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Aluno : Felipe Vieira Orlando Diogo Ferraz Gorgulho
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Introdução
No capítulo 23, iremos estudar as maneiras de se obter metais à partir de suas fontes naturais, a ligação nos sólidos e como os metais e suas misturas (ligas) são empregadas na tecnologia moderna.
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Distribuição
• Partes do nosso planeta• A maioria dos metais úteis não é encontrada em abundância na litosfera, a qual é de fácil acesso.
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Minerais
• Mineral é um corpo natural sólido e cristalino formado em resultado da interação de processos físico-químicos em ambientes geológicos
• Curiosidade: os nomes dos minerais são geralmente baseados nos locais onde eles foram descobertos.
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Fontes de alguns metais
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Magnetita
Magnetita –formado pelos óxidos de ferro II e III ( FeO . Fe2O3 ), cuja fórmula química é Fe3O4
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Metalurgia em 1875
•A metalurgia é a ciência e a tecnologia de extração dos minerais das respectivas fontes naturais e de sua respectiva preparação para a utilização.
Metalurgia
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Pirometalurgia• É um processo metalúrgico que utiliza altas
temperaturas para alterar o mineral quimicamente para que no final se reduza a um metal livre
• Tipos:-Calcinação-Ustulação-Fusão
-RefinamentoUniversidade Federal de Engenharia de
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Calcinação
• São todos os processos metalúrgicos que dependem de elevadas temperaturas afim de provocar decomposição do mineral, eliminando componentes voláteis
Exemplo: PbCO3(s) PbO(s) + CO2(g)
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Ustulação
É o processo térmico que provoca a reação química entre o minério e a atmosfera do forno, pode ser acompanhada de calcinação.
• PbO(s) + CO(g) Pb(l) + CO2(g)
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Atmosfera que reduz.
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Fusão
É um processo em que os materiais formados durante as reações químicas são separados em duas ou mais camadas. Dois tipos de camadas importantes são formadas na fundição: metais e escória (resíduo silicoso).
Exemplo: CaO(l) + SiO2(l) CaSiO3(l)
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Refinamento
É um processo metalúrgico utilizado para melhorar a pureza e definir uma melhor composição do metal impuro e bruto.
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Pirometalurgia do ferro
• Fonte: hematita (Fe2O3) e magnetita (Fe3O4)
• Produção
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O coque reage com o oxigênio produzindo gás carbônicoC + O2 → CO2
O dióxido de carbono reduz-se formando monóxido de carbono:CO2 + C → 2COO processo de oxidação do coque com oxigênio libera energia. Na parte inferior do alto forno a temperatura pode alcançar 1900 °C.
Fe3O4 + 3CO → 3FeO + 3CO2
FeO + CO → Fe + CO2
Posteriormente, na parte inferior do alto forno, onde a temperatura é mais elevada, ocorre a maior parte da redução dos óxidos com o coque (carbono):
Na parte mais inferior do alto forno ocorre a carburação:3Fe + 2CO → Fe3C + CO2
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Formação do açoO aço é uma liga de ferro. Na sua produção, as impurezas são removidas por oxidação em um recipiente chamado conversor. Nas usinas, o agente oxidante é O2 puro ou diluído com argônio. A reação do O2 com o enxofre forma o SO2 que serve para remover o fosfóro:
3 CaO(l) + P2O5(l) Ca3(PO4)2(l)
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Hidrometalurgia
• Para alguns metais a extração do metal de seus minérios é feita por meio de reações aquosas, a vantagem deste método é que ele não polui a atmosfera como a pirometalurgia.
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Lixiviação:Lixiviação:• Processo em que se dissolve seletivamente o
minério que contém o composto. 2Au(CN)2
-(aq) + Zn(s) Zn(CN)4(aq) + 2Au(s)
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→
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Hidrometalurgia do alumínioFonte: Bauxita (Al2O3 · xH2O)
Impurezas presentes: SiO2 e Fe2O3.
Processo para purificar a bauxita: Processo de Bayer.- Consiste primeiramente na trituração e depois digestão em uma solução
de NaOH, a uma temperatura de 150ºC a 230ºC e a uma pressão suficiente para impedir a ebulição;
- Al2O3, ele se dissolve nessa solução, formando o íon complexo aluminato, Al(OH)4
-;
Al2O3.H2O(s) + 2H2O(l) + 2OH-(aq) → 2Al(OH)4(aq)
- O pH da solução é reduzido para que o hidróxido de alumínio se precipite;- O precipitado é calcinado na preparação por eletrorredução- No fim, a solução é aquecida para evaporar a água (procedimento que
requer mais energia e portanto encarece a operação)Universidade Federal de Engenharia de
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Eletrometalurgia
• Muitos processos usados para reduzir minerais metálicos ou metais refinados são baseados na eletrólise. Coletivamente denominamos de eletrometalurgia, são úteis na produção do sódio, magnésio e alumínio.
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Eletrometalurgia do Sódio:Eletrometalurgia do Sódio:Este é produzido a partir das eletrólise do sal NaCl fundido
em uma célula de Downs.
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Anodo de carbono : 2Cl- Cl2(g) + 2e-
Catodo de ferro: 2Na+ + 2e- 2Na(l)
Equação global: 2Cl- + 2Na+ Cl2(g) + 2Na(l)
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Eletrometalurgia do alumínio
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Criolita: FundenteNa3AlF6
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Parte IILigação Metálica
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Modelo do mar de elétrons• Características mostradas no
modelo:
Vantagens:
1- Uma rede de cátions metálicos num “mar” de elétrons de valência;
2- Elétrons confinados ao metal por atração eletrostática aos cátions;
3- Elétrons fluem livremente através do metal, pois nenhum elétron é localizado entre dois átomos de metal;
4- Não possui ligações definidas e mostra facilidade de deformação (maleabilidade e ductilidade);
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Propriedades físicas dos metais 1- Alta condutividade térmica; 2- Alta condutividade elétrica; 3- Maleáveis; 4- Dúcteis; 5- Estruturas sólidas;X 6- Pontos de fusão aumentam para o centro dos grupos de metais de transição (tendem ao grupo 6B).
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Modelo do orbital molecular• Superposição dos orbitais atômicos de valência de um átomo
metálico com os orbitais atômicos dos vários átomos metálicos ao seu redor;
• Resulta na formação de orbitais moleculares ligantes e antiligantes;
• Os orbitais moleculares de uma dada faixa de energia são pouco espaçados, mesmo quando se considera a energia do mais alto e a do mais baixo;
• Quanto maior o número de orbitais, menos espaçada será a diferença de energia entre esses;
• Nos metais há um número muito grande de orbitais;• Devido às separações serem tão pequenas, pela praticidade
podemos definir uma banda de energia;Universidade Federal de Engenharia de
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Desvantagens:
1- Com o aumento do número de elétrons de valência, a força de ligação deveria aumentar, junto com o ponto de fusão;2- No entanto os metais do grupo 6B (Cr, Mo, W), que estão no centro dos metais de transição, possuem os maiores pontos de fusão;
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POR QUE ESSE MODELO É MAIS ADEQUADO? 1- Caráter metálico: o número de elétrons disponíveis não preenche completamente a banda de energia; 2- Facilita o movimento de elétrons excitados para um orbital de maior energia (condutividade elétrica e térmica); 3- Ponto de fusão mais alto no meio da série dos metais de transição (grupo 6B); 4- Elétrons livres para se mover ao redor do sólido (maleabilidade e ductilidade).
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Propriedades físicas dos metais
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Condutibilidade: Capacidade de conduzir energia térmica, elétrica; Ductibilidade: É uma medida do grau de deformação plástica que foi suportado até a fratura.Resilência: Capacidade do material absorver energia quando deformado elasticamente.
Tenacidade: É a capacidade do material absorver energia até sua fratura.Dureza: É a capacidade de um material resistir ao risco.
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Características do MetaisCaracterísticas do Metais 1- Alta condutividade térmica; 2- Alta condutividade elétrica; 3- Maleáveis;
4- Dúcteis;
5- Estruturas sólidas;
6- Pontos de fusão aumentam para o centro dos grupos de metais de transição (tendem ao grupo 6B)
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Isolantes• Isolante designa um conjunto de materiais que por suas características
físico-químicas confere propriedades úteis ao seu emprego em diversas aplicações industriais ou arquitetônicas por propiciar barreiras ao calor, eletricidade ou som, por exemplo.
• Classes de isolantes:• Isolantes térmicos• Isolantes elétricos• Isolantes sonoros• O que determina se um material será bom ou mau condutor são:• Composição química do material : materiais diferentes têm
condutividades térmicas diferentes em decorrência das ligações em sua estrutura atômica ou molecular;
• Densidade• Características físicas: materiais fibrosos ou porosos
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IsolantesPossuem altos valores de resistência elétrica e por isso
não permitem a livre circulação de cargas elétricas, por exemplo borracha,silicone,vidro, cerâmica. O que torna um material bom condutor elétrico é a grande quantidade de elétrons livres que ele apresenta à temperatura ambiente, com o material isolante acontece o contrário, ele apresenta poucos elétrons livres à temperatura ambiente. Os isolantes elétricos são separados de acordo com a tensão que se quer fazer o isolamento
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Semicondutores
• Semicondutores são sólidos cristalinos de condutividade elétrica intermediária entre condutores e isolantes. Os elementos semicondutores podem ser tratados quimicamente para transmitir e controlar uma corrente elétrica.
• Seu emprego é importante na fabricação de componentes eletrônicos tais como diodos, transístores e outros de diversos graus de complexidade tecnológica, microprocessadores, e nanocircuitos usados em nanotecnologia. Portanto atualmente o elemento semicondutor é primordial na indústria eletrônica e confecção de seus componentes.
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Semicondutores
• Semicondutor de Silício
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Ligas Metálicas• Liga metálica é uma mistura de substâncias
cujo componente principal é um metal.
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-Quando misturamos dois ou mais metais ou um metal com outra substância não necessariamente metálica, podemos conseguir um material com certas propriedades que cada substância não tinha individualmente e que serão úteis para determinada aplicação.
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• Exemplos de ligas:• Aço: liga de ferro e carbono
• Bronze: liga de cobre e estanho
• Latão: liga de cobre e zinco
• Ouro 18 quilates: liga de ouro e cobre
• Aço inoxidável: ferro, carbono, cromo e níquel.
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Ligas substituintes:São ligas em que os átomos do soluto ocupam o lugar do solvente.- Esta precisa que o átomo de soluto tenha dimensões próximas a do solvente, além de terem propriedades elétricas parecidas.
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Ligas Intersticiais:São ligas em que os átomos de soluto ocupam os vales intersticiais da rede metálica.-O átomo de soluto tenha um raio significantemente menor em relação ao do solvente.
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Super Ligas
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São ligas que se constituem de vários materiais que possuem alguma característica física elevada.Estas possuem combinações superlativas de propriedades.Normalmente formadas por: Nb, Fe, Ti, Mo e CrEx: Nióbio: temperatura de fusão 3410 °CTântalo: Alta resistência a corrosão.
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Metais de transição Propriedades físicas:• Ocupam o bloco d da tabela periódica;• Crescente importância dos metais de transição
antes desconhecidos, devido à sua utilização na tecnologia moderna (exemplo motor de jato).
38% - Titânio
37% - Níquel 12% - Cromo 06% - Cobalto 05% - Alumínio 01% - Nióbio
0,02% - TântaloUniversidade Federal de Engenharia de Itajubá
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• Propriedades atômicas (exemplo raios atômicos);- tendência de maneira regular ao longo de cada série;
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Configurações eletrônicas e estados de oxidação
• Estados de oxidação:- +2, devido à perda de seus dois elétrons ns mais externos;- caso acima de +2, deve-se às perdas sucessivas de elétrons (n-1)d;- exceção: Sc, íon +3 tem configuração particularmente estável.
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Dipolo Magnético
• Elétrons que circulam ao redor de núcleos atômicos, de seus próprios eixos, e de núcleos atômicos carregados positivamente são todos dipolos magnéticos. A soma destes efeitos pode se cancelar, de forma que um determinado tipo de átomo pode não ser um dipolo magnético. Se eles não se cancelam completamente, o átomo é um dipolo magnético permanente, como são, por exemplo, os átomos de ferro.
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Magnetismo:
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É o fenômeno pelo qual os materiais impõem uma força ou influência de atração ou de repulsão sobre outros materiais.
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DiamagnetismoDiamagnetismo
• É uma forma muito fraca de magnetismo que não é permanente e que persiste apenas em quanto um campo externo está sendo aplicado.A magnitude do momento magnético produzido é pequena e ocorre em direção oposta ao campo aplicado, ocorre repulsão. Ex: benzeno
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Paramagnetismo:Paramagnetismo:
• Ocorre em átomos em que o momento dipolo é permanente, ou seja, não houve o cancelamento dos momentos dipolos dos átomos .Inicialmente estes dipolos estão desalinhados, porém quando submetidos a uma magnetização externa, estes se alinham no sentido do campo externo gerado, portanto eles aumentam a força do campo externo.
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• O forte paramagnetismo diminui de intensidade com o aumento da temperatura, devido ao desalinhamento produzido pela grande movimentação dos elétrons.
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Ferromagnetismo:Ferromagnetismo:
• Característico de materiais que possuem momento magnético permanente ( magnetita, ferrita) na ausência de um campo externo, manifestam magnetizações muito intensas.
• O ferromagnetismo diminui com o aumento da temperatura.
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Química em alguns metais de transição
• Cromo (Cr) - Na ausência de ar, o Cr se dissolve em ácido clorídrico ou
ácido sulfúrico, formando uma solução azul com íon de Cr2+;
- Na presença de ar, o Cr2+ oxida facilmente para Cr3+;
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• Ferro (Fe) - Em solução aquosa existem os estados de oxidação +2
(ferroso) e +3 (férrico); - Geralmente aparece em solução aquosa devido ao
contato com depósitos de FeCO3, com ajuda do CO2 dissolvido na água:
FeCO3(s) + CO2(aq) + H2O(l) Fe2+(aq) + 2 HCO3
-(aq)
- Na presença de ar, o Fe2+ é oxidado a Fe3+:
4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H+
(aq) 4 Fe3+(aq) + 2 H2O(l) E°=+0,46 V
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Massa atômica: 55,845(u)Raio atômico: 140pmConfiguração eletrônica: [Ar]3d64s2
Estrutura Cristalina: CCCFerromagnéticoTemperatura de Fusão: 1538 °C
O Fe+2 juntamente os cátions Ca+2 e Mg+2
contribuem para a dureza da água.
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Cobre
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Apresenta os seguintes estados de oxidação: +1, +2. E configuração eletrônica: [Ar]3d104s1
Estrutura cristalina CFCOs sais de Cu+ são geralmente insolúveis em água e possuem coloração branca.Porém grandes quantidades de sais de Cu+2 são solúveis em água como:CuSO4 . 5H2O, Cu(NO3)2
2Cu+(aq) Cu+2
(aq) + Cu(s)
Normalmente o CuSO4 é adicionado a água para deter o crescimento de algas e fungos, somente é tóxico ao homem em elevadas quantidades.
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Conclusão
• A metalurgia visa o entendimento das propriedades dos metais para desenvolvimento de novos materiais úteis.
• Principais processos: pirometalurgia, hidrometalurgia e eletrometalurgia.
• As ligas metálicas são muito empregadas na tecnologia moderna.
• A metalurgia atual está desenvolvendo novos métodos que buscam minimizar os impactos sobre o meio ambiente.
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Bibliografia• T. L. Brown, H. E. LeMay Jr., B. E. Bursten e J.
R. Burdge. Química: A Ciência Central, 9ª. ed.. São Paulo: Pearson, 2005.
• http://willyank.sites.uol.com.br/DOWNLOAD/DiagramaFeCb.jpg
• http://www.macdarma.com.br/imagens/produtos/miniclassificadores.jpg
Willian D. Callister , Jr. – Ciência e Willian D. Callister , Jr. – Ciência e Engenharia de materiais uma Engenharia de materiais uma Introdução.Introdução.
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