欝イヒ，　1974，　N◎、3 ノk田・石田・田中：アセトアニリド類のlec　NMRスペクトル 395

（日本化学会誌，1974，（3），p．395～400）

アセトアニリド類の’3C　NMRスペクトル1）

（1973年8月30日受理）

永田親潮＊・石田和久＊・田中誠之＊＊

　アセトアニリド誘導体11種について，韮3C　NMRスペクトルを測定し，さらにCNDO／2法による

全電子密度の計筑を行なって環炭棄およびカルポニル炭素の1℃化学シフトと電子密度との関係につい

て検討した。その結果，メタおよびパラ置換体については比較的よい対応がみられた。パラ置換体にお

いて置換基に対してパラ位炭素について，それぞれ全電子密度およびπ七子密度と化学シフトとの関係

を調べたところ，全電子密度との方がよい直線関係があることがわかった。置換基によるカルポニル炭

紫の化学シフトの変化は非常に小さく，これは電子密度の計算結果とも対応している。

　メタおよびパラ麗換体においては，置換基の結合している環炭素の化学シフトは置換基の原子の電気

陰性度と直線関係があることがわかった。

1　緒 鴛

　アニリド類は，ペプチド結合をもち生物活牲を示すことや，ア

ミド基と環とのなす二面体角が置換基の種類やその結合位置で変

化したり2），アミド基の炭素・窒素結合が部分的に二重結合性を

もち，トランスおよびシス型の異性体が存在することなどのため

構造化学的興味がもたれている。このような理由から，いままで

に赤外吸収スペクトル法鯛をはじめとしてプPtトン核磁気共鳴

（以下プロトンNMRと略配する）スペクトル法のによる研究が

数多くなされてきた。しかし，より適確な構造化学的知見を与え

るigC　NMR法による研究が必要と考えられるが，まだ，これら

の分子について系統的な研究は行なわれていない。

　この意味から，著者らは一醗換アセトアAリド誘導体について

ISC　NMRスペクトルを測定し，置換基の種類および結合位置に

よる化学シフトの変化について調べた。また，13C　NMR化学シ

フトと躍子密度との関係は，現在までは主として平面構造をもつ

芳香族分子についてなされており6），アニリドのように二面体を

イiする分子に関する研究はないeそこで，CNDO／2法による電子

密度の計算を行なって，18C化学シブトと電子密度との関係につ

いて検射した。

1）　この報文を“アニリド類のNMRスペクトル（第1報）”と

　　する．

＊　芝浦ユニ業大学工業化学教室，108　策京都港区芝浦＊＊ @策京大学工学部工樂化学教室，113　策京都文京区本郷2）　B＃F．Pedersen，　B．　Pedersen，　Tgtrahedron　Lett・，　1965，

　　2995，

3）　Xi　Suzuki，　M．　Tsubei，　T，　Shimanouchi，　S．　Mizushima，

　　SPectroehim．　Aeta，　16，　471（1960）・

4）　L・　K．　Dyall，　J．　E，　Kemp，　ibid，，　2Z　483（1966）・

5）　たとえば，R．　E．　Carter，　Aeta　Chem，　Scand、，21，75

　　（1967＞　な：ど。

6）　たとえば，G．LNels◎n，　G．　C　Levy，　J．　D．　Cargioli，1・

　　Ame「・Chem・Soc・，94，3089（1972＞など，

2　実 験

　2．1測定駄料　測定したアセトアニリド誘導体（11種）のうち，アセトアニリ

ド，e一ヒF’　Ptキシアセトア；リド，郷一ヒドロキシアセトアニリド，

かヒF’　peキシアセトアニリド，かアミノアセトア晶リドおよび

m・一・ニトPtアセトアニリドについては市販特級品を使用したっこ

の他の。一ニトPtアセトアニリド，かニトロアセトアニリド，　e一

メチルアセトアニリド，m・一一メチルアセトアニリドおよびP一メチ

ルアセトアニリドは，それぞれ対応するアニリン誘導体と無水酢

酸から常法により合成し再結晶法で精製した◎

　測定した試料の化合物名，略称および構造式を表1に示した。

　2。2　1SC　NMRの測定

　18C　NMRスペクトルは，日本電子株式会社製PS－100型スベ

クトロメーターに同社製RH－C　IOO型RFユニット，　IS400型

：NMRコントPt・一ル装置およびSD－HCヘテPtデカップラー付属

装麗を使用し，プPtトソデカップリング条件下で25．1MHz，　CW

法で測定しtee磁場のPtヅクはH20シグナルにより外部Pック

方式で行なった。

　試料はすべて10　mol％ジメチルスルホキシド（以下DMSO

と略配する）溶液とし，内径8mmの試料管を用い，外部基準

としてペソゼンおよびメタノールを使用し，室温（24℃）で測定

した。スペクトルのSIN比を大きくするために，付属のSB－2

型SINブースターtを使用して4回積算を行なうた。

　iSC　NMR化学シフトはCSaを基準としてペソゼン65，　O　ppm，

メタノール145・　O　ppmの殖を用いて，　CS2基準に換算麦示した。

　2．　3　分子の座標計算

　アセトアaリド類の座標計算に必翼なデータは、Suttonの喪7｝

に配載されているアセトアニリドの数値（図1）を使用した◎な

お，記載されていない原子問距離はつぎの値を使用したeすなお

　7）　L．E．　Sutten，　lntroduction　to　the　Tables　ef　Interatemic

　　　Distance　and　Configuration　in　Melecular＄　aAd　leas．

　　　The　Chemical　Seciety，　LendoR　（1958）．

396 日本化学会酷　1974　Nα3

　Table　1　Acetanilide　compounds　used　in　this　study

structurai　fermula　Name　Ab魔bart?ofon

．39

NHCOCH，

NHCOCH，

　N　02

NHCOCH，　O，

N＠NHCOCH，

NHCOCH，

　　　CHs

　　　　NHC　OC　H，

”1“3＠NHCOCH，

NHcocH，

　　　OH

・NHC・眺

　O・H

　O　＠N　HCOC　H，

仲HC・C　H・

cetanilide

－Nitr6acetanilide

－Nitroacetanilide

A

一一NAA

－NAA

　120。工σ　　　119’1プ．49

119聾41’　　　　　ユ2rlゴ

・37　　　1蕊9拳sざ

　　　119奪33掌

　　0

　12ゴ，38

22伽44ず

　　　　　　　　　　　　115軸39「

　　　　　　　　　　　i，37　　　　　　　　　　　　　　　　H　　　　　　　　裏、41

ig．　1　Atomic　distance＄　and　bend　angles　for　acetanilide7＞

able　2　iSC　NMR　chemica1　shiftsct）　fer　some　monosub－

　　　stituted　benzenes　in　10　mol％　dimethylsulfoxide

　　　solution

　　　　　　　　　　　　　　Positionsubstituents

。乙，

－Nitroacetanilide －NAA rtho eta ara

－Methylacetanilide

　1

－Methylacetanilide

－Methylacetanilide

－MAA

pi　一一MAA

－MAA

－Hydrexyacetanilide　e－HAA

－Hydrexyacetanilide　m一一HAA

－Hydroxyacetanilide　P一一HAA

一一Aminoacetanilide 一・AAA

　　　　　　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　む

，φ一H：1。084A（ベソゼソ），　N－H：1・020　A（アセトアミド）・

　　　　　ゆ－H：1．091A（メタン）である。

アセトアニリドのアミド基とペソゼン環とのなす二面体角は，

線の測定結果では38eとなっており9），一方，原子の座標によ

計算からは18。であるとする報告9）もあるが，本研究では380

使用レて計算した。ただし，o一一　Aトロアセトアニリド：oo，　o一

チルアセトアニリドおよび。一一ヒドβキシアセトアニリドは90。

した。

　　　　　　　　　3　結果および考察

3。1スペクトルの帰属環炭素の帰属はSavitsky則を適用して行なった。すでに多く

一一置換ペソゼソのi8C　NMR化学シフトの測定値は表i⑥〉にまと

られているが，それぞれの使用溶媒が異なるため，溶媒効果に

る誤差が考えられる。そこで，必要とする一置換ベンゼンにつ

てはすべて10mol％DMSO溶液中で測定した（表2）・加成

の計算において，DMSO溶液中での測定値を使用すると・文

8）　C．J．　Broun，　D．　E．　C．　Corbridge，　Acta　CPtyst・・　7，711

　　（1954）．9）　C．J．　Br◎un，　ibid・，　21，442（1966）・

10）　田中誠之，永田親清，他，分析化学，21，1004（1972）、

NHCOC｝ls　一12．2　・一F8．6

NO2　一20．9　十4，3CHs　一9．8　一〇．40H　一31．0　十11．2NH2　一21，9　十13．7ppm　from　benzene・

Ll　十4，62．4　一7．91，1　十2．62．2　十8．6L5　十11．9

値を使用した場合よりもアニリド類の実測値との差が最大2，5

pm小さくなった。

3．2　アミド構造

アニリド類は，アミド基のペプチド結合が〔i）および〔2〕の

鳴構造をとりうるので，炭素・窒素間が二重結合性をもつこと

知られている。このために，炭素・窒素間の自由回転が束縛さ

，トランス型〔3〕およびシス型〔4〕の異性体が存在しうる

とになる◎窮実，プPtトソNMRスペクトルから，ホルムアニ

　　　　粛　粛

　　　　　　［i）　［2）ドについては両異性体がほぼ同等な割合で存在（5mO1％、クロ

ホルムーd溶液中）していることが確認されている11）。アセト

ニリドにおいては，1V一アルキル置換アセトアニリドを除いて・

常の溶媒中ではトランス型〔3〕が支配的であると報告されて

る12＞◎

　　　　oxx　　　　　　C－RSi　i＞一一N／．

　　　　　　H

　　　［3）

　　トランス型

　　　　Rx　　　　　　c＝o［S：iii　＞b　N／．，

　　　具型

1＄CNMRの測定においては一一種の異性体によるスペクトルの

が観測された鄭このこととプロトンNMRの測定結果とをあわ

考えるとトランス型が支配的であると結論できる。

1＞A」．R．B◎u叫D．　G、　Gillies，　E・W・Randall，　Tetrahe”o韓，

　20，1811（1964）；T，H．　Sidda11，皿，　W．　E　Stewart・1・

　Meg，　Spect，，　24，　290（1967）・

2）W．E．　Stewart，　T，　H．　Sidda11，皿，　C厭R⑳・，70・517

　〈1970＞，

日化，1974，N◎。3 永田・石田・田中；アセトアニリド類のigC　NMRスペクトル 30r

　3。3　1SC　NMR化学シフトと物理定数との関係

　3．3．118C　NMR化学シフトと全躍子密度

　（1）：測定しプヒ11種のアセトアニリド誘導体の18C化学シフ

トを表3に，また，CNDO／2法による電子密度の計算結果を図2

に示した◎

　分子の座標計算において，アミド基と環とのなす二面体角を

38eとした場合と18。として計算したときとで電子密度にどの程

度の差異を与えるかを調べるためにアセトアニリドについて計算

を行なった◎その結果，カルボニル炭素で＋O・　OO1，環炭素では

土0．010以下であり，電子1個あたりの化学シフトへの寄与を

160PPmとした場合，0．16　PPm以下でこれは無視しうる程度で

あることがわかった◎

　（2）；o一，m一およびか置換アセトアニリド類の5〆炭素のISC

化学シフトと電子密度との関係をそれぞれ図3～5に示した。

　図からわかるように化学シフトと電子密度との対応はメタおよ

びパラ置換体では比較的よいが，オルト置換体ではかなりのバラ

ツキがみられる。これは，アセトアミド基と隣接する置換基との

相互作用，たとえばメチル置換体ではメチル基との立体反発によ

ると思われる◎このことは，メチル基炭素の化学シフトがメタお

よびパラ置換体にくらべて約3ppm高磁場シフトしていること

　　　Table　3　iSC　NMR　chemical　shifts　fer　acetanilides　in　10　mel％　dimethylsulfoxide　solution”＞

Compound　C－1　C一一2　CB　C－4　C一一5　C－6　C－7　C－8　C－9AAe－NAA

m－NAAかNAAo－MAA獅一MAA

かMAAo－HAA携一HAA

かHAAかAAA

52．　8

61，　1

51．　8

46，　5

55，　3

52．　7

55，　3

66，　0

51．　8

61．　4

63，　7

73，　6

49，　7

79．　8

74，　2

60．　2

72．　9

73，　6

43，　7

86．　6

71．　4

71．　2

63．　9

67，　5

44．　0

67，　9

61．　8

54，　3

63．　4

76．　4

34．　0

77．　6

78．　5

の　Chemical　shifts　in　ppm　fr◎m　CS2．

69．　6

67．　3

75．　3

50．　2

66．　2

68．　9

60．　5

67，　6

82．　9

38．　4

47．　1

　3　2

4

63．　9

58．　3

62，　6

67v　9

66．　2

64．　0

63．　4

73．　4

63．　0

77．　6

78．　5

曾NH乙．9　H3

　9

73．　6

67．　8

67．　8

74，　2

67．　0

76．　3

73．　6

69，　9

82．　6

71．　4

71．　2

22．　8

22．　5

22．　0

21．　9

22．　5

22．　8

23．　1

21．　7

22．　6

23．　2

23．　2

169，　3

170．　3

169，　3

169，　6

170．　5

169．　9

169．　8

170．　1

169．　7

170．　2

170．　0

176．　0

172．　9

173．　4

　　　　4甲9

s．lgo

譜黷?堰盾狽№R003

：灘：（簾

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　　　　響9　　　　　1　　鉱聰費／c響

　　　　　　6、3醜24．q158　13．　sesgCx．　A（e．gg43＞

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4．93艶　　　　　　　4、〇三憩（1．の38①　　　　　（Loユ49》

　　　　3ee2g　　　　〈aeeos＞　　　o　　　＆25癖9

　　　　　　　‘・。響

　　　　s21・k．！と讐

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a3036　（Lco73＞la．．osg4）　1（iieesi＞

o＼將[llll翻）

　　諭

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　　　　　1adib2

　　欄ノ。＼σ　　　　　　　6、憩37　　　　3，鱒磁　　　　　o，98？3》4，0284

（L癖332）　　　　（ユ餌97》．

40◎15　　　　　　＆9襲翼α・0147）　　　　（鶏014》

　　　　　ゆミ　　　δ“99⑱

　　　4．0183

　　　　璽79

　　　　　1蹴

4、oユ27

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4調33（1．0688）

5．17??^C×o

52617

4．e440〈1．gse2）

3seee（e．sces＞

tOS82

c

aso4e　assee

G25a8

0

4．eog6（Leeee＞

　　4豊74

糟！さ警

　　3gQS3　Ess92　　a（me＞　　　4縄！1＆s71e　　　（LOIゆ9＞（asoss）

（ま雛）

｛f＝瀦）

Fig，　2　Tetal　electron　densities　in　acetanilide　cempcuRds　（by　CNDO／2　MO　methed）

　　　　　　　The　figures　in　parenthesis　denete　rr－electreR　densities．

398 日本化学会誌　1974　No．　3

曾⑳oaxゴU¢　e

も詣

暢鴨2αo

唇

噸毒

婁＿4αo

v 噌

。

．e

A

　　　　霊。

　　　　　ム。　日　ChDO▲　▲

　欝　　　ム

A

　3．600　　　　　　　　3．700　　　　　　　　3．800　　　　　　　　3．900　　　　　　　　4．◎◎0　　　　　　　4．10◎

　　　　　　　　T◎tal　electron　densities

Fig．3　Plot　of　13C　che憩．ical　shifts　vs．　total　electr◎n

　　　densities（CNDo／2）at⑫3　carbons　for　o－substitu－　　　ted　acetani1三des　　　　　、

　　●：Carbonyl，　○＝1，△：2，［］：3，　①：4，

　　■：5and▲：6caゴbons，　respectively．

　　　　　　　　　　お　　　　　　　　　　　働HCOC出

　　　2e．o　曾　＆

一x　膏　ぴ　　◎

　b　軽　　一一　2e．o　甥

　態　聾碁

　名一⑩o

　v e

e

e

e

o　　　o

e

）．

随

e

e

鷺覆のu

譜亀

篇

　　　　ム　ム　▲o

。　会

　▲o

　3．6（｝O　3．700　　　．　　　　3．8eO　3．9eO　4DOO　4．loo

　　　　　　　　Total　electren　densities

Fig．　5　Plot　ef　i3C　chemical　shifts　vs．　total　electren

　　　densities（CNDO／2）at　Sp2　carbons　fo：r　l）一substitu．一

　　ted　acetanilides

　　e：Carbonyl，　O：1，　A：2，　M：3，　e：4，

　　一：5　and　A：6　carbons，　respectively．

曾⑳o＆

×．一

ve　o｛！N’；i

も当

務幽2αo

護

g（S　一4ae

馬

o

eOo

口

　．　　3．600　3．700　3．800　3．9QO　4．000　4．IOO　　　　　　　　　Total　electron　densitiesf

　Fig．　4　Plot　of　iSC　chemical　shifts　vs．　total　electron

　　　　densities　（CNDO／2）　at　sP2　carbons　for　m－sub－

　　　　stituted　acetanilides

　　　●二Carbo捻y1，　0；1，△：2，［：コ：3，①；4，

　　　一：5　and　A：6　carbens，　respectively．

からもうなずける（表3参照）。ニトロ置換体におUては分子内水

素結合形成のためと思われる。また，いずれの置換体においても

置換基に対して，オルトおよびパラ位炭素の化学シフトは大きく

変化しており，電子密度の計算値に対してほぼ直線関係がある・

このことは，これらの炭素位では置換基との共鳴による電子的効

果が支配的であることを示している。

　カルポニル炭素の化学シフトはいずれの置換体においても，置

換基の変化による影響をほとんど受けず，したがってシフト差が

非常に小さい。これは，アミド基とペソゼソ環とが同一平面上に

ないため両者の間に共役が起こり難いこと，およびカルポニル炭

素と環との間に窒素原子が介在しているため置換基の影響が弱め

られるためと考えられる。

　か置換アセトアニリドにおいて，置換基を変えた場合・置換基

に対してパラ位（1一位）炭素の化学シフトと電子密度との関係を

曾ft　一s．e

xEreF

げ

ミ》一・1e・O

当

量

蓉

’§＿ユ5．o

名

v

　　　　一20．e

　　　　　　　3．80e　3．85e　f．9eO　　　　　　　　Total　electren　densities

Fig．　6　The　relationship　between　i3C　chemical　shifts　at

　　para　carbons　with　respect　to　substituted　greups

　　　and　total　electron　densities　（CNDO／2）　in　P－sub－

　　stituted　acetanilides

図6に示した。1一位炭素の化学シフトは，アミド基の窒素原子に

よる誘起効果のため，全体的にペソゼソよりも低磁場側にあるが

置換基の電子供与，電子吸引の効果を明確に反映している◇また

電子密度の計算値とも非常によい直線関係が成立する。

　o一，m一およびか置換アセトアニリドの置換基の結合している

（それぞれ，2一，3一，4一位）炭素の化学シフトと電子密度との関係

を図7に示した。いずれの置換体においても環炭素と直接結合し

ている置換基の原子がC，N，0の順にしたがって低磁場シフト

しており電気陰性度と関連している。電子密度との相関性がみら

れないことから置換基の結合した炭素においては隣接原子による

影響，すなわち誘起効果が化学シフトに関与していることを示す

ものと思われる。このことは，置換基の結合している環炭素のσ

電子密度（全電子密度からπ電子密度を差し引いた値）からも裏

臼イヒ，　1974，　No．3 永田・右田・田中：アセトプニリド類のiSC　NMRスペクトル 300

　建α

A）念屯

9むζヨの

聴、2

ε

当

o

e

一　le．e

一20．0

一　3ae

em

‘

8

蟹

ぎ

g 8

　　　　　　　　　3．35e　3．90e　3950　4．Ooo　　　　　　　　　　　Total　electroR　deftsities

Fig．　7　Plot　of　i3C　chemical　shifts　at　point　of　attach－

　　　　ment　of　groups　vs．　total　electron　densities

　　　　（CNDO／2）in　o一，　m一　and　P－substituted　acetanilides

　　O：NO2，　O：CH3，　e：OH　groups，　respectively

　　p：P一，　m：m一，　o：o－Substituents

Table　4　d－Electron　densities　（CNDO／2）　at　carben　of

　　　　　　attachment　ef　substituted　greups　for　acetani－

　　　　　　lide　derivatives

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Positions

Substituents　．一一一一　“　　　　　　　　　　　　orthe　meta　para

　ξ≡

αα

x念ぴ

もζヨの

罵、9

ε

o』o

IOP

一一一撃?Ce

一　20．e

一一@30．G

　　　　　　　　　　2．0，　2．5　3．0　3．5　　　　　　　　　　　　　　ElectroRegativity

Fig．　8　Plet　ef　iSC　chemical　shifts　at　peint　ef　attach－

　　　　ment　ef　groups　vs．　electrenegativities　in　e一，　m－

　　　　and’　P－substituted　acetanilides

　　　　　　O：o一，　e：m一，　e：p－Substituents

　　　　　　A　：　Moncsubstituted　benzenes

HC　H，

NH，

NO2

0H

付けられる（表4）。

　3．　4

2．　9913

2．　9900

2．　8869

2．　8777

2．　9984

2．　9925

2．　8996

2．　8684

2．　9865

2．　9825

2；　9114

2．　8800

2．　8723

　　　　　13C化学シフトと電気陰性度

　0一，　m一一およびP一置換アセトアニリドについて，置換基の結合

している炭素の化学シフトと環炭素に直接結合している置換基の

原子の電気陰性度との関係を図8に示した◎

　メタおよびパラ置換体についてみると，両者の間によい直線関

係がみられ，一置換ベンゼンのそれとくらべて勾配もほとんど同

じである。しかるに，オルト置換体では直線関係は成立しない。

これは隣接するアミド基との立体反発や水素結合形成による影響

のためであると考えられる◎

　笈3C化学シフトと置換基そのものの電気陰性度との関係につい

ては，ベンジル誘導体のメチレン炭素の化学シフトとメチレン基

に直接結合している置換基の電気陰性度との間に直線関係がある

ことが見いだされているIS）。しかしながら，アセトアニリドなど

ベンゼン誘導体の環炭素においては置換基自体の電気陰性度と化

学シフトとの間には直線関係は成立しないことがわかった。

　終りに，本研究を行な：うにあたりCNDO12法のプPtグラムを

提供され，いろいろ御教示いただいた国立がんセンター研究所，

今村　詮博士に感謝します。CNDO／2法による計算は東京大学大

型計算機センターHITAC　5020　Eを使用した◎

　　　　　（1973年4月，日本化学会第28春季年会発表）

13）　L．Zetta，　G．　Gatti，　Org．　Mgg．　Resexance，　4，　585（1972）．

iSC　Nuclear　Magnetic　Resonance　of　Some　Acetanilidest

　　　　Chikakiyo　NAGATA＊，　Kazuhisa　lsHiDA＊　and　Shigeyuki　TANAKA＊＊

＊D｛？Pαγtment《；ゾlndμS〃毎Z　C加甥言s〃ツ，　Shibaura　institute　qプTeごhnology；

．ルE伽ato－ku，　To　leyo　108　／aPan

＊＊　Department　of　lndustrial　Chemistry，　Faculty　of　Engineering，　University　of　Tekye；

Bun海yo－kku，　To海yo　　113　　ノ⑫ax

igC　NMR　spectra　were　measured　for　elevendimethylsulfoxide　solution　and　the　electron　densitie＄　for　th

means　of　CNDO／2　MO　method．　The　’3C　chemi¢al　shifts　for

compounds　are　in　parallel　with　the　electron　densitie＄　qt　the　positions　（Figs．　4　and　s）

other　hand，　for　the　o－substituted　compounds，　the

sidered　to　be　due　to　the　effect　of　steric　¢ompression

between　the　amide　and　the　substituents・

　Changes　in　chemical　shifts　for　the　carbonyl　¢arbons　due　to　the　alternation　of　substitueRt　in

benzene　ring　are　extremely　small　（belew　1・5ppm）｝　and　this　result　is　in　good　agreement　with

mono－substituted　acetanilides　in　10　mol　9“5e

　　　　　　ese　compounds　were　calculated　by

　　　　　　　sp2　carbons　in　m一　and　p－substituted

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　．　On　the

correlation’　is　not　so　good　and　it　is　con・・

　ion　or　intramolecular　hydrogen　bonding

400 日　本　化　学　会　誌 1974 No．　3

the　total　electron　den．sities　obtained　by　CNDO／2　calculati◎n．

　　Inメ》一substituted　acetanilides，　the　linear　relationship　between　the　chemical　shifts　of　lsC　at　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　じthe　para　position　with　respect　to　substituted　group　and　the　total　electron　denslties　are　observed

（Fig．6）。　While　the　chemical　shifts　and　theπ一electron　densities　as　not　correlate　td→each　other．

　　ユ3C　chemical　shifts　at　the　carbon　to　which　the　substituent　attaches　in　m－a玲d一かsubstituted

acetanilides，　are　correlated　well　with　Pauling’s　electr◎negativity◎f　the　atom　bonded　directly

to　the　ri：ng　carbon，　and　it　is　in　agreement　with　the　behavi◎r　in　mono－substituted　benze捻es

（Fig．8）．

t　Nuclear　Magnetic　Resonance　of　Anilides．　1．

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