allyl, epoxy and glycosyl perfluoroimidates. one-pot preparation and reaction

10
Allyl, epoxy and glycosyl per¯uoroimidates. One-pot preparation and reaction q Noriyuki Nakajima, p Miho Saito, Masabumi Kudo and Makoto Ubukata p Biotechnology Research Center, Toyama Prefectural University, 5180 Kurokawa, Kosugi, Imizu, Toyama 939-0398, Japan Received 28 December 2001; accepted 13 March 2002 Abstract ÐThe one-pot preparation of allyl, epoxy and glycosyl per¯uoroimidates and their reaction are described. Volatile per¯uoronitriles were generated from per¯uoroamides with an `activated' dimethyl sulfoxide DMSO) species at 2788C. Allyl, epoxy and glycosyl per¯uoro- imidates were prepared in 44±92% yield following in situ nucleophilic addition of alcohol and sugar derivatives to nitriles. The obtained tri¯uoroacetimidates were more stable than the trichloro analogue and were easily puri®ed by SiO 2 column chromatography and/or distillation. The 3,3-sigmatropic rearrangement of allylic analogues, acid-catalyzed cyclization of the epoxy analogues and glycosylation of sugar analogues were studied comparing with their corresponding trichloroacetimidates. The tri¯uoroacetimidates were considerably less reactive than trichloroacetimidates due to their electron-withdrawing substituents on the imidate carbon. q 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved. 1. Introduction In view of their importance as intermediates in organic synthesis, imidates have been documented in the literature. 2 In particular, trichloroacetimidates XCCl 3 ) have been paid great attention 3 and widely used as the precursor for 1) protection of a hydroxy group Rtert-Bu, allyl and benzyl-type), 4 2) introduction of nitrogen functionality in the molecules via 3,3-sigmatropic rearrangement Rallyl) 5 or intramolecular cyclization Repoxy), 6 and 3) synthesis of glycosides and oligosaccharides Rsugar derivative). 7 The trichloroacetimidates were widely prepared from trichloroacetonitrile and alcohol by base-catalyzed conden- sation. 8 Despite the usefulness of these reagents, the high reactivity and poor chemical stability of trichloroacetimi- dates sometimes gave low yields and nonreproducible results at the isolation, preparation and reaction. There are few practical procedures for stable per¯uoro analogues especially for tri¯uoroacetimidate 9,10 because of the highly volatile and toxic property of tri¯uoroacetonitrile. 11,12 We have previously succeeded in the one-pot synthesis of benzyl-type per¯uoroimidates XCF 3 , CF 2 Cl, CF 3 CF 2 , and CF 3 CF 2 CF 2 ), which could serve as a stable reagent for benzyl protection as thermally and chemically stable imidates. 13 Herein, we wish to report in full our observation regarding the one-pot synthesis of allyl, epoxy and glycosyl per¯uoroimidates and their reaction comparing with the corresponding trichloroacetimidates Fig. 1). 2. Results and discussion 2.1. One-pot preparation of allyl and epoxy tri¯uoroacetimidates The one-pot synthesis of the tri¯uoro analogue of allylic alcohols 1 ± 5) and their epoxy alcohols 6 ± 8) is sum- marized in Table 1. The epoxy alcohols 6 ± 8) were prepared in optically active forms from the allylic alcohols 1 ± 4) by Katsuki±Sharpless catalytic asymmetric epoxida- tion. 14 Volatile tri¯uoroacetonitrile bp 2648C) were generated from tri¯uoroacetamide with an `activated' dimethyl sulfoxide DMSO) species under previously reported method 15 and then allyl alcohols were added to the reaction mixture with DBU to afford the desired tri¯uoroacetimidate I ±CF 3 to IV±CF 3 ) in 76±82% yields, respectively entries 1±4). Although the secondary alcohol was less reactive than primary alcohol, V±CF 3 was also produced in 54% yield entry 5). The 2,3-epoxy tri¯uoro- acetimidates VI ±CF 3 to VIII ±CF 3 ) were also obtained in 76±92% yields entries 6±8). The obtained allyl tri¯uoro- acetimidates I ±CF 3 to V±CF 3 ) were puri®ed by SiO 2 column chromatography and following bulb-to-bulb distillation. The Tetrahedron 58 2002) 3579±3588 Pergamon TETRAHEDRON 0040±4020/02/$ - see front matter q 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved. PII: S0040-402002)00305-8 Figure 1. Imidates. q For Part 1 see Ref. 1. Keywords: activated dimethyl sulfoxide; dehydration; per¯uoronitrile; per¯uoroamide; per¯uoroimidate; 3,3-sigmatropic rearrangement; acid- catalyzed cyclization; glycosylation. p Corresponding authors. Tel.: 181-766-56-7500 ext. 568; fax: 181-766- 56-2498; e-mail: [email protected]

Upload: noriyuki-nakajima

Post on 02-Jul-2016

212 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: Allyl, epoxy and glycosyl perfluoroimidates. One-pot preparation and reaction

������ ����� � ��� ���� ���������������� ������ ��������� �� ����

�������� �������� �� � ������ ������� ���� ��� ������ ��������

����������� �� ����� ������� ������ ���������� ������ ���� ���� ��������� �� ��� ��!�� ������ "#"$�#"�� %�&��

�������� �� ������� ����� ���� ��� �! ���� ����

����� �"# � ���$ �� �� ������� �% �&&�&� � �'� ��� (&�����& ��)����������� ��� � ��� �������� ��� ���������* +�&���&� ��)���������&��,��� (�������� %�� ��)��������� ,�� �� -���������. ���� �& ��&%�'��� /���01 � ����� ���2��3* 4&&�&� � �'� ��� (&�����& ��)����$������� ,��� �� ���� �� 5567�8 ���&� %�&&�,��( �� ���� ���&�� �&�� �������� �% �&�� �& ��� ��(�� ����������� �� �����&��* # � �����������)��������������� ,��� ��� ����&� � �� � � ���� &��� ���&�(�� ��� ,��� ����&� ���9�� �� ��0� ��&�� � �����(�� � ���:�������&&�����* # � !�!$��(���� �� �������(���� �% �&&�&�� ���&�(���� ����$����&�;�� ���&�;����� �% � � � �'� ���&�(��� ��� (&�����&������% ��(�� ���&�(��� ,��� ������� �� ����( ,�� � ��� ������ �����( ���� &��������������* # � ���)��������������� ,��� ����������&� &����������� � �� ���� &�������������� ��� �� � ��� �&������$,�� ���,��( ������������ �� � � ������ ������* � ���� <&������ ������� =��* 4&&��( �� ��������*

�� ������ ���

>� ���, �% � ��� � ������� �� ������������ �� ��(�������� ����� ������� ��� ���� ��������� �� � � &���������*�

>� ������&��� ���� &�������������� /?�33&!1 ��� ���� ��� (���� ���������! ��� ,���&� ���� �� � � �������� %��/�1 ��������� �% � ����'� (��� /������$@�� �&&�& ������;�&$�� �1�5 /�1 ������������ �% �����(�� %��������&��� ��� � �&���&�� ��� !�!$��(���� �� �������(���� /���&&�&1A

�� ������&���&�� ���&�;����� /��� �'�1�B ��� /!1 ���� �����% (&�������� ��� �&�(����� ������ /����(�� ����������1*2

# � ���� &�������������� ,��� ,���&� �� ���� %������ &�������������&� ��� �&�� �& �� ����$����&�;�� ������$������*� ��� ��� � � ���%�&���� �% � ��� ���(����� � � �( ���������� ��� ��� � ����& �����&��� �% ���� &���������$����� ������� (��� &�, ���&�� ��� ����� �������&�����&�� �� � � ���&������ �� ������� ��� ��������* # ��� ���%�, �������& ��������� %�� ����&� ��)���� ���&�(����� ����&&� %�� ���)��������������7��� ������� �% � � �( &���&���&� ��� ��'�� �� ���� �% ���)��������������&�*����� C� ��� �������&� ��������� �� � � ���$ �� ���� ���� �%���;�&$�� � ��)����������� /?�3D!� 3D�3&� 3D!3D����� 3D!3D�3D�1� , �� ���&� ����� �� � ����&� ���(��� %�����;�& ��������� �� � ���&&� ��� � ����&&� ����&��������*�! E������ ,� ,�� �� �� ��� �� %�&& ��� �������������(�����( � � ���$ �� ���� ���� �% �&&�&� � �'� ��� (&�����&

��)����������� ��� � ��� �������� �� ����( ,�� � ������� �����( ���� &�������������� /D�(* �1*

�� ������� � ��� �����

���� ������ �������� �� ���� � ������������� ���������

# � ���$ �� ���� ���� �% � � ���)���� ���&�(�� �% �&&�&���&�� �&� /�6�1 ��� � ��� � �'� �&�� �&� /�6 1 �� ��$���;�� �� #��&� �* # � � �'� �&�� �&� /�6 1 ,��� �� ���� �� � ����&&� ������ %��� %�� � � �&&�&�� �&�� �&�/�6!1 �� �������6� �� &��� ����&���� �������� � �'���$����*�5 +�&���&� ���)��������������&� /� �B5�31 ,���(�������� %�� ���)������������ ,�� �� -���������.���� �& ��&%�'��� /���01 � ����� ����� �������&��� ����� �� ���A ��� � �� �&&�& �&�� �&� ,��� ����� ��� � �������� �'���� ,�� �@� �� �%%��� � � ����������)�������������� /�63D! �� �"63D!1 �� 2B6��8 ���&������ ������&� /������� �651* 4&� ��( � � ��������� �&�� �&,�� &��� �������� � �� ����� �&�� �&� "63D! ,�� �&�� ������� �� A58 ���&� /����� A1* # � ��!$� �'� ���)����$����������� /"�63D! �� "���63D!1 ,��� �&�� �������� ��2B67�8 ���&�� /������� B6�1* # � �������� �&&�& ���)����$����������� /�63D! ��"63D!1 ,��� ���9�� �� ��0� ��&��� �����(�� � ��� %�&&�,��( ��&�$��$��&� �����&&�����* # �

#���� ����� A� /����1 !A276!A��F��(���

#<#�4E<��0�

��5�65���:��:G $ ��� %���� ����� � ���� <&������ ������� =��* 4&& ��( �� ��������*F>>H ���5�$5���/��1��!�A$�

#����� �� >������*

� D�� F��� � ��� ��%* �*

������' H ��������� ���� �& ��&%�'���� �� ��������� ��)���������&�� ��)��������� ��)����������� !�!$��(���� �� �������(����� ����$����&�;�� ���&�;������ (&�����&�����*� 3����� �����( ��� ���* #�&*H ���$2BB$AB$2A�� �'�* AB�� %�'H ���$2BB$AB$�57�� �$��&H ����I �$�����*��*

Page 2: Allyl, epoxy and glycosyl perfluoroimidates. One-pot preparation and reaction

() (���*��� �� �) + �������'��� �� ,-��-. #�/"0#���!A��

���&��( ����� �% �&&�& ���)��������������� ,��� &�,�� � ��� �� �% � � ���� &��� ���&�(��� � �� ���&� �� ����&� �����&&��,�� ��� !�!$��(���� �� �������(����* # � � �'� ���)����$����������� /"�63D! �� "���63D!1 ,��� �� &� ���9�� ����0� ��&�� � �����(�� � �� � � ����& �����* # � ���9�� �&&�& ��� � �'� ���)��������������� /�63D! ��"���63D!1 ���&� �� ������ %�� � ���� �� � %���;��*

���� ������ �������� �� ��� ���� ���������������

0��$ �� �� ������� �% (&�����& ��)����������� ,�� �&���������%�&&� �� ����� �� � �,� �� #��&� �* # � ��!�5�B$�����$1$�����&$�$�$(&����� /$1 ��� ��!�5�B$�����$1$���;�&$�$�$(&����� /�%1 ,��� ���� �� � � ���&$ ��� �� ��$ ��������(&����� �����������* 4%��� ��)���������&�� /� &�����)����$����������&�� ���)��������������&�� ����)���� �� �������&��

��� � ��)���������������&�1�� ,��� (�������� %�� � ������� �����( ��)��������� � ��� ,��� ��� �� ,�� $�� ���&� � � ��)����������� /�&63D!� �&63D�3&��&63�DA ��� �&63!D21 �� 55� A�� �7 ��� �28 ���&������ ������&� /������� �651* 4&� ��( ���&$ �������� (&�����/$1 �%%����� ��&� � � �$����� �% ��)������������ �� ��$ �������� (&����� /�%1 ������� � 2:� �'���� �% �$ ����$������ �% ���)��������������� /&63D!1 �� 578 ���&�/����� A1* # � �������� �$ ��� �$����� �'���� ,���� ������ �� ��0� ��&�� � �����(�� �*

��'� '�'�(�������� ��������� �� ���� ��������� ���������

# � !�!$��(���� �� �������(���� �% �&&�& ���� &���$���������� ���� �&&�& ���� &����������� �� � ,���&� ����

)��� �� 0��$ �� ���� ���� �% �&&�& ��� � �'� ��)�����������

<���� 4&�� �& J��&�� >�����

� � �� �63D!

� � 2B ��63D!

! ' �� ���63D!

5 ! 22 �"63D!

A � A5 "63D!

B � 27 "�63D!

2 * 2B "��63!

� 7� "���63D!

� >��&����� ���&�� �%��� ���9������ �� ��(�&�� � �����&&����� ���:�� ��0� ��&�� � �����(�� �*

)��� �� 0��$ �� ���� ���� �% (&�����& ��)�����������

<���� � �% J��&�� >�����

� $ 3D! 55 �&63D!

� $ 3D�3& A� �&63D�3&! $ 3�DA �7 �&63�DA

5 $ 3!D2 �2 �&63!D2

A �% 3D! 57� &63D!

� >��&����� ���&�� �%��� ���9������ �� ��0� ��&�� � �����(�� �*� ! �K���* �% ���)��������������&� ,�� (��������*

Page 3: Allyl, epoxy and glycosyl perfluoroimidates. One-pot preparation and reaction

() (���*��� �� �) + �������'��� �� ,-��-. #�/"0#��� !A��

�� �� %�� � � ������������ �% �����(�� %��������&��� �� � ��&���&�*A E�,����� � � �� ��������� �% � � ���� &��������$��� (��� ��K����� ��� ��������� ��� �� ��%9��&� �� � � ������� �% � ������� �% %��������& (��� �* 0� � � �� �� ���� ���)������������ �� ��� �% � � ��� ����&� �&����������* C� ������� ��� � � !�!$��(���� �� �������(�����% ���)��������������� �� ����( ,�� ���� &���������$����� ����� � ���& /3�������� 41�B ��� F�$����&�;������������ /3�������� @1*�2 # ��� ����&�� ��� �����;���� #��&� !* C �� (�����& ��� ������& ���� &���������$����� /�633&! ��� ��633&!1 ,��� ��)�'�� �� '�&��� /3����$���� 4H �A��31� �633&! ��� ��633&! ���� &� �������(��,�� �� 5 �� (��� � � ���� &������������ /�633&! �����633&!1 �� 7� ��� 7�8 ���&�� ��� ������&� /������� ���� A1* #��)�������������� �&�� �������(�� ���� ���)���$��������� /�63D! ��� ��63D!1 �%��� �B ����� 3����$���� 4 �� B7 ��� 2�8 ���&� /������� � ��� B1* >� � � ��������% F�3&�/��3�1� �� #ED /3�������� @1� �&� ��( ���� &���$���������� �������(���� �������� �� BB8 ���&� ,�� ��5 � ���)�������������� �������(���� �������� �� ��&��78 ���&� ��� !�8 �% � � �������( ������& ,�� ����������%��� �B /������� ! ��� 51* �/21$@��;�&�'�������& �������/���633&! ��� ���63D!1 �������(�� �� ���� �� �B ��� 2�8

���&� %�� A� ��� B� /������� 2 ��� �1* # ��� ����&�� � �,��� � !�!$��(���� �� �������(���� �% ���)������������������ ��&��(�� �������� ��� ��� (��� &�,�� ���������&� � �� � � ���� &��� ���&�(���* E�,����� ���� &���$���������� (�����&&� ���� ���� ����� �����( �����$������ �"633&! ������� ��&� B�8 �% ���� &�����������/�"633&!1* 0� � � �� �� ���� ����&� ���)���� ���&�(��/�"63D!1 ������� ������ ����&�� �� (��� B�8 �% ������/�"63D!1 ��� ��8 �% � � �������( ������& ���&& �������,�� ��� ���� ������� /����� 7 �� ��1*

��!� +����,�� ���-�� � ��-��� �� ��'�������������� ���������

=�,�� ����$����&�;�� ���&�;����� �% ��!$� �'� ���� &���$����������� �� ��������� �� (��� A$������ �'�;�&���/�1 ��� B$������ �� �����'�;�&��� /.1 �� �����( ��� � ��������� �% � � ������� ��� � � ����&��� /#��&� 51*B

0� �������� �% ������& ��!$� �'������������ /"��633&! ��� "��63D!1 ,�� �*A �K���* �% <��4&3& �� 3E�3&��� ��3� ���&�;����� ���� &��� �� � � ���;�&�� ������� �� (����� �����'�;�&���� /��.633&! ��� ��.63D!1 �� 7B ���728 ���&��� ��� ������&� /������� ! ��� 51* # � (�����&

)��� '� !�!$��(���� �� �������(����H �&&�& ���� &�������������� �� �&&�& ���)���������������

<���� �= �� ? >����� 3��������� #�� / 1 J��&� /81� 4���

� ���3�3E3E�3E� �� 33&! �633&! 4� 5 7� �633&!� ���3�3E3E�3E� �� 3D! �63D! 4 �B B7 �63D!! ���3�3E3E�3E� E 33&! �633&! @� 5 BB �633&!5 ���3�3E3E�3E� E 3D! �63D! @ �B �7 /!�1� �63D!A F E 33&! ��633&! 4 5 7� ��633&!B F E 3D! ��63D! 4 �B 2� ��63D!

2 @�03E� E 33&! ���633&! 4 A� �B ���633&!� @�03E� E 3D! ���63D! 4 B� 2� ���63D!

7 ���$���� �&$��!$���'�&��� �� 33&! �"633&! 4 �! B� �"633&!�� ���$���� �&$��!$���'�&��� �� 3D! �"63D! 4 7B B� /��1� �/63D!

� >��&����� ���&�� �%��� � �����(�� �� ���9������*� 3�������� 4H '�&���� �A��3 �� � ���&�� ����*� 3�������� @H F�3&�/��3�1�� #ED� �A�3� �� 4� ���� ���*� F����� ���� � �, � � �������� ���&� �% � � �������( ������&*

)��� !� <��4&3&$����&�;�� ���&�;�����H ��!$� �'� ���� &�������������� �� ��!$� �'� ���)���������������

<���� �� �� ? >����� F������� 4:@ J��&� /81�

� ���3�3E3E�3E� �� 33&! "�633&! ��633&! ��:7� 77� ���3�3E3E�3E� �� 3D! "�63D! ��63D! �:7� 7�! F �� 33&! "��633&! ��633&! �:��� 7B5 F E 3D! "��63D! ��63D! �:��� 72A @�03E� E 33&! "���633&! �'633&! ���:� B�B� @�03E� E 3D! "���63D! �'63D! ���:� �B

� >��&����� ���&�� �%��� � �����(�� �� ���9������*� �������� ���� ,�� �*A �K���* �% <��4&3& %�� !� ��*

Page 4: Allyl, epoxy and glycosyl perfluoroimidates. One-pot preparation and reaction

() (���*��� �� �) + �������'��� �� ,-��-. #�/"0#���!A��

��!$� �'����� &������������� /"�633&!1 ���&�;�� ,�� <��4&3& /�*A �K���*1 �� � � K��������� ������ �� �%%��� ��'���� �% ���633&! ��� ��.633&! �� 778 ,�� ��:7������ /����� �1* ����� � � ��� �������� ����������� ���)�������&�(�� /"�63D!1 � �,�� �� �( �� ��(����&�������� ��(��� � �'���� �% ���63D! ��� ��.63D! �� 7�8 ���&� ,�� �:7� ����� /����� �1* >� � � ���� �% "���633&!� , �� �� �� �&���;�� ������ �� � � !$ �������� � � ���&�;����� ���� &����� � � �$ ������� �� ������ A$������ �'�;�&��� /�1* # ��'�;�&��� /�'�633&!1 ,�� ��&������&� �������� �� B�8���&�* 3��&�;����� �% "���63D! ��K����� �*A �K���* �%<��4&3& %�� !� ��� �'�63D! ,�� ������� �� �B8 ���&�/������� A ��� B1*

���� 0�� ������� �� ��� ���� �������� ���������

#��� &�������������$������� (&�����&�����2 ,����������� �� �� ��� �� �� �&��������� ���%�& �� �� ��� � �&������& �����(�6������� �������� ��� ��, � ������ �� ��� �% � � ��� ����& (&�����&����� ������&�* C������� ���� � � 1$�����&$ �������� ���)��������������/�&63D!1 ,�� �������&� �� ����&� � � ���&&� ���� ����&&� ��� ����&� (&�����& ����� /#��&� A1* # �@D!L<��0$����&�;�� (&�����&����� �% �&633&! ����&63D! ,�� �&�� �& �%%����� ��&� �$(&�������� /�*1%�� � � ���( �����($(��� ������ ����� ,�� �� ���& ���&������( A262!8* ����� � � ���������� �% � � �����(�� ��� ��������� �� �&������$,�� ���,��( ��)���� ������������ ��� � ������ ������� � � ���������� �% ���)����������������K����� �,��� � � ����� �% ����&��� � �� � � ���� &������&�(��� /������� �6! �� 56B1*

'� ,� �����

>� ����&������ ,� ��� ��������� � ���������� ��� �� &��&��������� �� �� %�� � � �� ������� �% ��)������������� �( ���&��* # �� ���$ �� �������� ���� ��� ���� � ����&�K�� ���* # � �����&& ��K����� �������� �&���&� ����$(�� ���&� ��� �� �� �������&�* # � �������� ��)����$������� ,��� ��� ����&� � �� � � ���� &��� ���&�(�� ���

,��� ���9�� �� ��0� ��&�� � �����(�� � ���:�������&&�����* C� ��'� ������� � � �������� �% �&&�&� � �'���� (&�����& ��)����������� %�� !�!$��(���� ���������(����� ����$����&�;�� ���&�;������ ��� (&�����&$�����* 4&&�&� � �'� ��� (&�����& ���)��������������� �������� �� �� �'� ��(���&� �������� %�� � � ������ �����(���� &��� ���&�(���*

!� +���������

!��� �������

�E ��� �!3 ��� � ����� ,��� �������� �� M<0= M��<?$5�� ��� M<0= M�� =4$5�� ����������/!77*BA �E; �E� ���*5 �E; �!3� !2B*� �E; �7D1 � �����$���� �� �������� &���%�� /3�3&!1 ,�� ��� �� �����$�� �&��&��� /#��1 /�*�� �E� �*�� �!31�� &���%�� /2*�B �E� 22*�� �!31 �� )�������$��������� /3@�!D1 /2*�� �7D1 �� �� �������&��%������ ��&��� �� ��,��� ������* ���� ��� �� ����� �� � �%�&&�,��( �����H � ����& � �%�� ��� (���� /�1� �&�� &���������� ��������� N�� /�����1� � /���(&��1� � /����&��1� � /��� &��1� K/K������1� K���� /K������1� /�&�� &��1� �'� /�'� ��(�$��&�1O� ��� &��( ���������� %� ��� �� ����� /E;1� ����(�������� �������� ��� ����(���� �� ���������* >�%����� � �����,��� ������� ,�� � � ���;� 0�$���� � ���������*F���� ��� �� ����� /���1 ,�� � � %�&&�,��( ��&����� �����$������H � /�����(� B26���81� /���� 5�6B281� , /,�����65�81� ��� �� /�����1* =�, ��� �( ����&����� <&������> ��� /<>��1 ,�� ����� ,�� � M<0= M�� 4?$A�� � ��$������� ,�� ����;����� ��&��(�� �% 2� ��� �A �+* ���� ����� ����� �� � � %�� �% �:� /��������� ��&����� �� ��������1*����������� �% � ����& ��������� ,��� ������� ��� ,�� �E����� �<F4$!�� �( ����������� �&������� ��� ����������&��� ��� �� ����� �� %�&&�,�H N� O,���&��(�

�� �������� /������$������� �� (:��� &� ��&����1* 4��&�����& � ��$&���� � ���$��(�� � ,�� ��%���� ����( ����� ��0� &���� ,�� D$�A5 ���������* 3�&�� � �����(�� � ,�� ��%����,�� ��������� ��&����� �� ����� ��0� B� /�!�65�� �� 4�#�1* +����&�;����� ,�� ���� &�� �� �� �+ &�( ��

)��� �� @D!L<��0$����&�;�� (&�����&�����H (&�����& ���� &�������������� �� (&�����& ���)���������������

<���� ? >����� @D!L<��0 /�K���*1 J��&� /81�

� 33&! �&633&! �*�A 2!� 33&! �&633&! �*A B2! 33&! �&633&! �*� B55 3D! �&63D! �*�A BAA 3D! �&63D! �*A 2!B 3D! �&63D! �*� A2

� >��&����� ���&�� �%��� � �����(�� �� ���9������*

Page 5: Allyl, epoxy and glycosyl perfluoroimidates. One-pot preparation and reaction

() (���*��� �� �) + �������'��� �� ,-��-. #�/"0#��� !A�!

������� ���05� &���$�����&�� ��� �� ������� ��&�����*��&���( ����� / 1 ,��� ��������� �� � J����� �F$������ �&���( ���� � ������ ��� ��� �����������*

!��� 0���� ��� ����� ��� ������ �������� �����������������

>� � )��$����� !�� & � ���$������ �����$����� )����K�� �� ,�� � �������( ���� � � �������� � �� �� ���� �����(�� ��&�� ,��� ���������� ��)�������� /!*! �&1����0 /�A �&1 ��� 3E�3&�* # �� ��&����� ,�� ���&����,� �� �2A�3 /�������&1 ��� /303&1� /! �&1 ��� <�!�/�� �&1 ,��� �&�,&� ����� �� �������&� �% �� ��* �� ������ �� ������� ,�� �������� �����( � �� ������* 4%��� ����$���( %�� !� �� �� �2��3� �@� /� �&1 ��� �&�� �&/� �&1 ,��� ����� �&�,&� ��� �����(�* # � ���������'���� ,�� ������� %�� �A �� �� �2��3� � � �'���� ,���&&�,�� �� ���� ��� �� ������� ���� �� * # � ���������'���� ,�� K���� �� �� �������� �% ,����� � � �K�����&���� ,�� �'������� ,�� <�04�* # � ������� ��(���� ���� ,��� ,�� �� ,�� ������ ����� /����051� ��� � ��9&�����* 3������������ ��� %�&&�,��( ���9������ �� ��0�

��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�1 ��� ��(�&�� ������&&����� �%%����� � � ��������� ���&� �% �������*

!����� 0���� �������������� �������� 1�2,#'3�>����� %������� ,�� �� ����� ��������( �� � � (�����& �������� ����( (������& /�A5 (� � �&1� �����$���)����$�������� /!2! (� !*! �&1� ���0 /�*B� &�7*B �&1� /303&1� /�B� �&� !*� �&1� <�!� /�*�A &�7 �&1 ��� �@� /!�� �&� �*� �&1 �� 3E�3&� /�� &1*��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�1 ��� %�&&�,$��( ��(�&�� � �����&&����� ���9�� � � ����� ������ �� (������ ( /��81 �% � � �����$���)�������������� /�63D!1 �� ���&��&��� ��&H �% �*A� / �'���:<�04�� ��:�1� � 7��3:�*7 E(� �E ��� /3%�3&!1 �*�7 /�E� �� �E1� A*5�/�E� �� %�2*� E;1� A*�B /�E� �� %�2*5 E;1� 5*2B /�E� ��%�B*� E;1� �*�A6�*�� /5E� 1� �*2� /!E� �1� �*B2 /!E� �1��*A� /!E� �1� �!3 ��� /3�3&!1 �A�*� /K� %�!�*� E;1��5!*5� �!�*7� ��!*B� ��2*!� ��A*� /K� %���� E;� 3D!1�B5*B� !7*A� �B*�� �A*B� �2*B� �B*B� >� /����� ���1 !!AA/,1� �72� /,1� �7�� /,1� ��B� /,1� �2�5 /,1� �B�5 /�1��557 /,1� �!22 /,1� �!!� /,1� ���� /�1� ��B2 /�1� ��2B/1� 7!7 /,1� �5� /1� <>$�� /2� �+1 �A� /51� �57 /�����1� �!5 /�!1� ��B /��1� ��� /A��1� �BB /!B1� �A5 /5�1� �!B/2�1� ��� /B21� 7! /���1� �� /A21� <>$E��� ��&�� %��3��E��D!�0 /��1� �57*�!5�� %����� �57*�!!B*

!����� ,���� �������������� �������� 1��2,#'3�>����� %������� ,�� �� ����� ��������( �� � � (�����& �������� ����( ������& �&�� �& /�7B (� �*� �&1������$���)������������ /2!5 (� ! �&1� ���0/�*!B &� �*2 �&1� /303&1� /�*A� &� A*7 �&1� <�!�/�*A &� �� �&1 ��� �@� /�*B &� 5 �&1 �� 3E�3&�/!� &1* ��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�1��� %�&&�,��( ��(�&�� � �����&&����� ���9�� � � ����� ������ �� (��� !�5 ( /2B81 �% � � �����$���)����������$���� /��63D!1 �� � ��&��&��� ��&H �% �*�A / �'���:<�04����:�1� � ���6��A�3:�*7 E(� �E ��� /3�3&!1 �*�!/�E� �� �E1� 2*5!62*5� /�E� 1� 2*!B62*!� /�E� 1�2*�762*�B /�E� 1� B*2! /�E� �� %��B*� E;1� B*!2 /�E� ���%�B*!� �B*� E;1� 5*75 /�E� �� %�B*! E;1� �!3 ��� /3�3&!1�A2*� /K� %�!�*� E;1� �!B*�� �!A*�� ���*B� ���*5� ��B*2�

���*7� ��A*B /K� %���� E;� 3D!1� B�*�� >� /����� ���1!!52 /,1� !��2 /,1� !�B! /,1� !�!� /,1� �7A� /,1� ���2/,1� �B�B /�1� �!AB /1� ���� /�1� ��B2 /�1� ���2 /1� ��2B/�1� 7B2 /1� �52 /1� 252 /1� 2!A /1� B7! /1� <>$��/2� �+1 �!� /A1� ��7 /��� ��1� ��7 /A1� ��� /�21� ��� /�A1��B7 /��1� �B� /�21� �!� /!�1� ��2 /A�1� ��B /7!1� ��A /���1�<>$E��� ��&�� %�� 3��E��D!�0 /��1� ��7*�2�5� %�������7*�B�7*

!���'� !�.�-�������1�3������� �������������� ��������� 1���2,#'3� >����� %������� ��������( �� � � (�����& �������� ����( 5$���;�&�'�$�/21$������$�$�& /�B2 (��*A �&1� �����$���)������������ /!7B (� !*A �&1����0 /�*2� &� �� �&1� /303&1� /�*�B &� !*� �&1�<�!� /�*�� &� � �&1 ��� �@� /�*!� &� �*� �&1 ��3E�3&� /5 &1 �%%����� � ��&��&��� ��&� , �� ,�� ���9���� ��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�� ��:�1 ��(��� !!A ( /��81 �% � � �����$���)�������������� /���63D!1 �� � ��&��&��� ��&H �% �*�� / �'���:<�04�� �:�1� �E��� /3�3&!1 �*�7 /�E� �� �E1� 2*!B /AE� 1� A*7� /�E���� %�!*7� �A*B E;1� A*7! /�E� ��� %�!*7� �A*B E;1� 5*27 /�E��� %�!*7 E;1� 5*A5 /�E� �1� 5*�2 /�E� �� %�!*7 E;1� �!3��� /3�3&!1 �A2*A /K� %�!�*� E;1� �!�*�� �!�*7� ���*A���2*�� ��2*2� ��A*!� ��A*A /K� %���� E;� 3D!1� 2�*A� B7*2�B2*5� >� /����� ���1 !!A� /,1� !�B2 /,1� �755 /,1� ��A7/,1� �B�B /�1� �572 /,1� �5AA /1� �!A5 /1� ���� /�1� ��BA/�1� ��7� /1� ��2! /1� ���� /1� 72� /1� 7�� /1� �57/1� <>$�� /2� �+1 �25 /�*51� �2! /��� �*B1� �AB /�*71� �BB/�A1� ��A /��1� 7� /���1� 27 /��1� B7 /�!1� BA /��1� <>$E�����&�� %�� 3�!E�5D!�0 /��1� �2!*�722� %����� �2!*�7�7*

!���!� !�������������������������1�3�������� �������������� �������� 1�"�2,#'3� >����� %������� ,���� ����� ��������( �� � � (�����& �������� ����( 5�A$1$��� �� ����������'�$�/21$ �� ���$�$�& /A2 (� �*!B �&1������$���)������������ /�!� (� �*�A �&1� ���0/�!� �&� �*2 �&1� /303&1� /75 �&� !*� �&1� <�!�/5A� �&� !*� �&1 ��� �@� /��� �&� �*2� �&1 ��3E�3&� /A &1* ��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�1 ���9�� � � ����� ������ �� (��� 2� ( /2281 �%� � �����$���)�������������� /�"63D!1 �� � ��&��&��� ��&H �%

�*B2 / �'���:<�04�� !:�1� � 2A6���3:�*! E(�N�O�

�����7*B /���*77� 3E3&!1��E ��� /3�3&!1 �*��

/�E� �� �E1� A*7B /�E� ��� %�A*B� �A*B E;1� A*�A /�E� ���%�2*�� �A*B E;1� 5*2B /�E� ��� %�A*B� �!*7 E;1� 5*25 /�E���� %�A*B� �!*7 E;1� 5*A! /�E� ���� %�B*5� B*�� 2*! E;1� 5*��/�E� ��� %�B*5� �*! E;1� !*B� /�E� ��� %�2*!� �*! E;1� �*5�/!E� �1� �*!2 /!E� �1� �!3 ��� /3�3&!1 �A2*A /K� %�!�*� E;1��!�*A� ��B*5� ��A*A /K� %���� E;� 3D!1� ��7*B� 2B*�� B7*��BB*7� �B*A� �A*2� >� /����� ���1 !�77 /1� �77� /1� �75�/1� �B7� /�1� �5�A /1� �!�� /1� �!25 /�1� �!A� /1� ����/�1� ��B� /�1� ��B! /�1� 72� /1� �A� /1� <>$�� /2� �+1 �A!/��� �*51� �!� /����A� A�1� �2� /2�1� �A5 /!A1� �! /5�1� 2�/���1� B7 /��1� <>$E��� ��&�� %�� 37E��D!�0 /����A1��!�*�B7�� %����� �!�*�B�5*

!����� ,� ��4����� �������������� �������� 1"2,#'3�>����� %������� ,�� �� ����� ��������( �� � � (�����& �������� ����( ���&� �'���& /7� (� � �&1� �����$���)������������ /!2! (� !*! �&1� ���0 /�*B� &�7*B �&1� /303&1� /�*�B &� !*� �&1� <�!� /�*�A &�7 �&1 ��� �@� /�*! &� �*� �&1 �� 3E�3&� /�� &1*��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�1 ���

Page 6: Allyl, epoxy and glycosyl perfluoroimidates. One-pot preparation and reaction

() (���*��� �� �) + �������'��� �� ,-��-. #�/"0#���!A�5

%�&&�,��( ��(�&�� � �����&&����� ���9�� � � ����� �������� (��� ��5 ( /A581 �% � � ���&� �'���& �����$���)����$���������� /"63D!1 �� � ��&��&��� ��&H �% �*A� / �'���:<�04�� ��:�1� � ���3:�B E(� �E ��� /3�3&!1 �*��/�E� �� �E1� B*�� /�E� ���� %��*!� !*�� ��*� E;1� A*�5 /�E����� %�!*7� �*�� ��*� E;1� A*5A6A*5� /�E� 1� �*�26�*�7/�E� 1� �*�B6�*7A /�E� 1� �*7A6�*�A /�E� 1� �*�!6�*25 /�E� 1� �*2�6�*B� /�E� 1� �!3 ��� /3�3&!1�A2*B /K� %�!�*� E;1� �!!*2� ��5*5� ��A*B /K� %���� E;1�2�*5� �2*B� �5*7� ��*B� >� /����� ���1 !!A2 /1� �7!B/1� �B�� /�1� �5AB /,1� �5�� /,1� �!7A /,1� �!�� /,1����5 /�1� ��BA /�1� ��57 /�1� ���2 /,1� 7�� /1� �!7 /1�<>$�� /2� �+1 �7! /��� B*A1� �27 /�B1� �A7 /�1� ���/��1� 7� /�B1� 72 /�B1� �� /���1� 27 /AB1� A2 /5A1� <>$E��� ��&�� %�� 3�E��D!�0 /��1� �7!*�2�5� %������7!*�2A�*

!����� 1���'�3 �1�3�'�*�5����4�����'������� ���� �������������� �������� 1"�2,#'3� >����� %������� ,���� ����� ��������( �� � � (�����& �������� ����( /�3�!�1B/21$!�2$���� �&$��!$� �'������$�$�& /5�B (� �*A �&1������$���)������������ /7�7 (� �*2A �&1� ���0/�*22 &� �A �&1� /303&1� /�*BA &� 2*A �&1� <�!�/�*� &� �A �&1 ��� �@� /�*2A &� A �&1 �� 3E�3&�/�! &1* ��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04����:�1 ���9�� � � ����� ������ �� (��� A�� ( /2781 �%� � �����$���)�������������� �� � ��&��&��� ��&H �% �*5A/ �'���:<�04�� A:�1� N�O�

�A���5*A /���*��� 3E3&!1��E

��� /3�3&!1 �*�B /�E� �� �E1� A*�A6A*�� /�E� 1� 5*!7/�E� ��� %�5*5� ��*7 E;1� 5*�A /�E� %���� B*A� ��*7 E;1� !*�B/�E� ��� %�5*5� B*5 E;1� �*�A6�*77 /�E� 1� �*B� /!E� �1��*AB /!E� �1� �*526�*5� /�E� 1� �*�� /!E� �1� �!3 ���/3�3&!1 �A2*� /K� %�!�*� E;1� �!�*�� ��!*�� ��A*5 /K�%���� E;1� BB*A� B�*5� A7*�� !�*�� �A*A� �!*A� �2*A� �B*2� >�/����� ���1 !!�� /,1� �72! /,1� �7!B /,1� ��B! /,1� �!B�/,1� �!�! /,1� �B�B /�1� �527 /,1� ���� /�1� ��BA /�1� ��2!/1� 7B! /,1� �5A /1� D4@$�� ��7 /N����O�� A*�1� �B2/�1� �BB /�E�� �!1� �5� /�1� �2B /�A1� �A5 /5!1� �!! /B�1� ��A/B�1� 7� /A71� D4@$E��� ��&�� %�� 3��E�7D!�0� /�E�1��BB*�!B�� %����� �BB*�!A7*

!���*� 1���'�3�'�64������'������������ ��������������� �������� 1"��2,#'3� >����� %������� ,�� �� �������������( �� � � (�����& �������� ����( /�3�!�1$!$ ���&$��!$� �'� �� ���$�$�& /!2A (� �*A �&1� �����$���)����$�������� /7�7 (� �*2A �&1� ���0 /�*22 &��A �&1� /303&1� /�*BA &� 2*A �&1� <�!� /�*� &��A �&1 ��� �@� /�*2A &� A �&1 �� 3E�3&� /�� &1*��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�� ��:�1 ���9�� � � ����� ������ �� (��� 5BB ( /2B81 �% � ������$���)�������������� /"��63D!1 �� � ��&��&��� ��&H �%

�*!! / �'���:<�04�� ��:�1� N� O��A��5B*7 /���*�� 3E3&!1�

�E ��� /3�3&!1 �*�5 /�E� �� �E1� 2*��62*!7 /AE� 1� 5*B!/�E� ��� %�!*�� ��*� E;1� 5*!� /�E� ��� %�A*B� ��*� E;1�!*�5 /�E� �� %��*7 E;1� !*!B /�E� ���� %��*7� !*�� A*B E;1��!3 ��� /3�3&!1 �A2*� /K� %�!�*� E;1� �!�*�� ��!*����A*5 /K� %���� E;1� BB*A� B�*5� A7*�� !�*�� �A*A� �!*A��2*A� �B*2� >� /����� ���1 !!�� /,1� �72! /,1� �7!B /,1���B! /,1� �!B� /,1� �!�! /,1� �B�B /�1� �527 /,1� ���� /�1���BA /�1� ��2! /1� 7B! /,1� �5A /1� D4@$�� �5� /!1� �52/��1� �5B /�E�� ���1� ��� /51� ��� /��1� �A5 /5!1� �!! /B�1���A /B�1� 7� /A71� D4@$E��� ��&�� %�� 3��E��D!�0�

/�E�1� �5B*�25�� %����� �5B*�2�5*

!��� � 1���'�3�!�.�-��������'����������� ��������������� �������� 1"���2,#'3� >����� %������� ,�� �� �������������( �� � � (�����& �������� ����( /�3�!�1$5$���;�&$�'�$��!$� �'�������$�$�& /�2� (� �*�2A �&1� �����$���)������������ /!�� (� �*�� �&1� ���0 /�*7� &���*� �&1� /303&1� /�*�� &� �*B �&1� <�!� /�*�7 &��*A! �&1 ��� �@� /�*�B &� �*2� �&1 �� 3E�3&�/A &1* ��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�� A:�1 ���9�� � � ����� ������ �� (��� �!! ( /7�81 �% � ������$���)�������������� /"���63D!1 �� � ��&��&��� ��&H �%

�*!! / �'���:<�04�� A:�1� N� O��2����*A /���*�!� 3E3&!1�

�E ��� /3�3&!1 �*�� /�E� �� �E1� 2*!�62*�� /AE� 1� 5*B�/�E� �� %���*� E;1� 5*AB /�E� �� %���*� E;1� 5*AB /�E� ���%�!*�� ��*� E;1� 5*�� /�E� ��� %�A*�� ��*� E;1� !*22 /�E���� %��*7� ��*5 E;1� !*AB /�E� ��� %�A*�� ��*5 E;1� !*��/�E� ���� %��*�� !*�� A*� E;1� !*�7 /�E� ���� %��*�� �*7�A*� E;1� �!3 ��� /3�3&!1 �A2*B /K� %�!�*� E;1� �!B*�����*B� ���*A� ��A*B� ��A*5 /K� %��27*� E;� 3D!1� B2*��A�*B� AB*!� >� /����� ���1 !!!A /,1� !�!! /,1� �7A7 /,1���25 /,1� ��B! /,1� �B7� /�1� �5BB /,1� �5�� /,1� �!B� /,1����� /�1� ��BA /�1� ���� /�1� ��A /1� �52 /1� 2A� /1� B7�/1� D4@$�� !�� /N����O�� ��1� �7� /B1� �7� /�E�� !51��2B /�21� �A5 /A�1� �!B /!�1� 7� /���1� D4@$E��� ��&��%�� 3��E�AD!�0! /�E�1� �7�*���5� %����� �7�*���2*

!���$� ��1��'�!���)������ ������������� ��������3 ��������� �������� 1�&2,#'3� >����� %������� ,���� ����� ��������( �� � � (�����& �������� ����( ��!�5�B$�����$1$�����&$�$�$(&����� /�*! (� B*B �&1� �����$���)������������ /5*�! (� !B*5 �&1� ���0 /2*� &�77*� �&1� /303&1� /�*� &� !!*� �&1� <�!� /7*� &�BB*� �&1 ��� �@� /�*7B &� �!*� �&1 �� 3E�3&�/� &1* ��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�� �:�1 ���9�� � � ����� ������ �� (��� �*�7 ( /5581 �% � �/��!�5�B$�����$1$�����&$�$�$(&��� �������&1 �����$���)����$���������� /�&63D!1 �� � ��&��&��� ��&H �% �*!� / �'���:<�04�� �:�1� N� O�

�!���B*2 /���*�� 3E3&!1��E ���

/3�3&!1 �*25 /�E� �� �E1� B*57 /�E� �� %�!*2 E;� E3/�11�A*5� /�E� �� %�7*7 E;� E3/!11� A*�7 /�E� �� %�7*7 E;�E3/511� A*�A /�E� ��� %�!*�� ��*5 E;� E3/�11� 5*�� /�E���� %�!*7� ��*5 E;� E3/B11� 5*�A65*�� /�E� � E3/A1 ���E3/B11� �*77 /!E� �� ��1� �*7B /!E� �� ��1� �*75 /!E� �� ��1��*7! /!E� �� ��1� �!3 ��� /3�3&!1 �2�*5� �B7*�� �B7*B��B7*!� �A2*2 /�� %�!7*B E;1� ��A*� /�� %����*� E;1� 7�*B/3/�11� B7*� /3/A11� B7*B� /3/!11� B7*� /3/�11� B2*A /3/511�B�*� /3/B11� ��*5 /��1� ��*!� ��*�� �7D ��� /3�3&!1�25*B�>� /����� ���1 !!�� /1� �7B2 /1� �2AA /�1� �2�A /�1� �5!A/,1� �!2� /1� ���� /�1� ��BA /�1� ��2� /1� ��5� /�1� 7A7/,1� 7�B /1� �77 /1� 2AB /,1� 2�� /,1� D4@$�� 555/�E�� 51� 5!7 /A1� !�5 /�A1� !!� /���1� ��7 /��1� �2�/��1� ��7 /�21� ��� /��1� �B7 /���1� �!7 /�A1� ��2 /521�D4@$E��� ��&�� %�� 3�BE��D!�0�� /�E�1� 555*�����%����� 555*���7*

!����%� ��1��'�!���)������ ������������� ��������3 �� 4���������������� �������� 1�&2,#�,�3� >�����%������� ,�� �� ����� ��������( �� � � (�����& ������������( ��!�5�B$�����$1$�����&$�$�$(&����� /��� (��*�� �&1� �$� &���$���$��)������������ /A2� (�5*5 �&1� ���0 /�*�B &� ��*� �&1� /303&1�/�*!A &� 5*� �&1� <�!� /�*� &� �*� �&1 ��� �@�/�*�5 &� �*B� �&1 �� 3E�3&� /� &1* ��0� ��&�� � ��$���(�� � / �'���:<�04�� �:�1 ���9�� � � ����� ������

Page 7: Allyl, epoxy and glycosyl perfluoroimidates. One-pot preparation and reaction

() (���*��� �� �) + �������'��� �� ,-��-. #�/"0#��� !A�A

�� (��� �75 ( /A�81 �% � � 1$/��!�5�B$�����$1$�����&$�$�$(&��� �������&1 �$� &���$���$��)�������������� /�&63D�3&1 �� � ��&��&��� ��&H �% �*!� / �'���:<�04�� �:�1�N�O�

�B��A5*2 /���*�� 3E3&!1��E ��� /3�3&!1 �*A�

/�E� �� �E1� B*A� /�E� �� %�!*B E;� E3/�11� A*5A /�E� ��%���*� E;� E3/!11� A*�7 /�E� �� %���*� E;� E3/511� A*��/�E� ��� %�!*B� ��*� E;� E3/�11� 5*�� /�E� ��� %�!*B���*� E;� E3/B11� 5*��65*�� /�E� � E3/A1 ��� E3/B11��*�� /!E� �� ��1� �*7� /!E� �� ��1� �*7B /!E� �� ��1� �*7A/!E� �� ��1� �!3 ��� /3�3&!1 �2�*5� �B7*�� �B7*B� �B7*!��A2*7 /�� %�!!*5 E;1� ��2*� /�� %��7!*� E;� 3D�3&1� 7�*�/3/�11� B7*� /3/A11� B7*B� /3/!11� B7*! /3/�11� B2*B /3/511�B�*� /3/B1� ��*5 /��1� ��*!� ��*�� �7D ��� /3�3&!1 �B�*!/�� %��2A E;1� �B�*2 /�� %��2A E;1� >� /����� ���1 !!��/1� !��� /,1� �7B5 /1� ��A7 /,1� ���� /,1� �2!� /�1� �B7B/�1� �BA� /1� �5!A /1� �!2� /�1� �!�� /1� ���A /�1� ��5B/�1� ��2� /�1� ��5� /�1� 72B /�1� 7�5 /�1� 7�� /�1� <>$��/2� �+1 5B� /�*�1� 5B� /�*B1� 5A7 /��� �*�1� 55B /�1� !!�/!�1� ��� /A1� �2� /B1� �5� /�!1� ��� /��1� �B7 /���1� �A2/A21� �5A /�A1� ��2 /��1� ��A /751� ��7 /B!1� ��! /!�1� 7�/7�1� 72 /A21� �� /!�1� 2! /5�1� <>$E��� ��&�� %��3�BE��3&D��0�� /�

�1� 5A7*�255� %����� 5A7*�222*

!������ ��1��'�!���)������ ������������� ��������3����'�'�'��������������������� 1�&2,�#�3� >�����%������� ,�� �� ����� ��������( �� � � (�����& ������������( ��!�5�B$�����$1$�����&$�$�$(&����� /�AB (� �*5A�&1� ����!�!�!$ ����)������������ /5�5 (� �*5��&1� ���0 /�*5� &� B*2A �&1� /303&1� /�*�� &��*�A �&1� <�!� /�*B� &� 5*A� �&1 ��� �@� /�!A �&��*7 �&1 �� 3E�3&� /�� &1* ��0� ��&�� � �����(�� �/ �'���:<�04�� 5:� �� �:�1 ���9�� � � ����� ������ ��(��� B5 ( /�781 �% � � 1$/��!�5�B$�����$1$�����&$�$�$(&��� �������&1 ������!�!$ ����)���� �� ��������� /�&63�DA1 �� � ��&��&��� ��&H �% �*�! / �'���:<�04�� 5:�1�N�O�

�!��2A*2 /���*�� 3E3&!1��E ��� /3�3&!1 �*�5 /��

�E1� B*B� /�E� �� %�!*2 E;� E3/�11� A*5! /�E� �� %�7*7 E;�E3/!11� A*�! /�E� �� %�7*� E;� E3/511� A*�� /�E� ��� %�!*2�7*7 E;� E3/�11� 5*�5 /�E� ��� %�5*!� ��*B E;� E3/B11�5*��65*�! /�E� � E3/A1 ��� E3/B11� �*�B /!E� �� ��1��*�� /!E� �� ��1� �*77 /!E� �� ��1� �*7B /!E� �� ��1� �!3��� /3�3&!1 �2�*5� �B7*�� �B7*B� �B7*5� �AB*� /��%��7*� E;1� ��2*2 /�K� %�!A*A� ��B*B E;� 3D!1� ��B*� /K��%�!7*2� �AB*� E;� 3D�1� 7�*� /3/�11� 2�*� /3/A11� B7*A/3/!11� B7*! /3/�11� B2*A /3/511� B�*� /3/B11� ��*A� ��*5���*�� �7D ��� /3�3&!1 ���*7� ����*7� >� /����� ���1�!!�� /1� �7B! /1� ��B� /,1� ���� /,1� �2B2 /�1� �25� /�1��B7B /�1� �5!A /1� �!2� /�1� �!�� /�1� ���� /�1� ��2� /�1���2� /�1� ��55 /�1� ���2 /�1� 7�� /�1� �A5 /1� <>�� /2� �+1�57! /��� �*�1� 52A /�1� 5!� /71� !!� /��1� �2� /�B1� �5� /�1��!B /A1� ��� /A1� ��5 /�A1� ��� /�A1� �B7 /���1� �A2 /�A1� �5A/�71� ��2 /�71� ��A /AA1� ��7 /B21� ��� /5A1� 7� /!�1� 2! /��1�D4@$�� 575 /�E�� �*�1� 5�! /A1� !!� /���1� ��7 /�A1� �2�/��1� ��7 /�A1� ��� /�B1� �B7 /���1� �5A /!�1� ��2 /���1� ��7/���1� �� /AB1� D4@$E��� ��&�� %�� 3�2E��DA�0��

/�E�1� 575*���B� %����� 575*��B!*

!������ ��1��'�!���)������ ������������� ��������3����'�'�!�!�!�4������������������� 1�&2,'#*3�>����� %������� ��������( �� � � (�����& �������� ,���� ����� ����( ��!�5�B$�����$1$�����&$�$�$(&����� /�AB (��*5A �&1� ������!�!�5�5$ � ��)������������ /A�7 (��*5� �&1� ���0 /�*5� &� B*2A �&1� /303&1�

/�*�� &� �*�A �&1� <�!� /�*B� &� 5*A� �&1 ����@� /�!A �&� �*7 �&1 �� 3E�3&� /�� &1* ��0� ��&��� �����(�� � / �'���:<�04�� 5:� �� �:�1 ���9�� � ������ ������ �� (��� B! ( /�281 �% � � 1$/��!�5�B$�����$1$�����&$�$�$(&��� �������&1 ������!�!�5�5$ � ��)����$ �� ��������� /�&63!D21 �� � ��&��&��� ��&H �% �*��/ �'���:<�04�� 5:�1� N� O�

�!��2�*7 /���*�� 3E3&!1��E

��� /3�3&!1 �*�� /�E� �� �E1� B*B� /�E� �� %�!*� E;�E3/�11� A*5A /�E� �� %�7*7 E;� E3/!11� A*�! /�E� ��%�7*B E;� E3/51� A*�� /�E� ��� %�!*�� 7*7 E;� E/�11�5*�A /�E� ��� %�5*A� ��*� E;� E3/B11� 5*��65*�5� /�E� �E3/A1 ��� E3/B11� �*�B /!E� �� ��1� �*�! /!E� �� ��1� �*��/!E� �� ��1� �*7� /!E� �� ��1� �!3 ��� /3�3&!1 �2�*A��B7*�� �B7*2� �B7*5� �AB*� /�� %��7*� E;� 3D!1� ��2*A /�K�%�!5*�� ���*2 E;� 3D�1� ���*�6��A*� /� 3D�1� ���*� /���%�!!*�� �22*� E;� 3D�1 7�*� /3/�11� 2�*� /3/A11� B7*B/3/!11� B7*! /3/�11� B2*A /3/511� B�*! /3/B11� ��*B /��1���*A� ��*�� �7D ��� /!2B �E;� 3�3&!1 ���*7 /��%�7*5 E;1� ����*5 /��'���� %�7*5 E;1� ���B*� /��%�7*5 E;1� >� /����� ���1 !!�� /,1� �7BA /,1� �2B� /�1��2A� /�1� �B7B /�1� �5!A /1� �!2� /�1� �!�5 /1� ���7 /�1���B! /�1� ���A /�1� ���� /�1� ��5� /�1� 7B2 /1� 7�� /1� �77/1� <>$�� /2� �+1 A55 /�*51� A5! /��� �*�1� 5�5 /51� 5�!/A1� !!� /B�1� !�� /AA1� �7� /!51� ��� /��1� �B� /�21� �A�/��1� �5� /��1� �!� /�A1� ��� /�51� ��� /�!1� �B7 /���1� �A2/AB1� �5A /5�1� ��2 /A�1� ��A /��1� ��7 /�B1� 7� /A�1� �5 /5�1�2! /!�1� D4@$�� A55 /�E�� �*71� 5�5 /A1� 5�! /!1� !!�/���1� ��7 /��1� �2� /�A1� ��7 /��1� ��� /�51� �B7 /���1� �!7/5�1� ��2 /7B1� ��7 /���1� 72 /B�1� �� /B�1� D4@$E�����&�� %�� 3��E�5D2�0�� /�E�1� A55*��A5� %����� A55*����*

!����'� ��1��'�!���)��������-����������� ��������3�������������� �������� � ��1��'�!������������-����������� ��������3 �������������� �������� 1&2,#'3� >����� %������� ,�� �� ����� ��������( �� � �(�����& �������� ����( ��!�5�B$�����$1$���;�&$�$�$(&�����/A5� (� �*� �&1� �����$���)������������ /!B� (�!*� �&1� ���0 /�*5! &� B*� �&1� /303&1� /�B� �&�!*� �&1� <�!� /�*�A &� 7*� �&1 ��� �@� /�*!� &��*� �&1 �� 3E�3&� /�� &1* # � ����� �'���� ,�� ���$9�� �� ��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�� �:B1�� (��� �25 ( /5!81 �% �$����� �% &63D! �� � ��&��&�����& %�� � � 9��� %�������* # � �$����� /5� (� B81 ,���������� %�� � � ������ %������� �� � ��&��&��� ��&H ���� %���$&63D!H �% �*B� / �'���:<�04�� !:�1� N� O�

�2*���A2*�/���*�� 3E�3&�1�

�E ��� /3�3&!1 �*5� /�E� �� �E1�2*!�62*�B /��E� � E3/4�11� 2*�A62*�! /�E� � E3/4�11�B*A! /�E� �� %�!*5 E;� E3/�11� 5*7B /�E� �� %���*� E;1�5*�A /�E� �� %���*A E;1� 5*�! /�E� �� %���*� E;1� 5*2� /�E��� %���*� E;1� 5*B� /�E� �� %���*� E;1� 5*A7 /�E� ��%���*� E;1� 5*A� /�E� �� %���*A E;1� 5*5B /�E� ��%���*� E;1� 5*�� /�E� ��� %�7*�� 7*A E;� E3/!11� !*�7/�E� ��� %��*�� 7*� E;� E3/A11� !*27 /�E� �� %�7*� E;�E3/511� !*22 /�E� ��� %��*�� ��*� E;� E3/B11� !*25 /�E���� %�!*5� 7*A E;� E3/�11� !*BA /�E� ��� %��*�� ��*� E;�E3/B11� �!3 ��� /3�3&!1 �AB*5 /K� %�!�*� E;1� �!�*B��!�*�� �!2*2� �!2*B� ���*2� ���*5� ���*!� ���*�� ���*�����*�� ��2*7 /��1� ��2*�� ��2*2 /��1� ��2*B� ��A*5 /K�%����*� E;1� 7!*�� ��*5� 27*�� 2B*2� 2A*2� 2A*!� 2!*5� 2!*��2�*7� B2*7� >� /����� ���1 !!!� /,1� !�!� /,1� �7�� /1���B7 /1� �B7B /1� �5AB /1� �!B� /1� ���� /�1� ��BB /�1����7 /�1� ��2! /�1� ���� /1� 2!A /�1� B7� /�1� D4@$�� BA7/A*51� BA� /N����O�� ��1� 5�A /�1� �2� /A1� ��� /71� ���

Page 8: Allyl, epoxy and glycosyl perfluoroimidates. One-pot preparation and reaction

() (���*��� �� �) + �������'��� �� ,-��-. #�/"0#���!A�B

/5�1� 7� /���1� D4@$E��� ��&�� %�� 3!BE!BD!�0B��/N����O�1� BA�*�!7�� %����� BA�*�5�5* ���� %�� �$&63D!H �% �*A5 / �'���:<�04�� !:�1� N� O�

�2*����2*�/���*!�� 3E�3&�1�

�E ��� /3�3&!1 �*B� /�E� �� �E1�2*!A62*�2 /��E� � E3/4�11� 2*�262*�A /�E� � E3/4�11�A*�� /�E� �� %�2*A E;� E3/�11� 5*75 /�E� �� %���*� E;1�5*�5 /�E� �� %���*� E;1� 5*�! /�E� �� %���*2 E;1� 5*�� /�E��� %���*� E;1� 5*2A /�E� �� %���*� E;1� 5*B5 /�E� ��%���*� E;1� 5*AB /�E� �� %���*2 E;1� 5*A! /�E� ��%���*� E;1� !*2�6!*2� /AE� 1� !*BA6!*B� /�E� 1� �!3��� /3�3&!1 �AB*5 /K� %�!�*� E;1� �!�*5� �!2*7 /��1��!2*2� ���*A� ���*5 /��1� ���*�� ���*�� ��2*7� ��2*� /�!1���2*2� ��A*5 /K� %����*� E;1� 7B*7� �5*A� ��*2� 22*�� 2A*2!�2A*BB� 2A*�5� 2A*��� 2!*5� B�*�� >� /����� ���1 !!�B /,1�!�!� /,1� �7�A /1� ��2� /1� �B7� /1� �572 /1� �5AA/1� �!B� /1� ���� /�1� ��BA /�1� ��7� /�1� ��B7 /�1� ����/�1� 2!A /1� B7� /�1� D4@$�� BA7 /�71� BA� /N����O��!71� 5�A /�!1� �2� /�!1� ��� /5�1� ��� /���1� 7� /���1� D4@$E��� ��&�� %�� 3!BE!BD!�0B�� /N����O�1� BA�*�!7��%����� BA�*�5�5*

!�'� 0���� ��� ����� ��� '�'���������� ���������

>� � ���&�� ����� �&&�& ������� ,��� ����� �� ��)�'�� ������� /��� �� ������� �A��31 ����� � �����(������ ���* # �� ��&����� ,�� ���&�� ��,� �� ����� ������� ��� � � �������� �'���� ,�� ��� ������ �������* 3����������� �% ����� �'���� ,�� ���9�� ����0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�1 �����(�&�� � �����&&����� �� �%%��� � � ���)������������*

!�'��� ������)���������1'�*������4�������� �����'���3� ������ 1�2,#'3� !�!$��(���� �� �������(���� ,���� ����� ��������( �� � � (�����& �������� ����( (�����&�����$���)�������������� /�63D!� 2A (� �*! �&1 ��'�&��� /�*B &1 %�� �B * # � ����� �'���� ,�� ���9���� ��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�� ��:�1 ��(��� A�*! ( /B781 �% /�63D!1 �� � ��&��&��� ��&H �% �*��/ �'���:<�04�� ��:�1� �E ��� /3�3&!1 B*!B /�E� �� �E1�A*�2 /�E� ��� %���*2� �2*! E;1� A*�� /�E� �� %���*2 E;1�A*��6A*�2 /�E� 1� A*�7 /�E� �� %��2*! E;1� �*��6�*7A/�E� 1� �*�56�*2A /�E� 1� �*BB /!E� �1� �*A� /!E� �1��*A� /!E� �1� �!3 ��� /3�3&!1 �AA*7 /K� %�!A*5 E;1��5�*2� �!!*5� ��!*!� ��A*2 /K� %���7*� E;1� ��!*2� A�*��!7*�� �A*B� �5*�� �2*B� >� /����� ���1 !55� /,1� !!��/,1� �72A /1� �7�� /1� ��B� /1� �2�! /�1� �A57 /1��5AA /1� �5�5 /,1� �!27 /1� ���B /�1� ���5 /�1� ��A7/�1� 7�� /,1� ��� /,1� <>$�� /2� �+1 �A� /�*21� �57 /���!*�1� �!5 /�1� ��B /!1� �BB /�21� �!B /5�1� ��� /!�1� 7! /���1��� /5�1� <>$E��� ��&�� %�� 3��E��D!�0 /��1� �57*�!5��%����� �57*�!!7*

!�'��� ������)����������1'��4������������'���3 ������� 1��2,#'3� !�!$��(���� �� �������(���� ,���� ����� ��������( �� � � (�����& �������� ����( ������&�����$���)�������������� /��63D!� B5 (� �*�� �&1 ��'�&��� /�*B &1 %�� �B * # � ����� �'���� ,�� ���9���� ��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�� ��:�1 ��(��� 5A*� ( /2�81 �% /��63D!1 �� � � , ��� ��&��H �% �*!�/ �'���:<�04�� A:�1� 2A62B�3� �E ��� /3�3&!12*5562*�7 /AE� � E3/4�11� B*A� /�E� �� �E1� B*�! /�E����� %�A*B� ��*A� �2*� E;� E3/�11� A*B! /�E� ���� %��*��

A*B� 2*� E;� E3/!11� A*!A /�E� ��� %��*�� ��*A E;� E3/�11�A*�2 /�E� ��� %��*�� �2*� E;� E3/�11� �!3 ��� /3�3&!1�AB*A /K� %�!2*� E;1� �!�*5� �!A*�� ��7*�� ��7*�� ��2*����2*!� ��B*� /K� %���2*� E;1� AA*2� >� /�@�� ���1 !!��/�1� !��� /1� !�!5 /,1� �2�� /�1� �AA� /�1� �5AB /�1��!5� /�1� �5�A /�1� �!B� /�1� �!A� /�1� ���� /1� 772/1� 7!A /�1� 7�5 /1� ��7 /1� 2AB /�1� 2�A /�1� 2��/�1� <>$�� /2� �+1 �!� /��1� ��7 /��� 2B1� �B� /7�1���2 /A21� ��B /271� ��A /���1� D4@$�� �A� /N����O����1� �!� /51� �!� /�E�� !�1� �2B /�A1� ��2 /���1� D4@$E��� ��&�� %�� 3��E��D!�0 /�E�1� �!�*�27!� %������!�*����*

!�'�'� ������)����������1!���-�������������'���3 ������� 1���2,#'3� !�!$��(���� �� �������(���� ,���� ����� ��������( �� � � (�����& �������� ����( 5$���;�&$�'�$�/21$������& �����$���)�������������� /���63D!�B� (� �*�� �&1 �� '�&��� /�*B &1 %�� B� * # � ������'���� ,�� ���9�� �� ��0� ��&�� � �����(�� �/ �'���:<�04�� ��:�1 �� (��� 5!*� ( /2�81 �% /���63D!1 �� � � ��&��&��� ����H �% �*!� / �'���:<�04�� A:�1� 5�*A65!*��3� �E ��� /3�3&!1 2*!�62*�7 /AE� 1�B*2B /�E� �� �E1� A*�A /�E� ���� %�A*�� ��*A� �2*� E;1�A*�B /�E� ��� %��*5� �2*� E;1� A*�A /�E� ��� %��*5���*A E;1� 5*B5 /�E� 1� 5*AB /�E� �� %���*7 E;1� 5*A�/�E� �� %���*7 E;1� !*B� /�E� ��� %�!*7� 7*� E;1� !*A2/�E� ��� %�5*�� 7*2 E;1� �!3 ��� /3�3&!1 �AB*B /K�%�!2*� E;1� �!2*!� �!!*B� ��7*5� ���*�� ��2*2� ��2*B���A*� /K� %���2*5 E;1� 2!*!� 2�*A� A�*7� >� /�@�� ���1!5�� /,1� !!�� /1� ��B2 /1� �2�A /�1� �AA7 /1� �!B�/1� ���� /�1� ���! /�1� ���A /1� ���A /�1� 2!2 /1�B7� /1� <>$�� /2� �+1 �25 /A1� �2! /��� 71� �5!/�21� �B2 /!71� �A� /771� �!� /771� ��2 /5�1� 7� /���1� <>$E��� ��&�� %�� 3�!E�5D!�0 /��1� �2!*�722� %������2!*�77B*

!�'�!� 7������ �� 1'��!�3�!������������������������'��������� ���������������� � 1'��!�3�!�������������������������'��������� ����������������1�"2,#'3� !�!$��(���� �� �������(���� ,�� �� �������������( �� � � (�����& �������� ����( 5$���;�&�'�$�/21$������& �����$���)�������������� /�"63D!� 2A*� (��*! �&1 �� '�&��� /�*B &1 %�� 7B * # � ����� �'����,�� ���9�� �� ��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�� �:�1 �� ������� �� ( /��81 �% �������( ������&/�"63D!1 %�� � � 9��� %�������* # � �:� �'���� �% �"63D! /5A (� B�81 ,�� �������� %�� � � ������ %������� ��� ��&��&��� ��&H �% �*�2 / �'���:<�04�� A:�1� �E ���/3�3&!1 B*B7 ��� B*B5 /�E� �� �� �E1� A*�56A*2A /�E� 1�A*!56A*�� /�E� 1� 5*A565*A� /�E� 1� 5*��65*�! /�E� 1�5*�B /�*AE� ��� %�B*7� �*� E;1� 5*�5 /�*AE� ��� %�B*��7*� E;1� !*2� /�*AE� ��� %�A*�� 7*� E;1� !*B5 /�*AE� ���%�B*�� �*� E;1� �*5�! ��� �*5�� /!E� �1� �*!� ��� �*!�/!E� �1� �!3 ��� /3�3&!1 �A2*� ��� �AB*2 /K�%�!2*� E;1� �!!*A ��� �!�*�� ��7*� ��� ���*�� ��A*� �����A*2 /K� %���!*! E;1� ���*� ��� ���*�� 2B*! ��� 2B*��BB*5 ��� BA*A� A5*A ��� A!*�� �B*� ��� �A*7� �5*BB ����5*A7� >� /����� ���1 !!�� /1� !�7� /,1� �77� /1��2�A /�1� �AA2 /�1� �!27 /�1� ���� /�1� ���� /�1� ��B� /�1���B7 /�1� 77� /1� 7!5 /1� �A2 /1� 2�! /1� <>$��/2� �+1 �!� /����A� �21� �7B /��1� �2� /�A1� ��� /���1�<>$E��� ��&�� %�� 37E��D!�0 /����A1� �!�*�B7��%����� �!�*�B72*

Page 9: Allyl, epoxy and glycosyl perfluoroimidates. One-pot preparation and reaction

() (���*��� �� �) + �������'��� �� ,-��-. #�/"0#��� !A�2

!�!� 0���� ��� ����� ��� +����,�� ���-�� � ��-���

�*A �K���* �% <��4&3& /�*� � �� �'���1 ,�� ����� �� �� ���$���&�� ��&����� �% � �'� ���)�������������� �� 3E�3&�*# �� ��&����� ,�� ������� %�� A �� �� ��� �� ���������� � � �������� �'���� ,�� K���� �� ,�� ���* �K�������E30!* # � �������� �'���� ,�� ��&���� ,�� 3E�3&��,�� �� ,�� ������ ����� ���� ����05 ��� ��� ������ �������* 3����������� ����� �'���� ,�� ���9�� �� ��0�

��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�1 �� �%%��� � � ������*

!�!��� ��11!�3�� ��)����������4��1� ��' ����-����! ����31��3������4��4������������ 1���2,#'3 � 1!����3�!����4����������������4���!�1!����4������'����3���������'���-������ 1��.2,#'3� <��4&3&$����&�;�� ���&�;����� ,���� ����� ��������( �� � � (�����& �������� ����( /�3�!�1B/21$!�2$���� �&$��!$� �'�������& �����$���)����������$���� /"�63D!� �B7*A (� �*B5 �&1 ��� <��4&3&/�*!� &� �*!� �&1 �� 3E�3&� /A*� &1* # � �'���� �%�'�;�&��� ��� �� �����'�;��� ,��� �� ������ �� ��0�

��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�� ��:�1 �� (����A� ( /7�81 �% �'�;�&��� /��.63D!1 ��� !*� ( /�81�% �� �����'�;�&��� /���63D!1 �� � ��&��&��� ��&H ���� %�����63D!H �% �*�7 / �'���:<�04�� A:�1� N� O�

�2��!5*!/���*�!� 3E3&!1�

�E ��� /3�3&!1 A*�56A*�� /�E� 1�5*AA /�E� ��� $%�7*�� ��*! E;1� 5*A� /�E� ��� %�7*����*! E;1� 5*�� /�E� K�� %��*2� 7*� E;1� �*��6�*�� /�E�1� �*B7 /!E� �1� �*B! /!E� �1� �*A56�*5B /�E� 1� �*�7/!E� �1� �!3 ��� /3�3&!1 �AB*� /K� %�5�*A E;1� �!�*B���!*�� ��B*5 /K� %��25*! E;1� 25*B� 2!*�� 2�*�� !�*B� �A*B��!*!� ��*�� �2*2� >� /����� ���1 !5�5 /1� �75A /1� �7��/1� ��A5 /1� �2�A /1� �5�� /1� ���� /�1� ��B! /�1� ��!�/�1� <>$�� /2� �+1 �BA /��� ��1� �!5 /!�1� ��7 /7!1� B7/���1� <>$E��� ��&�� %�� 3��E��D!�0� /��1� �BA*��7��%����� �BA*���A* ���� %�� ��.63D!H �% �*�� / �'���:<�04�� A:�1� N� O�

�2����*7 /���*��� 3E3&!1��E ���

/3�3&!1 A*��6A*�5 /�E� 1� 5*�� /�E� ��� %�!*7���*! E;1� 5*�2 /�E� ��� %�B*B� ��*! E;1� !*�! /�E� ����%��*2� !*7� B*B E;1� �*!�6�*�! /�E� 1� �*�56�*75 /�E�1� �*BA /!E� �1� �*A2 /!E� �1� �*AB6�*55 /�E� 1� �*��/!E� �1� �!3 ��� /3�3&!1 �55*7 /K� %�!�*� E;1� �!�*5���!*B� ��B*B /K� %��2B*2 E;1� BB*!� BB*�� AB*!� 5�*A� �A*B���*�� ��*A� �2*A� >� /����� ���1 !!�B /1� �72A /1� �7!�/1� �B75 /�1� �5AA /1� �!�2 /�1� �!A� /�1� ���7 /�1� ��A5/�1� ��7� /�1� �2� /,1� ��� /,1� 2!A /,1� <>$�� /2� �+1 �BB/�E�� !1� �BA /��� �1� ��� /�21� ��! /2B1� �!! /��1� �A5/!21� ��7 /551� B7 /���1� <>$E��� ��&�� %�� 3��E��D!�0�

/��1� �BA*��7�� %����� �BA*���!*

!�!��� 1!����3���)����������4���!��4����!����������'���-������ 1��.2,#'3� <��4&3&$����&�;�� ���&�;�����,�� �� ����� ��������( �� � � (�����& �������� ����(/�3�!�1$!$ ���&$��!$� �'� �� �& �����$���)����������$���� /"��63D!� �5A*� (� �*� �&1 ��� <��4&3& /�*A &��*A �&1 �� 3E�3&� /��*� &1* # � ����� �'���� ,�� ���9�� �� ��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04���:�1 �� (��� �!2*2 ( /7281 �% /��.63D!1 �� � � , �����&��H 7A672�3� N� O�

���75*5 /���*�5� 3E3&!1��E

��� /3�3&!1 2*5�62*!� /!E� 1� 2*�B6B*7A /�E� 1�5*5� /�E� �� �� �E1� 5*�� /�E� ��� %�!*�� ��*� E;1� 5*��/�E� ���� %��*2� A*�� ��*� E;1� !*�26!*2� /�E� 1� �*2!/�E� �� �� 0E1� �!3 ��� /3�3&!1 �52*7 /K� %�!�*2 E;1�

�!�*2� ���*7� ���*�� ��B*7� ��B*B� B2*�� BB*A� B�*�� >� /�@�����1 !�72 /�1� �75� /,1� �B7� /�1� �A5! /,1� �A5! /,1��5A! /,1� �!7� /,1� �!!A /1� ���A /�1� ��BA /�1� ���A /1���55 /,1� ��A /,1� 2A� /,1� B7� /,1� D4@$�� �52 /�21� �5B/�E�� ���1� ��2 /�1� 7� /�51� D4@$E��� ��&�� %��3��E��D!�0! /�E�1� �5B*�25�� %����� �5B*�2!5*

!�!�'� 1!����3���)����������4���!��4����!����������'���-������ 1�'�2,#'3� <��4&3&$����&�;�� ���&�;�����,�� �� ����� %�� !� �� ��������( �� � � (�����& ������������( /�3�!�1$5$���;�&�'�$��!$� �'�����& �����$���)����$���������� /"���63D!� �� (� �*�� �&1 ��� <��4&3&/�*2� &� �*2� �&1 �� 3E�3&� /!*� &1* # � ����� �'����,�� ���9�� �� ��0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�� !:�1 �� (��� B7*A ( /�B81 �% �'�63D! �� � ��&��$&��� ��&H �%��*!� / �'���:<�04�� A:�1� N� O�

��*A��!�*2/���*2A� 3E3&!1�

�E ��� /3�3&!1 2*5�62*!� /AE� 1�5*B�65*5A /5E� 1� 5*5�65*!A /�E� 1� !*7A6!*�� /�E�1� !*B2 /�E� ��� %�!*7� 7*2 E;1� !*B� /�E� ��� %�A*��7*2 E;1� �*B2 /�E� �� �� 0E1� �!3 ��� /3�3&!1 �AB*! /K�%�5�*A E;1� �!2*A� ���*7� ���*�� ��2*�� ��B*!� /K�%��25*! E;1� 2!*B� 2�*B� 2�*!� 2�*�� B�*A� >� /����� ���1!B��6!�A� /1� !7�A /,1� ��B7 /1� �25� /1� �B7� /1��5�5 /1� ���� /�1� ��B! /�1� ��!� /�1� 7�7 /1� 25A /1� 2��/1� D4@$�� �7� /A1� �7� /B1� �7� /�E�� !�1� ��A /�71��A5 /A�1� 7� /���1� D4@$E��� ��&�� %�� 3�!E�AD!�0!

/�E�1� �7�*���5� %����� �7�*���7*

!��� +�4�� ��1��'�!���������� ������������� ��������31�3���4�������!��4���������� 1�!3

4 ��&����� �% �&63D! /77*� (� �*�� �&1 ��� �� �& /�1$�$ ����'�$5$ ���&�������� /�� (� �*�� �&1 �� 3E�3&�/A &1 ,�� ���&�� �� ��3* @D!L0<�� /�! �&� �*�A �&1 ,������� �� � �� ��&������ ��� � � �������� �'���� ,�� �������%�� �A �� ��� � �� ,���� �� ��� �� ������� ���� ! *# � �������� ,�� K���� �� �� �����( ���* �K����� �E53&��� ���������� ���,��� <�04�* # � �K����� &���� ,���'������� � ��� ���� ,�� <�04�� ��� � � ������� ��(���� ���� ,��� ,�� �� ,�� ������ ����� /����051� 9&����� ��������������� �� �����* # � ����� ������ ,�� ���9�� ����0� ��&�� � �����(�� � / �'���:<�04�� !:�1 �� (���5!*� ( /2!81 �% � � �$(&������� /�!1 �� � ��&��&��� ��&H �%H�*�� / �'���:<�04�� !:�1� N� O�

�7����*5 /���*!� 3E3&!1��E ��� /3�3&!1 2*�� /AE� � E3/4�11� A*�� /�E� ��%�7*! E;� E3/! �11� A*�� /�E� ��� %�2*�� 7*A E;� E3/� �11�A*�2 /�E� ��� %�7*!� ��*� E;� E3/5 �1� 5*A2 /�E� ��%�2*� E;� E3/� �11� 5*�2 /�E� ��� %�A*�� ��*� E;�E3/B �11� 5*�A /�E� K� %�2*� E;� E�31� 5*�5 /�E� ���%�A*�� ��*� E;� E3/B �11� !*7� /�E� ��� %�5*5� 7*� E;�E3/�11� !*B5 /�E� ���� %��*5� A*�� ��*� E;� E3/A �11� �*BB/�E� � E�3/511� �*�A /BE� �� ��1� �*�� /!E� �� ��1� �*��/!E� �� ��1� �*�! /�E� � E�3/!11� �*�A /!E� �� %�2*� E;���1� �!3 ��� /3�3&!1 �2�*A� �2�*B� �2�*!� �B7*!� �B7*���5�*A� ���*B� ���*5� ��B*�� ���*! /3/� �11� 27*� /3/�11� 2�*�/3/! �11� 2�*7 /3/A �11� 2�*! /3/� �11� B�*� /3/5 �11� B�*� /3/B �11�B�*�� !5*� /3/!11�!�*7 /3/511� ��*B� ��*B� ��*B� ��*A� �5*�� >�/����� ���1 !�B! /,1� �7�� /,1� ��2� /,1� ��A2 /,1� �2A7/�1� �A�7 /,1� �5AB /,1� �5!! /,1� �!2� /1� ���7 /�1� ��2�/1� ��!B /,1� ��B2 /1� ��5� /�1� 7�� /,1� 7�� /1� 2!A/1� 2�� /,1� B5� /,1� B�� /,1� D4@$�� A!7 /�E�� !1� !!�/���1� ��7 /��1� �2� /71� ��7 /�A1� �B7 /���1� �5A /��1� ��2

Page 10: Allyl, epoxy and glycosyl perfluoroimidates. One-pot preparation and reaction

() (���*��� �� �) + �������'��� �� ,-��-. #�/"0#���!A��

/5A1� ��7 /���1� 7� /AB1� D4@$E��� ��&�� %�� 3�BE!A0��

/�E�1� A!7*���7� %����� A!7*��2A*

� 8�9���������

F�����& 9������& �� ��� �% � �� ������� ����� � � @������(�������� F��(�� �% � � >�������� �% F �����& ��� 3 ����&������� /�>�<�1 ��� ����� �� >�� P 3 ����&�� >��4,��� �� ���� ���� 0�(���� 3 ������� M� �� �� (����%�&&������,&��(��*

������ ��

�* F��� �H ������� �*� ������ �*� �������� �* �������'���� ���

�%%�� !AB�6!A22*

�* ����&��� �* �*� ����� C* >������* >� 1����� 4��������

5���& ���&������� � C�������� E* E*� <�*� 1�����

����� ���� 4������H ��� ���(�� �7�!� +�&* ��$>>>�

* !�56!A�*

!* ����&� ���� C* ���� ���� �% >���� ��&��� 0�� ������� ���

��&���� 3� �����* ���&����� ��� 1����� 3����� � �

#����� @* �*� D&���(� >*� <��*� F��(���H 0'%���� �77��

+�&* B� * 5�A6A77*

5* Q����� #* C*� C���� F* Q* �* ���������� 5���& �� 1�����

3����� � � !�� ��� C�&��H ��, J���� �777*

A* D�� � (�����& �����, �% � � �&&�&�� ����� ����� �� ��(����

���� ����� 0������ =* <* 6��) ����) �� ) �$ %� �#� ���6

��5* >����������� �% �����(�� %��������&��� �� � � �&���&��

��� �&&�&�� �������(���� �% ���� &�������������

/�1 J������ J*� � ����� E*� 0��� M*� >����� J* ��)

����) 3��) %&� �$*�� 7"� !�526!�57* /�1 3&�;��� =* 4*�

0������ =* ���&����� ��� 1����� 3����� � � 3�&&���*

+�&* B� C�&��H ��, J���� �7�� A�26A��* /�1 0������

=* %) 6�) ����) 3��) �$*!� "8� A726A77* /�1 0������ =*

%) 6�) ����) 3��) �$*�� "�� �7��6�7��* /�1 �� ��������

�*� F����� J*� =��� ���RK��� �* �������'��� 9���) �$$�� ##�

5!�!65!�B* /%1 <� �����(� F*� Q��� � �*� E� �� #*� ��� ���

�*� �� ���� 3* �������'��� �$$'� 7"� �B�76�B�5*

/(1 3 ���� �*� #������� M*� #������� �*� 0(�,�� �*

%) ����) 3��)� ����) ������) �$$�� 27!6275* / 1 3�&����

�*� E�&&��� #* �*� 0������ =*� S�&&��� M*� S� � Q* Q* %) 1�)

����) �$$*� 8-� �5576�5AB*

B* >����������� �% �����(�� %��������&��� �� � � �&���&�� ���

=�,�� ����$������� ���&�;����� �% � �'����� &���������$

����� /�1 @������ @*� +���&&�� 4* �������'��� 9���) �$ '� -7�

A57�6A575* /�1 �� ���� �*� ��� ������ �*� =��������� ��

4*� C������ M*� D�� ��� F* 3����� � �$ $� �AB6�B�*

/�1 �� ���� �*� S�T � �*� =��������� �� 4* %) ����) 3��)�

����) ������) �$$�� ����6���5* /�1 E���� #* C*� +�� ���

@* �������'��� 9���) �$$�� ##� !��76!���* /�1 E���������

�*� ��������� E*� D������� E*� ����(�� J*� >���� E* %) 1�)

����) �$$*� 8-� ��2A6��27*

2* /�1 �� ���� �* �* 6���) ����)� ��) 2') 2�) �$ �� -��

���6�!A* /�1 �� ���� �* �* ���� ���� �% Q&��������*

���&����� ��� 1����� 3����� � � #����� @* �*� <�*�

F��(���H 0'%���� �77�� +�&* B* !!6B5 ��� ��%�������

����� � �����*

�* /�1 3����� D*� F�,�&;��� �*� @�&���%� E* %) ����) ���) �$� �

"�� ��576��A5* /�1 3����� D*� E������ � �* ����) ���)

�$��� "7� 72B67�7* >� ��(��� �� ���� �� �� ������� �� ��

%�� ���� &�������������� ��� /�1 F���&� +* M* �������'��� 9���)

�$$�� #/� �5��6�5�5 ��� ��%������� ����� � �����*

7* >� � � %�&&�,��( ������ � � �������� ,�� ������� ��� �� � (&���

� ��&�* @��,�� E* 3*� C��;�&� 3* �* %) 1�) ����) �$��� #��

!2�56!2�� �&�� !2�76!2!!*

��* /�1 ����(�� >*� # ���� <* %) ����) 3��)� ����) ������)

�$ $� 2�262�7* /�1 3 ��� 4*� ����(�� >*� # ���� <* M*�

C�&���� F* �* �������'��� 9���) �$$'� #7� B2B76B22�*

��* Q�&��� E*� M����� �* Q* %) 6�) ����) 3��) �$!'� 8�� �5A�6

�5B�*

��* # � ���&��( ����� �% ��)���������&�� ��� �� %�&&�,�� ���)����$

����������&� /�B5�31� �$� &���$���$��)��������������&�

/����31� ����)���� �� �������&� /�!A�31� � ��)����$

�����������&� /��31*�!* ������� �*� ������ �*� �������� �* �������'��� 9���) �$$ �

#"� AABA6AAB�*

�5* Q��� J*� E������ �* �*� �&������ M* �*� ��� �* J*� ��������

E*� � �� &���� �* @* %) 6�) ����) 3��) �$ *� ��"� A2BA6A2��*

�A* ������� �*� �������� �* �������'��� 9���) �$$*� #�� ��776

����*

�B* /�1 J������ J*� � ����� E*� 0��� M*� >����� J* ��)

����) 3��) %&� �$*�� 7"� !�526!�57* /�1 ��� ��%* A/�1*

/�1 ��� ���,�� #*� 4���� �*� 0 ����� �*� >����� �* %) 1�)

����) �$$ � 8#� ���6�7�*

�2* /�1 0������ =* <* 6���) ����)� ��) 2') 2�) �$ !� -#�

A276A�B* /�1 �� ����� #* Q*� @����� � @* %) 6�) ����) 3��)

�$ �� ��/� ��A�6��BB* /�1 ���;� F*� ����� 3*� ���� � 4*

�������'��� �$$�� 7�� ��2�6����*

��* �����(�� C*� ������ <* ����) ���) �$%�� #7� 7A267��*