10. mekanisme penataan ulang.ppt
TRANSCRIPT
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
1/37
Mekanisme Reaksi
Penataan UlangTerjadi Perubahan posisi atom atau perpindagugus, atau pergeseran ikatan dalam moleku
Kapan suatu molekul dapat mengalami penaUlang ?......
Tergantung pada kestabilan molekul tersebu
terhadap lingkungannya..?
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
2/37
Penataan ulang dapat terjadi
pada molekul zat antara pada
pada suatu tahapan reaksi
Seperti pembentukan zat antara
karbokation pada rx SN1,E1,SN1 dan addisi elektrofilik
pada ikatan rangkap.
Karbokation dapatmengalami penataann ulang
membentuk ion karbokation
yang lebih stabil atau molekul
yang netral
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
3/37
Bagaimana denganmolekul netral?
Apakah juga bisa
mengalami penataan ulang
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
4/37
Mekanisme Beberapa Rea
Penataan Ulang
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
5/37
1. Penataan ulang Pinakol
1,2 diol (Pinakol) dengan asam kuat menghasilkan aldehi
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
6/37
Mekanisme: Protonasi satu gugus hidroksil dilanjutkan dpelepasan air terbentuk karbokation selanjutnya terjadi pergesera
disertai pelepasan proton kembali dan membentuk ikatan rangka
C-C ke C-C
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
7/37
bagaimana Jika Me = alkil,
aril atau H atau diol tak
simetris???
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
8/37
Dari karbokation yang terbentuk juga
memungkinkan terbentuk produk
alkena sebagai produk samping
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
9/37
Contoh:
1. Tuliskan produk, reaktan dan mekanisme reaksi dari penataan ulang berikut;
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
10/37
2. Penataan ulang Beckmann
Senyawa oksim menjadi Amida dengan katalis asam atau PCl5
Oksim berasal dari reaksi senyawa keton denga
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
11/37
Mekanisme: Katalis asamProtonasi satu gugus hidroksil dilanjutkan dengan pelepasan ai
terjadi pergeseran ikatan C-C ke C-N kemudian pengikatan air, p
dan pergeseran proton dan membentuk ikatan rangkap C=O
C-C ke C-N
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
12/37
Mekanisme: Katalis PCl5Protonasi satu gugus hidroksil dilanjutkan dengan pelepasan ai
terjadi pergeseran ikatan C-C ke C-N kemudian pengikatan air, p
dan pergeseran proton dan membentuk ikatan rangkap C=O
C-C ke C-N
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
13/37
Contoh:
1. Tuliskan mekanisme reaksi dari reaksi penataan ulan
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
14/37
3. Penataan ulang FavorskiPenataan ulang senyawa -halogen keton membentuk ester atasam karboksilat dengan adisi ion alkoksida atau hidroksi
M k i
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
15/37
Mekanisme: Deprotonasi karbon- membentuk iintermolekuler reaksi menyebabkan living group lepas m
siklopropanon, adisi nukleofil pada C karbonil terjadi pemeca
membentuk ion karben yang distabilkan dengan (untuk siklopropanon yg tdk simetrik pemecahan tergantung kestabilan
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
16/37
Contoh:
1. Tuliskan mekanisme reaksi dari reaksi penataan ulan
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
17/37
Coba berikan kemungkinan reaksi apa yang terjadi jika j
ditambahkan adalah asam bukan basa
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
18/37
4. Penataan TiemannPenataan ulang mirip dengan Becmann
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
19/37
Mekanisme:
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
20/37
5. Penataan ulang ClaisenPenataan ulang senyawa alilvinileter atau alilarileter
alilarileter atau alilvinilete
Contoh
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
21/37
Contoh
Mekanisme.?
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
22/37
Mekanisme.?
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
23/37
Mekanisme.?
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
24/37
Mekanisme.?
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
25/37
Mekanisme.?
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
26/37
6. Penataan Ulang Hofman dan degrad
Penataan ulang amida
menjadi amina primerTerdapat Pergese
C-C ke C-N
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
27/37
Mekanisme: mekanisme reaksinya disertai dengan depelepasan CO2
C-C ke C-N
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
28/37
Contoh:
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
29/37
7. Penataan Ulang Wittig
Penataan ulang eter menjadi alkohol
dengan basa kuat seperti larutanorganologam (RLi) berair
M k i
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
30/37
Mekanisme: Melalui pembentukan ion karben dakemudian pemutusan homolitik R-O membentuk 2 rad
R1 dan R2 dapat berupa aril atau alkil
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
31/37
Jika salah satunya adalah alil maka tidak terjadipembentuka radikal
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
32/37
Contoh:
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
33/37
8. Penataan Ulang Wolff
Penataan ulang -diazoketon dengan
pemanasan menjadi ketena
Ketena
K t d t di k i d d h d i lk h l
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
34/37
Ketena
Ketena dapat direaksi dengan mudah dengan air, alkohol amamina untuk menghasilkan produk turunan karboksilat
Mekanisme:
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
35/37
Mekanisme:-diazoketon dengan pemanasan melepaskan gas N2 te
intermedit karbon karben atau dalam bentuk epoksida
Mekanisme:
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
36/37
e a s e-diazoketon dengan pemanasan melepaskan g
terbentuk intermedit karbokarben atau oksirena
Ke
Contoh:
-
7/30/2019 10. Mekanisme Penataan ulang.ppt
37/37
Contoh: