TITRASI KOMPLEKS

PRINSIP DASAR Titrasi Kompleksometri Reaksi pembentukan

senyawa kompleks

Analisis Logam (Uji Batas Cemaran)

LOGAM ZAT AKTIF Kualitatif

Kuantitatif

KUALITATIF Reaksi zat warna, reaksi nyala

KUANTITATIF Titrasi Pengendapan, Titrasi Redoks, Titrasi Kompleksometri

SENYAWA KOMPLEKS Terdiri dari:

1. Aseptor elektron (ion logam atau atom netral)

2. Donor elektron (bagian dr molekul atau bukan ion logam) LIGAN

PEMBENTUKAN KOMPLEKS

Logam + LiganAtom pusat

Kelompok yg terikatpada ion logam

Pembentukan kompleks

Logam Ligan Kompleks Bil koordinasi

Ag+ 2 NH3 Ag(NH3)2+ 2

Hg2+ 2 Cl- HgCl2 2Cu2+ 4 NH3 Cu(NH3)4

2+ 4Ni2+ 4 CN- Ni(CN)4

2- 4Co2+ 6 H2O Co(H2O)6

2+ 6Co3+ 6 NH3 Co(NH3)6

3+ 6Cr3+ 6 CN- Cr(CN)6

3- 6Fe3+ 6 CN- Fe(CN)6

3- 6

Banyaknya ikatan

pd atom pusat

Tahapan pembentukan kompleks

Cu2+ + NH3 CuNH32+ K1 = 1,9. 104

CuNH32+ + NH3 Cu(NH3)2

2+ K2 = 3,6. 103

Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3)3

2+ K3 = 7,9. 103

Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)4

2+ K4 = 1,5. 103

Cu2+ + 4 NH3 Cu(NH3)42+

K = [Cu(NH3)42+]

[Cu2+ ] [NH3]4

= K1.K2.K3.K4 = 8,1 . 1012

Ligan monodentat dan polidentatMonodentat / Unidentat Polidentat Satu atom donor

Contoh:I-NH3

CN-

NH4OH

Lebih dari 1 atom donor

Penggolongan: Bidentat 2 atom donor Terdentat 3 atom

donor Kuadridentat 4 atom

donor Pentadentat 5 atom

donor Heksadentat 6 atom

donor

EtilendiaminNH2 – CH2CH2 – NH2

EDTA (Ethylen diamine tetra acetat acid)

CONTOH

8 Hidroksikuinolin(oksin)

donor: kedua atom N

Kelat logam M dengan EDTA. M terdapat di pusat oktaeder, keenam puncak oktaeder ditempati atom-atom donor pasangan elektron EDTA. M bermuatan +2 sehingga kelatnya -2

Kekuatan suatu kompleks

M + L MLdimana: M = logam

L = liganML = kompleks

Kst = [ML] Kins = [M] [L]

[M] [L] [ML]

Kst makin kuat atau stabil kompleksKins makin lemah atau tidak stabil kompleks

Tetapan stabilitas Kompleks (stabilitas)

Konstanta Ketidakstabilan (instabilitas)

Contoh Ag+ + 2 NH3 Ag(NH3)2

+

Bagaimanakah Kst dan Kins ?

Jawab Kst = [Ag(NH3)2

+] [Ag+] [NH3]2

Kinst = [Ag+] [NH3]2

[Ag(NH3)2+]

Titrasi dengan pengkompleks polidentat (edta)

Asam berbasa empat (H4Y)

Tahapan pengionan

H4Y H+ + H3Y-

H3Y- H+ + H2Y2-

H2Y2- H+ + HY3-

HY3- H+ + Y-

Pembentukan kompleks dengan EDTA secara umum

Mn+ + Y 4- M Y n-4

Kst = [M Y n-4][Mn+] [Y 4- ]

Contoh ion kompleks dalam sintesis biokimia Hemoglobin (senyawa kompleks besi)

Contoh ion kompleksIon Co2+ dan ion Zn2+ membentuk kompleks dengan protein

Ion Co3+ komponen utama senyawa kompleks vitamin B-12

Co2+ , sintesis protein dari asam-asam aminoZn2+, hidrolisis protein menjadi asam-asam amino

Penerapan titrasi edtaUntuk mengukur kesadahan total air (water hardness)

ion Ca2+ dan Mg2+

indikator eriochrome black TReaksi yang terjadi:Titrasi:

Ca2+ + H2Y2- CaY2- + 2 H+

Ca2+ + MgY2- CaY2- + Mg2+

Titik Akhir:Mg2+ + Hin- MgIn- + H+

MgIn- + H2Y2- MgY2- + HIn2- + H+

merah colorless colorless biru

Kesadahan air dianggap sebagai ukuran kemampuan air untuk mengendapakan sabun terutama ion-ion Mg dan Ca. Sabun biasanya dapatdiendapkan oleh ion logam lainnya, misalnya Al, Fe, Mn, Zn dan ion-ion hidrogen.Tetapi karena umumnya Ca dan Mg memiliki jumlah yang cukup banyak maka kesadahan dapt dinyatakan sebagai jumlah konsentrasi ion-ion Ca dan Mg.

Air sadah tidak begitu berbahaya untuk diminum, namun dapat menyebabkan beberapa masalah, antara lain menyebabkan pengendapan mineral yang menyumbat saluran pipa di keran.

Kesadahan dapat dibagi menjadi dua, yaitu kesadahan sementara dan kesadahan tetap. Kesadahan sementara adalah kesadahan yang disebabkan adanya Mg(HCO3)2 dan Ca(HCO3)2.Kesadahan ini dapat dihilangkan dengan pemanasan. Adapun persamaan reaksinya dapat terlihat seperti di bawah ini:Mg(HCO3)2 dan Ca(HCO3)2 Mg/CaCO3+H2O+CO3

Kesadahan tetap kesadahan yang disebabkan adanya garam Ca dan Mg dari sulfat dan lkorida.Jumlah dari kesadahan sementara dan kesadahan tetap disebut kesadahan jumlah

Prinsip penentuan kesadahan air adalah terbentuknya senyawa komplek antara Ca/Mg dengan komplekson III yang akan memberi warna biru pada indikator Eirochrom Black T (EBT).