1 mikrostrukturmodell fe/au-multilagenschicht tem: prof. j. zweck, uni regensburg entwicklung der...
TRANSCRIPT
1
Mikrostrukturmodell
Fe/Au-Multilagenschicht
TEM: Prof. J. Zweck, Uni Regensburg
Entwicklung der Mikrostruktur nach Wärmebehandlung
(Modell)
10 nm
2
Experimentelle Anordnung
Scintillationdetector
Flat monochromator
SampleGoebel mirror
X-ray source
Sample rotation,
Normal direction
Diffraction vector
Diffraction angle, 2
Angle of incidence,
Sample inclination,
XRR (Reflexionsmessung),SAXS (Kleinwinkelstreuung),GAXRD (Beugung unter streifendem Einfall) und symmetrische Röntgenbeugung
3
Symmetrische Weitwinkelbeugung und Reflektivitätsmessung
XRD
XRR
0 1 2 3 4 5 6 7 810
0
101
102
103
104
105
106
107
Inte
nsity
(cp
s)
Glancing angle (o2)
4
Realstruktur der Multilagenschichten
Dicke einzelner Schichten
Rauhigkeit der Grenzflächen
Netzebenenabstände in einzelnen Schichten (Eigen-spannungen), „intralayer“ und „interlayer disorder“
Kristallitgröße und Textur Kontinuierlichkeit der
Grenzflächen
Elektronendichte und Dicke von einzelnen Schichten
Rauhigkeit der Grenzflächen und ihre Morphologie
Geometrische und „diffuse“ Rauhigkeit
Kontinuierlichkeit der Grenzeflächen
SAXS WAXS
5
XRR – Theorie
Substrat
Mehrfache (dynamische) StreuungOptische Theorie für glatte Grenzflächen (ohne Rauhigkeit)
2exp;
1
1
11,
212
1,
21,
11
1
nnnnn
nnnn
nnnnn
nnnnn
n
Rn
tikakk
kkr
aRar
RarR
E
E
L.G. Parrat, Phys. Rev. 95 (1954) 359.
6
XRR – Theorie
Substrat
2exp
2exp
1
21,
1
11,
212
1,
21,
11
1
nnn
nnnnn
nnnn
nnnnn
nnnnn
n
Rn
tika
kkk
kkr
aRar
RarR
E
E
Änderung der Fresnel Koeffizienten (Debye-Waller-Faktor)
Reflektivität von Multilagen mit Grenzflächenrauhigkeit
L.Névot, P.Croce, Rev. Phys. Appl. 15 (1980) 761.
G.H.Vineyard, Phys. Rev. B 26 (1982) 4146.S.K.Sinha, E.B.Sirota, S.Garoff, H.B.Stanley, Phys. Rev. B 38 (1988) 2297.
DWBA
7
ReflexionskurveStrukturmodell
Substrat
Schicht A
Schicht B
Schicht C
Schicht X
Deckschicht
J.H.Underwood, T.W.Barbee, Appl. Opt. 20 (1981) 3027.P.Lee, Appl. Opt. 22 (1983) 1241.B.Vidal, P.Vincent, Appl. Opt. 23 (1984) 1794.S.K.Sinha, E.B.Sirota, S.Garoff, H.B.Stanley, Phys. Rev. B 38 (1988) 2297.V.Holý, J.Kuběna, I.Ohlídal, K.Lischka, W. Plotz, Phys. Rev. B 47 (1993) 15896.
0;0 zyx qqq
z
, t, (top)
, t, (X)
, t, (C)
, t, (B)
, t, (A)
, (S)
8
Multilagenschichten mit diskontinuierlichen Grenzflächen
2exp
exp
1
21
1
11,
2
1,12
1
1,12
1
jjjjj
jjjj
jjj
jjjj
jjjjj
qqqq
qqr
tiqf
rAf
rAfA
Kontinuierlich Diskontinuierlich
Regions
Kontinuierlich Diskontinuierli
ch1
21 jjj AfA
2)2(
2)1(
2
12
11,1
21
1,12
1
1
11
jjjjj
jjjjjjj
jjjjjj
fcfcf
AfcrAf
rAfcA
2NAR
Reflektivität
Amplitude und Phasenverschiebung
Grenzflächen
9
Multilagenschichten mit diskontinuierlichen Grenzflächen
Die Intensität von Braggschen Peaks nimmt ab
Die ersten „fringes“ verschieben sich
Dies wird im Strukturmodell mit kontinuierlichen Grenzflächen durch Änderung in der Elektronendichte und in der Rauhigkeit angepasst
Die „klassische“ Auswertemetho-de ergibt falsche Elektronen-dichte und Rauhigkeit der Grenz-flächen
0 2 4 6 8 1010-11
10-10
10-9
10-8
10-7
10-6
10-5
10-4
10-3
10-2
10-1
100
(c)
(b)
(a)
Ref
lect
ivity
(ar
b.un
its)
Glancing angle (°2)
c = 100%
c = 60%
c = 30%
Effekte
Konsequenzen
Fe/Au (30Å/10Å) x 8
Simulation
10
Diffuse StreuungNichtsymmetrische Scans erforderlich
Theorie: DWBA
0,;0 zxy qqq
Beugungseffekte:
Yoneda Peaks (Flügel) Maximum der Transmissionskoeffizienten
Y.Yoneda, Phys. Rev 131 (1963) 2010.
Maximum der resonanten diffusen Streuung (Holy‘s bananas) kinematischer Effekt (Periodizität der ML)
Quasi-Braggsche Intensitätsmaxima dynamischer Effekt (Korrelation der Grenzflächenwelligkeit)
V.Holý, T.Baumbach, Phys. Rev. B 49 (1994) 10668.
Information über die mesoskopische Struktur in der lateralen Richtung und über die vertikale Korrelation
Sample inclination (arcsec)
(a
rcse
c)
-6000 -4000 -2000 0 2000 4000 6000
4000
6000
8000
11
Fresnel Koeffizienten
BrB
ArA
BrB
ArA
AB nn
nnr
sinsin
sinsin
BrA
ArB
BrA
ArB
AB nn
nnr
sinsin
sinsin//
BrB
ArA
ArA
AB nn
nt
sinsin
sin2
BrA
ArB
ArB
AB nn
nt
sinsin
sin2//
Fresnel Reflektionskoeffizienten
Fresnel Transmissionskoeffizienten
BrB
ArA nn coscos Snell Gesetz
12
Diffuse Streuung an Multilagen mit diskontinuierlichen Grenzflächen
D. Rafaja, H. Fuess, D. Šimek, J. Kub, J. Zweck, J. Vacínová, V. Valvoda, J. Phys. C 14 (2002) 5303-5314.
Grenzflächen
Kontinuierlich
Diskontinuierlich
S
yqxqiyxCq
jjjjj
jjj
yxz eedxdyF
kkkk
kt
1~
8exp2
,
221
11,
2
kS k
yqxqiyxCq
jjjjjj
yxeedxdyF
ctct
yxz ,1~
1
,
1,1,
2
1
0, yxk 1, yxk Formfaktor
Änderungen in der Intensität der Yoneda PeaksVerbreiterung des Reflexionsmaximums („Faltung“ mit dem
Formfaktor)
DWBA:
13
0 1 2 3 4 5 6 7100
102
104
106
108
1010
1012
Inte
nsi
ty (
cps)
Diffraction angle (°2)
Diffuse Streuung an Multilagen mit diskontinuierlichen Grenzflächen
-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0100
101
102
103
104
105
106
107
Inte
nsi
ty (
cps)
Sample inclination (deg)
Fe/Au (70Å/21Å)13 / 280Å Au / SiO2
14
Diffuse Streuung an Multilagen mit diskontinuierlichen Grenzflächen
-6000 -4000 -2000 0 2000 4000 60002000
4000
6000
-0 .5 0 0 .5 1 1 .51
1.5
2
2.5
3
Kleinwinkelstreuung
vor and nach der Wärmebehandlung (4h/300°C)
1.11
2.22
3.33
Abstand von der Normalrichtung
Dete
ktorw
inke
l
-0.56 -0.560-1.11 1.11 1.67-1.67
15
Symmetrische Weitwinkelbeugung
Strukturmodell
tA
tB
Continuous and discrete interface
roughness
Intralayer disorder
Average d-spacingInterlayer distance
Jahn-Teller-Methode (Schichtstrukturen) Informationen auf dem atomaren Niveau
(Netzebenenabstand, Textur)
E.E. Fullerton, I.K. Schuller, H. Vanderstraeten and Y. Bruynseraede, Phys. Rev. B 45 (1992) 9292.
16
Die kinematische Beugungstheorie für WAXS an Multilagenschichten
2
2
*
22
1
;
c
aa
caP
eFFFFI
LL
L
atiqLSLSLSL
LL
4
1
1
4exp
:,,
22
1
22
10
1
2
2
qiqd
e
ef
qiqdnfF
ddeePefefF
dnndyxr
L
N
n
N
nLnL
N
n
ddniqiqnd
n
N
n
rqinL
L
LL
L
L
L
Die Intensität:
Verteilung der Lagen von Grenzflächen (Gauss):
Punktlagen der einzelnen Atome (korreliert):
Strukturfaktor einzelner Schichten:
Netzebenenabstände und atomare Anordnung:
17
Beugungsbild einer Superstruktur
30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 500
5
10
15
20
25
30
35
dBd
A
+2
+1-4
-3-2
-1d
0
Inte
nsi
ty (
a.u
.)
Diffraction angle (o2)
n
dn 1sin2
Die Lagen von Satelliten
BABA
BBAA
NNNN
dNdNd
BBAA dNdN
Die Periodizität
Mittlerer Netzebenenabstand
Fe/Au (3.24nm/1.41nm) 12Fe: 16 0.20268 nm, Au: 6 0.2355 nm
18
Weitwinkelbeugung an Multilagen mit diskontinuierlichen Grenzflächen
substrate
buffer
k
Pqik
k
rqiPqi
k
rPqirqi
jP
rqiMP
RqijV
rqiM
jP
rqiM
RqijV
rqiMM
rqiM
jP
rqiP
Rqij
jP
rRqijPP
rqiP
P
rqiPM
rqiMV
rqi
kkk
j
j
j
j
efrdeerderde
rdeeRErderEE
rdeeRErderErderE
rdeeRE
rderRErderE
rderErderErderEE
00
000
0
00
000
Strukturmodell
Kinematische Beugung
19
WAXS an diskontinuierlichen Multilagen
MLMMLM
MLM
j
iqtBjAj
iqzML
j
iqtBjAj
iqzM
j k
PqiMP
RqiPqiM
FFccFcFcEI
EEIcFFcEE
eFFeF
eFFecFcEE
effeefEE
Ajj
Ajj
kjjM
Re121
;1
1
22222
0
0
0
Sample0
,
D. Rafaja, H. Fuess, D. Simek, L. Zdeborova and V. Valvoda: Degradation of periodic multilayers as seen by small-angle X-ray scattering and X-ray diffraction, J. Phys.: Condens. Matter 14 (2002) 10021-10032.
f … atomare Streufaktoren,
F … Strukturfaktoren,c … Kontinuierlichkeit
der Grenzflächen,R … Lagen der
Ausscheidungen,E0 … Thomson-
Amplitude,z … Anfang der Schicht
A,t … Dicke der Schicht A Matrix Multilayer Interferenzter
m
20
Die Grenzflächendiskontinuität
MLM
ML
M
FFcc
Fc
Fc
EI
Re12
122
22
2
0
32 36 40 44 48
0
200
400
600
800
1000
2
10
-1
-2
-3
-4
(a)
Inte
ns
ity
(a
.u.)
D iffraction angle (o2)
32 36 40 44 48
0
200
400
600
800
1000
(b)
Diffraction angle (o2)
20 % Grenzflächendiskontinuität 40 %
21
Kombination von SAXS (XRR) und WAXS (XRD)
0 2 4 6 8100
102
104
106
108
Inte
ns
ity
(a
.u.)
Glancing angle (o2)
30 40 50
0
200
400
600
800
1000
Diffraction angle (o2)
LAR HAR
t (Fe)[nm] (2.3±0.1) (2.1±0.2)
t (Gd)[nm] (3.0±0.2) (3.0±0.2)
[nm] 5.3 5.1
(Fe) [nm] 0.3 0.4
(Gd) [nm] 0.3 0.1
(Fe) (1.00±0.03)
(Gd) (1.06±0.03)
d (Fe) [nm] 0.1970
d (Gd) [nm] 0.3100
Fe/Gd (25Å/28Å)8
22
Kombination von SAXS (XRR) und WAXS (XRD)
0 2 4 6100
101
102
103
104
105
106
Inte
nsi
ty (
a.u
.)
Glancing angle (o2)
30 40 50
0
200
400
600
800
1000
Diffraction angle (o2)
LAR HAR
t (Fe)[nm] (1.8±0.1) (1.4±0.1)
t (Au)[nm] (2.0±0.1) (2.3±0.1)
[nm] 3.8 3.7
(Fe) [nm] 0.6 0.2
(Au) [nm] 0.9 0.3
d (Fe) [nm] 0.2027
d (Au) [nm] 0.2355
Fe/Au (20Å/20Å)12
23
Kombination von SAXS (XRR) und WAXS (XRD)
0 2 4 6 8100
102
104
106
108
Inte
ns
ity
(a
.u.)
Glancing angle (o2)
30 35 40 45 500
200
400
600
800
1000
Diffraction angle (o2)
LAR HAR
t (Fe)[nm] (2.7±0.2) (2.5±0.1)
t (Au)[nm] (2.3±0.1) (2.3±0.1)
[nm] 5.0 4.8
(Fe) [nm] 0.5 0.2
(Au) [nm] 0.5 0.2
d (Fe) [nm] 0.2027
d (Au) [nm] 0.2355
Continuity 90 % 100 %
Fe/Au (26Å/24Å)10
24
ML nach Wärmebehandlung
0 2 4 610
0
102
104
106
108
1010
Inte
nsi
ty (
cps)
Scattering angle (°2)
Virgin 2h/200°C XRR XRD XRR XRDt(Fe) 26.5 25.6 26.5 27.0t(Au) 24.0 24.6 22.0 27.8 50.5 50.2 48.5 54.8d(Fe) 2.031 2.027d(Au) 2.359 2.353 0.09 0.13(Fe) 6.5 1.0 7.0 2.0(Au) 6.5 1.2 8.0 2.4(surf) 6.5 9.0cont. 90% 100% 85% 80%
30 35 40 45 5010
2
103
104
Inte
nsi
ty (
arb
.un
its)
Diffraction angle (o2)
Fe/Au (26Å/24Å)10
25
Fe/Au (26Å/24Å)10Hohe Korrelation der Grenzflächenrauhigkeit
-6000 -4000 -2000 0 2000 4000 60002000
4000
6000
8000
Abweichung von der Normale
Dete
ktorw
inke
l (a
rcse
c)
Großer Unterschied zwischen (XRR) und (XRD)
26
ML nach Wärmebehandlung
0 2 4 610
0
102
104
106
108
1010
1012
Inte
nsity
(cp
s)
Scattering angle (°2)
30 35 40 45 50
102
103
104
Inte
nsi
ty (
arb
.un
its)
Diffraction angle (o2)
Virgin 4h/300°C XRR XRD XRR XRDt(Fe) 69.7 63.5 69.9 61.8t(Au) 20.4 24.3 19.4 25.8t(int) 2.2 2.1 90.1 90.0 89.3 89.7d(Fe) 2.036 2.027d(Au) 2.339 2.327 0.076 0.040(Fe) 8.0 4.5 12.0 6.5(Au) 9.5 5.0 13.0 7.5(surf) 12 20(Fe1) 1.0 0.6cont. 90% 100% 85% 80%
Fe/Au (70Å/21Å)13
27
Fe/Au (70Å/21Å)13Kleine Korrelation der Grenzflächenrauhigkeit
-6000 -4000 -2000 0 2000 4000 60002000
4000
6000
Abweichung von der Normale
Dete
ktorw
inke
l (a
rcse
c)
Kleiner Unterschied zwischen (XRR) und (XRD)
28
Zusammenfassung
WAXS Kristallinität Netzebenenabstände Dicke der einzelnen Schichten Grenzflächenrauhigkeit Kontinuierlichkeit der
Grenzflächen Besser für kristalline Stoffe (mit
dünnen Einzelschichten)
SAXS Elektronendichte Dicke der einzelnen Schichten Grenzflächenrauhigkeit Kontinuierlichkeit der
Grenzflächen Grenzflächenmorphologie Besser für amorphe (schlecht
kristalline) Materialien
SAXS und WAXS – komplementäre DatenKombination von SAXS und WAXS ist empfehlenswert
Kombination von Röntgenbeugung und ELMI notwendig
29
Zusammenfassungder Beugungseffekte
Kontinuierliche Grenzflächen Totalreflexion Bragg-Maxima Kiessigsche Oszillationen Yoneda-Flügel Resonante Diffusionsstreuung
Satellitenstruktur in WAXS
Diskontinuierliche Grenzflächen Totalreflexion Bragg-Maxima sind schwächer Kiessigsche Oszillationen Yoneda-Flügel sind schwächer Resonante Diffusionsstreuung ist zum
qx=0 verschoben
Die Satellitenstruktur ist schwächer, weil die Satelliten unter dem Matrix-Peak verschwinden