue Shift or Hypsochromic( هیپسوكرمیك یا جابجایی آبی)
در انتقاالت• *ترمعموال حالل قطبیهای جابجایی به سمت طول موجRed Shift or bathochromic(جابجایی قرمز با توكرمیك)بلندتر
کان به تر، تغییر مهر چه حالل قطبی: نیروی قطبشی جاذب بین حالل و جذب كننده-گیردتحت تأثیر جابجایی آبی قرار می5nm اما مقدار كم است )قرمز بیشتر
•
sdadfarnia@yazd.ac.ir
45
رنگساز های آلی
sdadfarnia@yazd.ac.ir
46
اثر مزدوج شدن رنگسازها
sdadfarnia@yazd.ac.ir
47
هاجذب توسط آروماتیك
طیف هیدروكربنهای آروماتیك سه دسته نوار مربوط به • *دارد ::برای بنزن
Єmaxو λ= 184 nmجذب قوی -1 = 60000
Єmaxو E2 :λ= 204 nmبه نام نوار ترجذب ضعیف-2 = 7900
Єmaxو B :λ= 256 nmبه نام نوار جذب خیلی ضعیف-3 = 200
هر سه نوار تحت تاثیر استخالف حلقه قرار می گیردگروه عاملی كه در ناحیه ماوراء بنفش جذب : (Auxochrom)رنگیار•
غییر های بلندتر تهای رنگسازها را به سمت طول موجكند ولی پیكنمیNH2و OHمانند . كنددهد و شدت آن را نیز زیاد میمکان می
حلقه تأثیر متقابل دارند گروه استخالف با الکترون nالکترون •جابجایی قرمزپایدار حالت
sdadfarnia@yazd.ac.ir
48
....جذب توسط سیستمهای آروماتیک
sdadfarnia@yazd.ac.ir
49
های معدنیجذب توسط سیستم
دارای جذب هستند كه مربوط به UVبعضی تركیبات معدنی در ناحیه n انتقاالت * مانند : است
، آزید (nm 360)، نیتریت (nm 217)، كربنات (nm 313)نیترات•(230 nm) و تری تیوكربنات(500 nm)
dو fهای جذب توسط الکترون•
3dو مرئی دارای طیف مربوط به انتقاالت UVعناصر واسطه در ناحیه4dهستند.
ها باریك است و پیك: 5fو4fهایالنتانیدها و اكتانیدها جذب الکترون. گیردقرار نمی( و حالل)تحت تأثیر نوع لیگاند
اما نوارهای جذبی عناصر واسطه پهن است و به شدت تحت تأثیر عواملرنگ محلول مس در محیط آبی و آمونیاكی: مثال.گیردمحیط قرار می
sdadfarnia@yazd.ac.ir
50
جذب النتانیدها و اكتانیدها
sdadfarnia@yazd.ac.ir
51
طیف های جذبی بعضی از فلزات واسطه
sdadfarnia@yazd.ac.ir
52
توزیع دانسیته الکترونی در اوربیتال های
sdadfarnia@yazd.ac.ir
53
نظریه میدان بلور
dاثرمیدان لیگاند بر انرژیهای اوربیتال •
به واالنس فلز، موقعیت عنصر در جدول و قدرت میدان لیگاند بستگی دارد.•I-< Br- < Cl- < F- < OH- < C2O2
-H2O< SCN-< NH3< ethylene diamin< O- phenanthrolieme< NO2
-< CN-
sdadfarnia@yazd.ac.ir
54
sdadfarnia@yazd.ac.ir
55
جذب انتقال بار.مهمترین نوع جذب توسط گونه های الی و معدنی برای مقاصد تجزیه ای جذب انتقال بار است••Єmax> 10000های آلی و معدنیدر كمپلکس
IIفتاترولین آهن O-، (III)كمپلکس تیوسیانات و فنولیك آهن : مثال(مسئول رنگ آبی پروس)فری سیانید -فروید مولکولی،-یدید•یرندگی یك جزء خاصیت الکترون دهندگی و جزء دیگر خاصیت الکترون گ: شرط ایجاد كمپلکس بار-
یرنده جذب تابش شامل انتقال الکترون از دهنده به اوربیتال كه تا حد زیادی مربوط به گباشد شوداست می
گیرددر حالت تحریك شده محصول، نوعی فرآیند اكسایش و كاهش داخلی صورت می.ده های مولکولی تشکیل شالکترون در حال تحریك شده در یکی از اوربیتال: در رنگسازهای آلی•
.گیردتوسط دو یا چند اتم قرار میجذب در انرژی تابشی كمتری برا ی جذب مورد نیاز است هر چه تمایل انتقال بار بیشتر •
طول موج بلندترO-س كمپلک: استثناء. در كمپلکس انتقال بار با یون فلز، فلز به عنوان گیرنده عمل می كند•
IIفتاترولین با آهن
، كمپلکس ید با quinhydroneكینوهیدرین :كنندتركیبات آلی ایجاد كمپلکس بار می•ها و سولفیدهاها،آروماتیكآمین
sdadfarnia@yazd.ac.ir
56
گیری كیفیكاربرد جذب در اندازه
ها محدود است ها و مینیممو مرئی به علت اینکه تعداد ماكزیممUVكاربرد در ناحیه .توان سریع هویت تركیب را شناسایی نمودباشد و نمیكم می
حاللنمونه در آن حالل شود•گیری جذب نداشته باشددر طول موج اندازه•خالص باشد•و های قطبی مانند آب و الکل، ساختمان ظریف حاصل از اثرات ارتعاشی را مححالل•
. كنندمیاكسان و اتانل، سیکلوهگزان، دی% 95آب، UVسنجی ترین حالل برای طیفرایج•
.بنزن است.رنگ استسنجی مرئی هر حالل بیترین حالل برای طیفرایج•
sdadfarnia@yazd.ac.ir
57
.......حالل
اثر حالل بر طیف جذبی استالدیید•
sdadfarnia@yazd.ac.ir
58
.......حالل
sdadfarnia@yazd.ac.ir
59
گیری كیفیكاربرد جذب در اندازه
های عاملیتشخیص گروه•ه عنوان های عاملی كه بتوان گروهو مرئی شناسایی كامل تركیب مشخص نیست اما میUVدر ناحیه •
.رنگساز عمل می كندشناسایی كردنانومتر كه در اثر افزایش قطبیت حالل به طول موج های 290تا 280نوار جذب ضعیف در ناحیه •
.استC=Oدهد مربوط به كوتاهتر تغییر مکان میتوان وجود بر روی طیف میpHبا بررسی اثر . آروماتیك استnm260نوار جذبی ضعیف •
.ساختمان فنولی و یا آنیلین را تعیین كرد
:های كمی با اندازه گیری جذبتجزیه•
:مشخصات مهم طیف سنجی نوری عبارت است از•های آلی و معدنیكاربرد وسیع برای سیستم-15-10تا 4-10حساسیت زیاد -2 M(توان تامیM 10-7- (كاهش داد10-6پذیری متوسط تا زیادگزینش-3%(3تا 1خطای نسبی در حدود )صحت خوب -4آسانی و راحتی بررسی منابع-5
sdadfarnia@yazd.ac.ir
60
جزئیات روش
:عوامل مؤثر بر اندازه گیری كمی•:انتخاب طول موج-1
-pH ،3-2ماهیت حالل،-1(: جذب)متغیرهای موثر بر طیف مواد مزاحم-5ها و غلظت الکترولیت-4دما،
داری سلتمیز كردن و نگه-2(شرایط استاندارد)تعیین رابطه بین جذب و غلظت -3
منحنی كالیبراسیونStandard addition methodروش افزایش استاندراد •
sdadfarnia@yazd.ac.ir
61
روش افزایش استاندارد
کل است تهیه استاندارد با ماتریس شبیه نمونه مش... های پیچیده مانند خاك، مواد معدنی و در نمونه•شوداز روش افزایش استاندارد استفاده می.
.در بعضی مواقع فقط دو محلول كافی است••CXVX CXVX+ CSVS
•A1 A2
•A1= CXVXεb/ Vt A2= (CXVX + CsVs) Єb/ Vt
•A1/ A2= CXVX/ (CXVX + CSVs) CX= A1CsVs/ (A2- A1) VX
از محلول مجهول با Vxتر باید چند محلول با حجم كل كه به همه آنها مقدار اما برای كارهای دقیق•جذب محلول . ایمافزودهCSاز محلول استاندارد VSهای متغیر و حجمCXغلظت
•AS= Є bVXCX/ Vt + Є bVsCs/ Vt
شودیك خط راست میASدرازایVSنمودار ••AS= mVS + b
•Slop= m = Є bCs/ Vt intercept= b = Є bVXCX / Vt
•b/ m = Є bVXCX/ Vt / Є bCS / Vt CX= bCS/ mVX
sdadfarnia@yazd.ac.ir
62
روش افزایش استاندارد
sdadfarnia@yazd.ac.ir
63
كاربرد
های معدنی مانندهای آلی با عامل رنگساز و یا گونهكلیه گونه:گونه های جاذب-1MnO4
...و كرومات و -های غیر جاذب محصوالتها با بعضی گونهتعدادی واكنشگر: های غیرجاذبگونه-2
ضریب جذب( اما واكنش باید كامل باشد. )دهندو مرئی میUVكننده در جذب.اولیه استЄمولی تركیب حاصل معموال بزرگتر از
Crو Ti،Vآنیون هیدروژن پراكسید برای Moو Coتیوسیانات با آهن : مثال
فتاترولین با آهن،-TeOو Bi ،Pdیون یدید با ، Cuتیوكربامات با اتیل دیدیNiمتیل گلی اكسیم با دیCe (IV)با جرم زیاد با . های آلیفاتیكالکلPbفنیل تیوكربازون با دی
sdadfarnia@yazd.ac.ir
64
گیری و تجزیه مخلوط مواد جاذباندازه
داشته باشیم كه جذب یکی در Nو Mاگر دو گونه جاذب •كنیم و جذب دیگری مداخله كند دو طول موج انتخاب می
هر چه تفاوت در ضریب جذب مولی دو جزء یا هر . گیریممی.گیری بیشتر استبیشتر باشد صحت اندازهλیك
• در ) λ′ A′=Є′MbCM + Є′NbCN
• در ) λ′′ A ′′=Є′′M bCM + Є′′NbCN
sdadfarnia@yazd.ac.ir
65
Deviates & Dualسنجی مشتقی طیف
wavelengthطیف λدر ازای ( یا عبور)از رسم مشتق اول و یا بیشترجذب
شود و تعیین اطالعات طیف بیشتر واضح میگیرند می. شودكم میS/Nتر است اما غلظت در حضور مزاحم راحت
زیه برای مطالعه تركیبات كدر مناسب است و نیز مطالعه تجهای طیفیآنالیت در حصور مزاحمت. دستگاه مورد نیاز گران است
.راه های مختلفی برای طیف گیری وجود داردمدوله كردن طول موج-1دستگاه اسپکترومتر دو طول موجی-2
sdadfarnia@yazd.ac.ir
66
طراحی دستگاه اسپکترومتر دو طول موجی
sdadfarnia@yazd.ac.ir
67
مقایسه طیف مشتقی و طیف عبور استاندارد
sdadfarnia@yazd.ac.ir
68
مقایسه طیف مشتقی و طیف عبور استاندارد
آلبومین گاوی
طیف مشتق دوم ( طیف مشتق اول ج( طیف عادی ب(الف•
sdadfarnia@yazd.ac.ir
69
تیتراسیون فتومتری
.دهندگیری قرار میهای فتومتری تغییر جذب را مورد اندازهدر تیتراسیون•تیتركننده: Tنمونه : PS + TSمحصول•ست ممکن ا)می بایست حداقل یکی از اینها در منطقه مورد نظر جذب داشته باشد •
λجاذب باشد و دستگاه را روی Sمثال اگر ( هر دو یا هر سه جذب داشته باشند
ЄS>0 ЄT= ЄP= 0تنظیم كنیم Sبرای
sdadfarnia@yazd.ac.ir
70
دستگاهوری تیتراسیون فتومتری
گرفتن یك اسپکتروفتومتر و یا فتومتر اصالح شده برای قرار•گیری نیازی به اندازه.ظرف تیتراسیون در مسیر تابش است
.گیری شودجذب حقیقی نیست و جذب نسبی باید اندازهالعمل آشکارساز در طولالزم است توان منبع تابش و عکس•
.تیتراسیون ثابت باشد
sdadfarnia@yazd.ac.ir
71
كاربرد تیتراسیون نورسنجی
ه تر از روش مستقیم نورسنجی است و مزیت آن نسبت بنتایج دقیقهای تجربی در نقطه های تیتراسیون دیگر این است كه دادهروشتوان گیرند را میهایی كه كامل انجام نمیواكنشواالنس نیاز نیست اكی
.مطالعه كرد
( و سایر عوامل كمپلکس دهنده)EDTAاز این نقطه پایانی در تیتراسیون . شود استفاده كردمی
sdadfarnia@yazd.ac.ir
72
Differential spectrophotometry
گیری ازهاز راههای باال بردن دقت اند: اسپکتروفتومتری تفاضلی•. جذب است
High absorbance methodروش جذب باال -1
و نمونه ما دارای % 10فرض كنیم محلول استاندارد دارای عبور •اختالف كم و خطا زیاد شود ( محلول غلیظ)است % 7عبور
تنظیم 100دهیم یعنی عبور استاندارد را روی بسط اشل می69یا 70خوانیم كنیم و عبور محلول را میمی
•log P°/Ps= ЄbCS log P°/PX= Єb CX
•log PX/PS= Єb(CS- CX)
sdadfarnia@yazd.ac.ir
73
Differential spectrophotometry
Low absorbance methodروش جذب پایین •
در اینجا جذب نور كم است. گیری مقادیر كم استبرای اندازه•است % 93و عبور مجهول % 90عبور استاندارد : مثال
•ارد سازیم و با استاندتر از نمونه میمحلول استاندارد كمی غلیظ.محور صفر را نشان دهند
Ultimate Precisionروش نهایت دقت •
است % 56و عبور مجهول % 50عبور استاندارد : مثال
، استاندارد اولی را صفر و %60و دیگر % 50سازیم یکی عبور دو استاندارد میخوانیمكنیم و مجهول را میدومی را روی صد تنظیم می
sdadfarnia@yazd.ac.ir
74
sdadfarnia@yazd.ac.ir
75
sdadfarnia@yazd.ac.ir
76
top related