المقـدمة

- 1 -

ةـــدمــقـــالم-1Introduction

.العناصر الانتقالية في النظم البيولوجية -1-1

نتراكدب حيد يعتودر, الإنزيندا العديدد ندا الوريتيندا ي تركيب في تدخل العناصر الانتقالية

م ونقدل اويكجدجيا فدي ينويدا أهم جزء في تركيدب اليينيجوديويا الديق يقدي الحديد ويرفيريا

والإضافة إلى يرة نيتريجيا خانجة توط أييا الحديديز وأروع يرا نيتريجيايفيه ير .اويض

.في جزقء هجتديا اليق يرتوط والوريتيا

وددتختزاا Ferritinلنركوددا الحديددد الوريتينيددة دير هددام حيدد يقدديم وددريتيا ال ددريتيا كنددا أا

.دالحديد داخل ججم الثدييا ي النوا لاجتخدانه يالاجت ادة ننه فينا وع

تجددتخدم النواتددا ي الوكتريددا نجنييددة نددا وريتينددا الحديددد الث ثددي نددع الكوريدد فددي يأيضددا

(Ferredoxin proteins).لإختزال يتجنى وريتينا ال يريديكجيا اي اوكجدةت اي

يـيالـوى حـييعتور النحاس نيم لحياة ي نني الإنجاا حي يحتيق ججم الإنجاا الوالغ ي

حيد يتطودب , لإنجدااهي يعتور أكور كنية ينصدر انتقدالي نيجديد فدي ججدم اي, جم ننه 111

.نوجم ننه لضوط كنية الجكر في الدم 5−4نا الججم

والنجدوة لننجداا ي درز الكودد , يأييا الننجنيز يعتور نيم لإنزينا الإنجاا ي الحيياا ي النوا

ييريا يتخوص الججدم ننيدا يدا يهي نيم لتحييل الزيادة نا النيتريجيا إلى Orgineasإنزيم

.طريق الجياز الويلي

فيي يدخل في تركيب , في ي ج حالا اونينيا التي تصيب الناشية ي اوغنام أهنيةي لوكيوو

.ثناني اويجه وني الويا دايانغناطيجي لكيوو وييا ا اليق يعتور نتراكوا 11فيتانيا ب

المقـدمة

- 1 -

B12فيتانيا

أا لونتراكب جديس , م1191فقد اكتشف العالم ريزنورج يام , يلنتراكوا الو تيا أهنية هانة

[PtCl2(NH3)2] فعاليدة النتراكدب اووحدا يوعدد يلدب ويند . الخويثة اويرامقدرة يوى يقف

[PtCl2en] نندددا جعدددل العونددداء يجدددنيا هدددي النتراكودددا اويرامفدددي يددد ج وعدددض أنددديا"

.(anti-tumor)" للأيرامنتراكوا نضادة

جم نا الزنب اليق 1يوى حي يحتيق ججم الإنجاا كيلب اييا الزنب ضريرق لحياة الإنجاا

.يكاروينيب أنييدريز Aيدخل في تركيب وعض الإنزينا نثل كرويكجي ووتايديز

حيد يتدراكم الكدادنييم , دمعالية نندي القدالزئوق فيي نعريفه وجنيتيا ال أنا ايينا الكادنييم ي

وكنيا قويودة إلدى تعطيدل ( في التدخيا)ييؤدق اجتنشاقه , في ججم الإنجاا في الكويتيا ي الكود

أندا الزئودق فيدؤدق اجتنشداقه إلدى اضدطراب اويصداب النعدريف واجدم ندرض . ينل الكويتديا

(.1112,نحند ي أويالقاجم) القوعيالرياش

المقـدمة

- 2 -

.و الصناعية اتها في النظم البيولوجيةو متراكب الأوكسيمات -1-2

ندددا يتشدددتق C=N-OH<يودددى النجنييدددة تحتددديق هدددي نركودددا يضددديية جدددينا اويك

لتعطددددى NH2OHنددددع ا ندددديا الييدريكجدددديوى ثفينددددا وت ايددددل التكدددداكيتال يألالدهيدددددا ا

.يوى الترتيب ketoximeيكجيم أيتي ك يأ aldoximeم يديأيكجلأ

ييرجدع جدوب يلدب ليجديد نجنييدة أي انا فدي اونمندة الوييليجيدةيكجينا ديرا هيتوعب او

أكثددر نددا نجنييددا اويكجدديم فددي هددي الويجندددا ي يددزداد أي يقددل التددأثير الوييلدديجي ليددي

.نجنـيية اويكجيم في جـزئ الويجـند انبـييا أخرى وجـالويجندا يند تياجد نجن

α-acyl-β-phenylpropanoic acidsق نا دراجة التأثير الوييليجي للأيكجيم النشت ف ي

.(Han et al., 2007)أتضح انه يجوب انخ اض في نجتيى الجكر ي الدهيا في الدم

كخافض لجدكر benzyl-2,4-thiazolidinedione-5 اويكجيم النشتق نايجتخدم ي أيضا

antihyperglycemic activity .(Takamura et al., 2004) الدم

لاجددتخدانه o-methyl-buparvaquoneتق نددا ـاويكجدديم النشدد ة يوددىـجددجرودد دراأكنددا

.دمـال في الـيب الجنـيق يصـال leishmaniaيل ـ ـاء يوى طـاد لوقضـكنض

(Mantyla et al., 2004) .

ي نضداد ل لتياودا تدأثير, α, β-unsaturated oximeالنشدوع لأيكجيم غيدرل كنا يجد أا

.ااـجـيب الإنـي تصـالت Anti-inflammatory and anti-allergic الحجاجية

(Nilsson et al., 2005).

ص كريددددا الدددددم الحنددددراء لننجدددداا نددددا نددددادة يخوددددوت pralidoximeويكجدددديم يقدددديم اي

acetylcholin الناتجة نا وعض التيترا العصوية .(Rios et al., 2005)

المقـدمة

- 4 -

نددع وعددض pyridiniumيدددينييم تددأثير اويكجددينا التددي تحتدديق يوددى حوقددة وير ةجددادريفددي

الإنزينا أتضح أنيا تجايد فدي يد ج حدالا ضدنير الندل يكديلب ينكدا أا تجدتخدم كعد ج

(Shrot et al., 2009). للأيصاب

ا جتخدم اويكجينكنا ت

2,6-diarylpiperidin-4-one o-benzyloximes.

2,6-diaryltetrahydropyran-4-one o-benzyloximes.

2,6-diaryltetrahydrothiopyran-4-one o-benzyloximes.

(Parthiban et al., 2009).نا الوكتريا يال طريا ونيا كنثوط

ي يضدعيا hydroximinosteroidتم دراجة تأثير الجوجة الجانوية في اويكجديم النشدتق ندا

(Cui et al., 2009).في الحوقة ي يجد أا ليا قدرة في القضاء يوى الخ يا الجرطانية

يجتخدم اويكجيمكنا أا للأيكجينا اجتخدانا في نجال الصناية حي

1-phenyl-1,2-propanedione-2-oxime thiosemicarbazone

كندا اجدتخدم , يوى غشاء نا ث ثي اجيتيل جديويويز Cu(II)في تصنيع الكتريد لتقدير النحاس

.لجوائبهيا النمام كنجس لتعييا النحاس في الناء ي ا

(Chamjangali, Soltanpanah and Goudarzi, 2009).

تم اجتخدام الإيثر أيكجديم كعاندل نجدايد ندع ينصدر الإريددييم فدي ت ايدل الإحد ل لو يجد ي

.(Miyabe et al., 2009)لتكييا اويكجينا النت رية

اجتخدانا طوية ليا لانتقالية نكينة نتراكوا ثاوتة يتت ايل اويكجينا نع ايينا العناصر ا

كنددا أا ليددي النتراكوددا اجددتخدانا فددي أغددراض , يديدددة ننيددا يدد ج يضددوة القوددب يالنددل

.صنايية أخرى

يوددى طريقددة ارتودداط اويكجدديم يكدديلب نيكانيكيددة أيضدده ي يعتنددد التددأثير الوييلدديجي للأيكجدديم

هددي راجددة تددأثير وعددض اووحددا لد لدديا أجريدد , ل وددز أق تناجددق اويكجدديم نددع ال وددزوأيينددا ا

المقـدمة

- 5 -

وعندل نحايلدة لتحضدير Quiroga, et alقدام حيد , اويكجينا نع وعض الاييندا ال وزيدة

تراكبـضير النـام وتحـفق, trans-platin complexesدياء جديد يعتند يوى فكرة

.trans-[Pt((CH3)2C=NOH)((CH3)2CHNH2)Cl2]

نية ـا درس الجـكن, X-ray diffraction الحييدية سـاكفحص التركيب وياجطة أشعة

the cytotoxicity لونتراكوا الجديدة ي أيضا درس إنكانية اجتخدام وعدض هدي النتراكودا

يقد ثو ندا الدراجدة أا النتراكودا التدي ليدا التركيدب تدرانس .الجرطانيةلوتخوص نا الخ يا

لتددي ليددا التركيددب جدديس النتراكوددا ا أنددا, الخ يددا لدديلب تجددتخدم فددي العدد ج توددب تجددوب نددي

.(Quiroga et al., 2007)يجد أنيا يا جنية يالية

ينيتددالي Phthalocyanineفثاليجدديانيا تحضددير النتراكوددا الجديدددة اليائوددة نددا النددي تددم

يالتدي تحتديق , M= Zn, Co, Ni and Cuحي Metallophthalocyaniesفثاليجيانيا

وياجـطـةضر ـيتح , octyloxy-3-(4-oxyphenyl)-coumarin-7 زاءـأج 4وى ـي

لنركب ا Cyclotetramerizationوونرة

7-octyloxy-3-[p-(3`,4`-dicyanophenoxy)phenyl]coumarin.

الددددرنيا النددددييق أطيدددداف, النتراكوددددا الناتجددددة وتجددددتخدام التحويددددل العنصددددرقتددددم فحددددص

1النغناطيجيH-NMR,

13C-NMR رئيـيف النـي الط UV-vis.ةـتوـف الكـيـي ط

Mass spectra ياوشعة تح الحنراءIR. تجتخدم هي النييية ندا النركودا فدي صدناية

كنددا أا ليددا العدجددا يالجودديد يالوودديرا الجددائوة يكنصدددر ضدديئي نتحددرب لعدد ج ا يرام

.الكييناريا نركب ي يلب لاحتيائيا يوى أخرىاجتخدانا طوية

.(Camur and Bulut, 2007)

ث ـعة فـنـية ياجـنية وييليجـنياد التي ليا أهـاريا نا الـر الكيينتوـيعي ـح

7-hydroxycou-marin يجتخدم لويقايدة ندا ودـعض اوندراض الندـعدية يكأحدد الع جدا

ييددـنينا تددـجتخدم نددـركوا الددـييدريكجي . الكيددـنيائية النجددتخدنة لددـع ج نددرض الجددرطاا

المقـدمة

- 9 -

لتددي تجددد اويييددة الددـدنيية ييلددب يددا طريددق تثودديط كيددـيناريا كددـع ج لوددـجوطا الصددغيرة ا

prothrombinياليق ينتج الوريثرينويا Kال يتانيا .

(Mazzei et al., 2005).

O

H O

O

7-hydroxycoumarin

كندا تعندل أيضدا , توعب نركودا أيرثدي فينيليدب أيكجديم ديرا هاندا خاصدة فدي فصدل النحداس

ي تكديا هدي اويكجدينا نتراكودا يديددة اونييدة تدرتوط ندع .أغو ة الحناية كنانع لوتآكل في

يتكييا نثل هي النتراكوا , وعضيا وياجطة قنطرة نا نجنيية اويكجيم ي نجنيية ال ينيل

خاصة نع الحديد يوعب ديرا هاندا كعاندل ندانع لوتآكدل نندا يعطدي ثودا لوووديرا يودى جدطح

. (Smith, Tasker and White, 2003)الويلينر

Generic phenolic oxime structure

كعاندل [Cu(pyridine-2-carboxaldehde oxime)2]واجدتخدام النتراكدب ,.Korpi et alقام

إلدى الدهيدد واجدتخدام (dimethoxybenzyl alcohol-3,4) نجايد في ينوية أكجدة الكحديل

يقدديم العانددل النجددايد وعنددل تددأيا لنجنددييتي اويكجددجيا الجزيئددي فددي النحاليددل النائيددة حيدد

.(Korpi et al., 2005) الحييدية اكستم إثوا ناتج الت ايل واجتخدام أشعة . اويكجيم

المقـدمة

- 7 -

واجتخدام ,.Dalman et alقام

3-{2-[2-(2-hydroxyimino-1-methyl-propylideneamino)-ethylamino]-

ethl-imino}-butan-2-one oxime(H2mdo).

وددالطرق الطي يددة فددي يجددط قايدددق ينددد درجددة حددرارة الغرفددة ي يلددب Cu(II)النحدداس لتقدددير

ي لده نعاندل انتصداص 570nmي اليق يعطدي انتصداص يندد , 1 :1وتكييا نتراكب ونجوة

x 10 0.10نيلارق يجايق 4 l mol

-1 cm

النحاس فدي كنية ي تجتخدم هي الطريقة لتعييا. 1-

.(Dalman et al., 2002)العينا الطوية ي الوييليجية

H2mdo: copper(II) complex

واجتخدام,.Sanchez et al قام آخريفي وح

Cyclohexane-1,3-dioxime-2-thiosemicarbazone كأحددددد الكياشددددف ويينددددا

Fe(ІІ), Mn(ІІ) يقد اجتخدن الطرق الطي ية ييلب وقياس انتصاص النتراكب النتكيا ندع

Fe(ІІ) 570ند ـي nm 1.55يـطـ يعـيح x 104 l mol

-1 cm

-1 =ε ي ـفDMF

μg ml 0.1–0.03ى حـت s’Beerيا ـانـع قـوـتـيي يـعـطـي Mn(ІІ)ع ينـ 1-

6.3 x 103l mol

-1 cm

-1=ε 650يند nm زـيـركـتـلμg ml-1 0.02–0.05.

NOH

N

NOH

NH C

S

NH2

Cyclohexane-1,3-dioxime-2-thiosemicarbazone

المقـدمة

- 8 -

واجتخدام الكاشف Fe(ІІ) , Cr(VІ)يأيضا تم تقدير كل نا

5,5-dimethylcyclohexane-1,2,3-trieone-2-oxime-1,3(bis-thiosemicarbazone).

.(Sanchez, et al., 1988). يتطوق هي الطريقة لتعييا كل نا اويينيا في الجيرانيب

N

NOH

NH

C

S NH2

H3C

H3C

NHC

NH2

S

5,5-dimethyl cyclohexane-1,2,3-trione 2-oxime-1,3-bis(thiosemicarbazone)

واجددددددتخدام التحويددددددل الدددددديزني ييلددددددب وترجدددددديوه وياجددددددطة Pd(ІІ) يقددددددد يدددددديا أيدددددديا

Acenaphthenequinone dioxime يقددد تددم تعيدديا تركيددب النتراكددب الندداتج واجددتخدام

.UV-vis, IR(We, Chang, and Yeh, 1983)التحويل العنصرق يالحرارق يأطياف

NOHHON

Acenaphthenequinone dioxime

phenyl-1,2-propanedione-2-oxime thiosemicarbazone-1يجتخدم اويكجيم

ي يلدب واجدتخدام الطدرق الطي يدة حيد يعطدي هديا ,Cu(II), Ni(II)ككاشدف لتعيديا كدل ندا

(Reddy, Prasad and Reddy, 2003). نوينةاويكجيم نع هي الايينا نتراكوا

ايينا يياـلتع Ni-DMGي ية نعـرق الطـخدام الطـواجت Sousa and Kornام ـق

.(Sousa and Korn, 2001) Co2+

, Fe2+

and Cu2+

المقـدمة

- 1 -

تم تحضير اويكجينا أخرىيفي دراجة

2-hydroxy-1-acetonaphthone oxime (2-HANO)

1-hydroxy-2-acetonaphthone oxime (1-HANO)

يمـطي اويكجـحي يع Cu(II), Pd(II), Ni(II) and Mn(II)التي اجتخدن في تعييا

(2-HANO) راجددب أصدد ر نددعPd(II) يندددpH=1.5-2.5 يلدديا لحنددي نددعCu(II) ينددد

pH=3-6 ي أخضر نص ر نعNi(II) يندpH=8-10 ي راجب أخضر غدانق ندعMn(II)

.pH=8-10يند

ي راجددب أصدد ر نددع Pd(II)راجددب أصدد ر غددانق نددع (HANO-1) كنددا يعددـطي اويكجددـيم

Cu(II) ي أص ر نخضر نعNi(II) ي راجب أخضر غانق نعMn(II) يند ن س المريف .

M(HANO)2يندددا تحويدددل النتراكودددا الناتجدددة يجدددد أا جنيدددع النتراكودددا ليدددا التركيدددب

.(Balakrishna and Raju, 1986)

1-HANO 2-HANO

.الدراسات السابقة -1-3

.المتراكبات أحادية الأوكسيم دراسات عن -1-3-1

وتحضير جوجوة نا النتراكوا الكويرة ليا التركيب ,.Dong et alقام

[CuL1H2O]n(1), [ZnL

2(H2O)2]n(2), [CdL

2(H2O)2]n(3).

bisoxime ligandجندا ـنع ليCu(II), Zn(II) and Cd(II) ل ايينا ـ ايـييلب وت

OH

NOHH3COH

NOH

CH3

المقـدمة

- 11 -

3,3`-dimethoxy-2,2`-[(ethylene)dioxybis(nitrilomethylidyne)]diphenol(H2L1)

4,4`,6,6`-tetrabromo-2,2`-[ethylenedioxybis(nitrilomethylidyne)]diphenol(H2L2)

الطيف ال ويرجيني ي أشعة اكس أحاديدة , FT-IRالناتجة واجتخدام طيف تم فحص النتراكوا

له شكل هرم روايي القايدة (1)ي التي أثوت أا النتراكب , X-ray single crystalالوويرة

كندا . وخنس نراكز يطاء نا خ ل أكجدجيا جزيئدا النداء Cu(II)حي ترتوط يرة النحاس

طددة هيدريجينيددة نددا خدد ل جزيئددا الندداء ي أكجددجيا أا الجزيئددا تددرتوط نددع وعضدديا وراو

(3) ,(2)كندا أثود التركيدب الووديرق لونتدراكويا . ة ال ينديل ندا الجزيئدا النتجدايرةنجنيي

ضاـأيدق ي ـ ل التناجدـي اشدتراب جدزيئيا نداء خد Zn(II), Cd(II)التناجق الجداجي لكدل ندا

يا ـالاي ناء يـيائية ويا الـطة هيدريجينية لا نـيد راوـيج

Infinite metal-water chain supramolecular structure.

.(Dong et al., 2009)كنا درج الخياص الحرارية ي الضيئية لونتراكوا

نيكل له التركيب تم تحضير نتراكب أحادق النياة لو

[Ni{(py)C(Me)NO}2{(py)C(Me)NOH}](1)

L= [(py)C(Me)NOH= methyl 2-pyridyl ketone oxime]حي

Ni نا في تحضير نتراكب نخويط (1)اجتخدم النتراكب II/ Ln

III . تم دراجدة خياصديم ندا

.(Papatriantafyllopoulou et al., 2009)النغناطيجية الدراجا

Cuا ـوـتراكـير نـضـحـوت Goher and Mautnerام ـقILX. nH2O حـي

n=1, X=Cl, Br/ n=0, X=I, SCN مـيـجـل ويكـايـ ـب وتـيلي

di-2-pyridylketone oxime (DPKox) نع Cu(NO3)2.3H2O في يجيد ثييجيانا

. الويتاجييم أي ورينيد الصيدييم

تكديا ثنائيدة ي ث ثيدة العطداء فدي DPKoxالويجندد أاينا نتائج الدراجدا ال يزيائيدة فدرض

فدي حالدة Bridging قنطدرة X تكدياحيد , I, SCN, Cl and Br ايينا حالة نتراكوا

المقـدمة

- 11 -

ث ثيددة فددي حالددة النتراكوددا Terminalطرفيددة X تكدديا ويننددا, النتراكوددا ثنائيددة العطدداء

MLCT تميددر هددي النتراكوددا قنددة انتقددال شددحنة فددي ننطقددة الطيددف النرئددي تقاوددل .العطدداء

أشددعة اكددس اجددطة اميددر قيدداس التركيددب وي .ينددد درجددة حددرارة الغرفددة يلكنيددا غيددر نضدديئة

يكيا فيه كل يرة نحاس نتناجقة (Dimeric)في صيرة ثنائي الجزقء (1) نتراكب الكويريد

نشي ـه الددـي اويجددـينة روايددـجند آخددر نكددـزقء ليددـلجدد N(1), N(2), N(3), Cl(1)نددع

Distorted tetrahedral يكجيم ية نتكينة ويا أيكججيا نجنيية اويهناب راوطة هيدريجين

O(1)وودير النختو دة ي يرة الكويريدد ي جزقء ناء التووير يراوطة أخرى ويا جزيئا ناء الت

(1)..(Goher and Mautner, 1999)

M2L ليدا التركيدب نتناثودةالغير تراكودا اويكجدينا ثنائيدة الندياةتحضير جوجدوة ندا نتم

ML ة النياةادييالتي تم تحضيرها واجتخدام النتراكوا أح ,M=Cu(ΙΙ), Ni(ΙΙ)حي

(L=1,4-bis[2-hydroxy-3-(formyl)-5-methylbenzyl]piperazine),

hydroxylamine hydrochloride, triethylamine.

( Sengottuvelan, Manonmani and Kandaswamy, 2002)

يـطرة الييدركجـيية يوى قنـديد النحتـير نتراكوا الحـتحضرى تم ـيفي دراجة أخ

hydroxo-bridge complexes يالتي ليا التركيب[Fe(ligand-H)4(OH)2], ييلب

NO نع ليجندا ثنائية العطاء Fe(III)وت ايل الحديد

2-hydroxynaphthaldehydeoxime [hnoH2],

2-hydroxyacetphenoneoxime [haoH2],

salicyladooxime [SalH2],

2-hydroxypropiophenoneoxime [hnoH2].

المقـدمة

- 11 -

الطيددف ,العددزم النغناطيجددي, التحويددل العنصددرق واجددتخداماكوددا النتكينددة تددم فحددص النتر

High spinاقتدر التركيدب يي الغدزل النرت دع الدراجدة نا نتائج . الالكتريني ي طيف الكتوة

.Fe(ІІІ) (Chandra, Sangeetika, Sharma, 2003)لوحديد

جنددا رواييدة العطداءلي نداأحاديدة الندياة Ni(ІІ)وتحضدير نتراكودا ,.Zhao et al قدام

حــــــي , ClO4(1)[Ni(HL)]ليا التركيب ي يمـيكجنيية أـيوى نج تيقـتح

H2L=N,N`-bis(acetophenoneoxime)-1,5-diazacyclooctane.

IRالحندراء تحد اوشدعةطيف ي ,تم فحص النتراكوا النتكينة واجتخدام التحويل العنصرق

لونتراكب اكسيقد أثوت أشعة . الحييدية اكس أشعةي , UV-vis ي فيق الون ججية ي النرئية

يق ـتددـجـع نـروددـل نـكينة شكددـندد NiN4يرا نيتددريجيا وددأروعتددرتوط Ni(ІІ)يرة أا (1)

ةـقـوـح يـأخـتا ـنـوين Distorted squar planarي ـشـن

1,5-diazacyclooctane شددددكل نركددددبboat-boat .نييددددة اويكجدددديم فددددي تددددرتوط نج

حيد تتكديا راوطدة هيدريجينيدة Ni(ІІ) يا طريدق يرة النيتدريجيا ندع أيديا (1)لنتراكبا

(Zhao., et al., 2004).اووعادثنائية

:ليا التركيب ائية النياة لايينيا نختو يا في يدد التأكجدـثن وا جديدةـتحضير نتراكم ـت

[Mn2ІІ

Mn2ІІІ

(O2CR)2X2{(py)2CNO}2{(py)2CO2}2]

(R= Me , ph; X= Cl, Br; (py)2CO22-

= the gem-diolate(-2) form of

di-2-pyridyl ketone.

. Single crystal X-rayالووديرة أحاديدةاكدس أشدعةتم فحص النتراكوا النتكيندة وياجدطة

النتراكوددا يرينغناطيجددي فددي يجدديد التوددادل الانتي دراجددة الخددياص النغناطيجددية كنددا أثودد

(Milios, et al., 2003). النتكينة

وقياس العزم النغناطيجي يند درجا حرارة نختو ة لنتراكوا .Zentkova et alيقد قام

المقـدمة

- 12 -

Co(II), Fe(III), Ni(II) 3 نع-semicarbazone isatine (SKI)

3-oxime isatine (OXI)

NH

N

O

X

N

HN

N

O

N

C

C

O

NH2

O

H2N

SKI

NH

N

O

X

OH

HN

N

O

O

OXI

ندا ي . (62.9K─11.1)يقد يجد أا جنيع النتراكوا تكديا فيرينغناطيجدية فدي النددى ندا

,Ni(OXI)2, Co(OXI)2نتائج التحويل العنصرق يجدد أا النتراكودا الناتجدة ليدا التركيدب

Fe(OXI)3 .(Zentkova, Kovac and Zentko, 1994)

حي M(HL)Lركيب ـيا التـوا لـراكـضير نتـوتح Sliva and Lampekaام ـق

(Cu, Ni, Zn=)M نع اويكجينا

2-oximino-3-phenyl propionic acid

2-oximino propionic acid

المقـدمة

- 14 -

NOHHOOC

2-oximino-3-phenylpropionic acid

التيصديل الكيرودي يالقاوويدة يقياجدا , IR, ESR أطيداف يقدد تدم دراجدة تركيويدا واجدتخدام

النغناطيجية ينا الدراجة اجتنتج أا هي النتراكوا نيص أيينية قيية يوى غير نا يرف

خدددريج وددده نتراكودددا العناصدددر الانتقاليدددة يأا الراوطدددة الييدريجينيدددة داخدددل الجدددزئ ننعددد

(Sliva and Lampeka 1991). الييدريجيا نا نجنيية اويكجيم

اويكجينا نع ا ونتراكولتم تحضير يدراجة التركيب الوويرق أخرىيفي دراجة

1-phenyl-1,2-propanedione-1-thiosemicarbazone-2-oximes (HPOpip).

1-phenyl-1-(3-hexamethyleneiminylthiosemicarbazone)-2-oxime

propane (HPOhexim).

CC

N

H3C

N

NH

CSN

HO

CC

N

H3C

N

NH

CSN

HO

HPOhexim HPOpip

المقـدمة

- 15 -

نجنيية اويكجيم ي نجنيية الثييجيني أا (HPOpip)دراجة التركيب الوويرق لويجند أثو

.(Carbon-Carbon)س والنجوة لوراوطة ـع ترانـكاروازيا تيجداا في اليض

أا الويجندد تكديا فقد يجدد 9اليق له يدد تناجق [Ni(pohexim)2]يوالنجوة لنتراكب النيكل

N-OH يرة النيتريجيا في كل نا ييكيا التراوط يا طريق, ءث ثية العطا أحادية الشحنة

(Oximic Nitrogen)ي ( Imine-Nitrogen) N-H نجنييدده يرة الكوريدد فددي ي

(Thiosemicarbazone)NH−C=S نجنييدددددة أي(Thiolato-C−SH.) يقدددددد يجدددددد أا

ع ـق نددـية التناجددـجددا جداـتراكوددـع لونـتيقددـر نددا النـل أقصددـكددـتراكب النيـطة لنددـراوددـيل الـطدد

.حنةـادية الشـاء أحـطـة العيـ ثـندا ثـجـالوي

ة ـطددددـشترب فددددي راوـازيا لا تددددـروددددـيني كـيجددددـة الثيـييددددـجنـد أا نـة يجددددـدراجددددـا الـيندددد

يلددددددب لاختددددددـ ف اتجـددددددـا ينيية ـيي النجددددددـعريف لددددددـي نددددددـنا هددددددـية كددددددـيندددددديدريجـه

(Bermejo, et al., 2001)يضعـينا

ا ـينـاوي ا ـراكوـل نتـير يفصـضـوتح Lampeka and Siliva امـب قـيلـيك

(II) Zn,(II) Ni,(II)Ca , (II)Mn ندددددددددددددددددع اويكجدددددددددددددددددينا

2-oximinopropionic

2-oximino-3-phenyl-propionic

2-oximino-3-phenyl-propionic acid

تحديددد تركيوينددا يقددد تددم . اونينيددا أي الويريددديا أي الويددرازيل أيجدداط قايديددة نثددل يجدديد فددي

ينا الدراجة اجتنتج أا هناب نيياا .القاووية النغناطيجية قياس ي IR, ESR واجتخدام أطياف

تتكيا فييا هي لاي الني ا خر ريةة ججيدريجينراوطة هي يحتيق يوى ني نا النتراكوا

(Lampeka and Siliva 1993). القنطرة

المقـدمة

- 19 -

NOH

COOH

H3C COOH

NOH

2-oximino-3-phenyl-propionicacid 2-oximino propionic acid

ا ـتقة نـالنش Cu(II), Ni(II), Mn(III), Co(III)تم تحضير يدراجة تركيب نتراكوا

5-acetylamino-1,2-benzoquinon oxime (5-Acqo)

N

HO

O

NH C

O

CH3

5-Acqo

يبـركـا التـوا ليـتراكـى نـل يوـد حصـيق

Cu(5-Acqo)2, Ni(5-Acqo)2.nH2O, Mn(5-Acqo)3.2H2O, Co(5-Acqo)3.

ي يلدب NaCo(5-Acqo)2 كديا النتراكدب توينندا .اويينا نع كوييدا يلب وت ايل الويجندي

.رـح العنصـيد نوـفي يج acetylamino phenols-3ب ـنركـلو ترةـالني لـايـوت

والتالي لنتيقعلنتراكوا ليا يزم نغناطيجي أقل نا اأشار الدراجا النغناطيجية أا جنيع ا

اليق أمير نغناطيجدية نختو دة Ni(II)نايدا نتراكب (Monomeric)تكيا أحادية الجزقء

Mn(III)ينتراكددب , خددياص دايانغناطيجددية Co(III)ويننددا أميددر , نتيجددة لتجنددع الجزيئددا

لجنيدع IRأثو دراجة طيدف . أمير تركيب يي غزل ننخ ض إشارة إلى النجال القيق لويجند

انتصاص قديق يتصدل UVويننا امير طيف . في التركيب COوا اشتراب نجنيية النتراك

,Mn(III)فدددددي كدددددل نددددا نتراكدددددب d−d اميددددر انتقدددددالي وددددالطيف النرئدددددي حيددددد

Ni(II).(Hengameh, 1991)

ايينا و صل نتراكوا Patel and shahقام

المقـدمة

- 17 -

V(IV), Cr(III), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) and Zn(II)

. فدي الحالدة الصدووة formyl oxime-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one-4ندع

العدددزم , الدراجدددا الطي يدددة , النتراكودددا الناتجدددة واجدددتخدام التحويدددل العنصدددرق تدددم فحدددص

ي يجددد أا جنيددع . النغناطيجددي ينددد درجددة حددرارة الغرفددة ي كدديلب قيدداس التيصدديل الكيروددي

.اليق له شكل هرم روايي القايدة V(IV)دا النتراكوا ليا شكل ثناني اويجه ناي

N

NOH

NOH

C2H5

H3C

CH3

4-formyl oxime-3-methyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one

3150cm~لويجند اتضح ميير قنة يريضة يند IRنا دراجة طيف نجنييدة إلدىتعزى 1-

νOH راوطة هيدريجينية داخوية يجيد إلىيالانخ اض الن حم في التردد يعزى ,للأيكجانيا

يدة جزيئا نا الناء حي تميدر قندة أي يجنيع النتراكوا تحتيق يوى جزقء, خارجية أي

. للأيكجدانيني أيلونداء νOHلنجنييدة التدي تعدزى 3400−3200يريضة فدي النددى ندا

, نيني يدم اشتراب وريتيا اويكجا إلىفي النتراكوا يهيا يشير لويجند لا تتغير N−Oويننا

1632cmكيلب تمير النتراكوا قنة يند .يند راوطة التناجق Pyrazol-OH والتالي تت كب-

.إلى يدم اشدتراكيا فدي التناجدقننا يشير νC=N(Cyclic) 1نجنيية تردد إلىالتي تعزى 1

Δν=50 cm)وددـ فددي الويجنددد اقددل νC=N(Oxime) تددردد أايجددد ي-1

فددي النتراكددب يهدديا (

1180cmويننددا القنددة الضددعي ة ينددد ,النيتددريجيا للأيكجددانيني يرة يعددزى الددى اشددترابفددي 1-

. يالتدي لايحدد ليدا تغيدر فدي النتراكودا νC−Oإلدى نجنييدة الويجند تعزى

Patel)اويجده لكدل ندا الاييندا الدراجا النغناطيجية يالطي ية تكييا الشكل ثنداني أثوت

and Shah, 1985)Cu(II), Co(II), Cr(III).

المقـدمة

- 18 -

وت ايويا نع Rh(III), Ir(III) تم تحضير نتراكوا

1,2-naphthoquinon-1-oxime(1).

1,2-naphthoquinon-2-oxime(2).

النتراكب (2)نع أيطىويننا ,Rh(1-nqo)3 النتراكب (1)نع Rh(III)أيطى

Rh(2-nqo)3 في صيرة نخويط نا اويجينرا.

NOH

O

Rh(2-nqo)3

. العضدييةجزيئدا ال وعدض يحتديق يودى نخويط نعقد جدا أيطىفقد Ir(III) نع الت ايل أنا

نجوة فصل يتم اجتخدام أيوى أيطى حي Irنا Rh في فصل ينصر (1)الويجند ميقد اجتخد

كنددا تددم اجددتخدام نتراكددب. Europe وطريقددة كيرويددة فددي شددركة Rh, Ir الطريقددة فددي فصددل

Fe(II), Cu(II) 1,2 ندع-napthoquinone-1-oxime فدي ينويدة اكجددة Catechols-3-

sulphuric acid ونعزل يا اليياء ليعطي انييدريد Muconic acids أخرى نثل يننتجا

(Yusuf, 1991)Bezoquinone.

دا ندع الويجند (IV)(II)اوكجدة أيدادوتحضير نتراكوا للأيينا ال وزية يا Patrick قام

:جداجية العطاء

3,14-dimethyl-4,7,10,13-tetraazahexadeca-3,13-diene-2,15-dione dioxime

. UV-vis (Patrick, 1987) اجتخدام اطيافالناتجة و النتراكوا تم فحص

نددع وعددض ر الانتقاليددةنتراكوددا ويينددا العناصددالتحضددير يدددد نددا تددم آخددريفددي وحدد

:حي HONC(CN)-Rيب يكجينا التي ليا التركاو

R= (1)2-thiazolinyl; (2)2-pyridyl; 3(3)-quniolyl

المقـدمة

- 11 -

ينددا الدراجددة ثودد يجدديد IR, NMR, X-rayيجددرى دراجددة تركيويددا واجددتخدام أطيدداف

nitroso-oxime toutomerism يـه هـاتج ننـنركب النـيال, (3) النركب الناتج نا

trans-anticonfiguration فيه (2)ي النركبcis-anticonfiguration وخ ف النركب

ينا ـاجتخدام اويكج إنكانيةي نا الدراجة اتضح . Imine-amineحي كاا في صيرة (1)

.ياا داكنةـيا ألـيا نعـي يكـح Fe(II)ياشف لاييا ـقة ككـالجاو

.(Gerasimchuk and Skopenko 1992)

نع ثنائية ي ث ثية النياة Cu(ІІ)نتراكوا يدراجة خياص تحضيرو .Akagi et al قام

(HL=2-[2-(ά-pyridyl)ethylimino-3-butanone oxime and

phen-=1,10-phenanthroline)

:يالتي ليا التركيب

[Cu2(L)(OH)(ClO4)(phen)(H2O)]ClO4,( (1a)

[Cu2(L)(OH)(ClO4)2(phen)(CH3OH)](1b)

[Cu3(L)2(OH)2(H2O)2](NO3)2(2)

يدديني قنطددرة نددع نجنييددة هيدريكجددي أ(1b),(1a) جدديناتي النتددراكويا يكأ يكدديا احدددحيدد

Cu(ІІ) فدددي الكددداتييا الخطدددي ث ثدددي الندددياة[Cu3(L)2(OH)2(H2O)2] النيجددديد فدددي +2

يكجيناتي ونجنيية هيدريكجي يا طريق تكييا قنطدرة حي ترتوط نجنيية أ (2)بـالنتراك

.(Akagi et al., 2004)لروط اييا النحاس النركزق يالحر

تحضير اويكجيم الجديديفي دراجة أخرى تم

phenyl(N-methylaniline)ketooxime (HL) yield= 85% mp= (245-248°C)

Sp(ca.2.0 g/l), (logKp= 5.7 in MeOH) , and (λmax)= 365 nm in MeOH.

يكديا نحويل الندائيفي ال أي pH= 9−11هيا اويكجيم في اليجط القايدق أاالنتائج أمير

تزالـد اخـيـجد ـين (CuL2)ب ـركيـه التـل Cu(ІІ)يا ـي وـاوـب ثـتراكـن

المقـدمة

- 11 -

(Eh)= -0.145, 0.047V. تم التعرف يوى نتراكدبCu(ІІ) النتكديا فدي النحوديل وقيداس

. λmax=610 nm قنة انتصاص يند أيطىلكتريني حي يف الإالط

(Velarde, Siles and Namor, 2005)

ي الندياة يدث ث Fe(III)لايديا الحديدد وتحضير نتدراكويا نتعدادليا .Raptopoulou et al قام

:التركيب ايحتيياا يوى قنطرة نا اويكججيا لين

[Fe3(μ3-O)(O2CPh)5(salox)L1L2]

[L1=L2=MeOH (1), L1=EtOH, L2= H2O(2)].

+7حي ترتوط كل يرة أيكججيا وث يرا حديد نكينة [Fe(μ3-O)] كل النروع الش يي

.(Raptopoulou et al., 2005)النجتيق

:ليا التركيب Cu(ІІ)ييا تحضير نتراكوا ثنائية النياة وم ت

([Cu(DtdoH)]2 (ClO4)2 and [Cu(DtudH)]2(ClO4)2. 2CH3OH).

تدددم فحدددص . ClO4[Cu(Thyclops)]النتراكدددب أيطددد BF3.OEt2ي التدددي وت ايويدددا ندددع

الووديرة يالخدياص النغناطيجدية يندد درجدا أحاديدةكس إ أشعةة النتراكوا النتكينة وياجط

الشدكل ال راغدي أايندا نتدائج هدي الدراجدة يجدد . حرارة نختو دة ي القياجدا الكيريكينيائيدة

فيرينغناطيجدي تدأثيريالديق يتنيدز ويجديد هي هرم روايي القايدة النشي لونتراكوا الناتجة

.(Prushan et al., 2005)

وتحضير النتراكوا ,.Pringouri et al قام

[Cr2{(py)2CNO}4]. 2H2O(1)

[Cr3OCl(O2CCMe3)4{(py)2CNO}2]. 2Me2CO(2)

[Cr3O(O2CCMe3)4{(py)2CNO}2(H2O)](NO3). H2O. 0.5Me2CO(3)

نع ويريدايل كيتي أيكجيم (O2CCMe3)[Cr3O(O2CCCMe3)6(H2O)3]ييلب وت ايل

(py)2CNOH,[(py)2CNOH= di-2-pyridyl ketone oxime]

المقـدمة

- 11 -

.Single-crystal X-rayالوويرة أحادية سـاك ةـأشعوياجطة النتراكوا هي تم فحص

أي ث ثية العطاء N, Nتعنل كويجند ثنائية العطاء -2CNO(py) الانييا أاالدراجة تثوأ

N, N, O جينيا في أي أكج ويريدايل ي نيتريجيا نحنيية اويكجيم-1نيتريجيا لــــنا خ

ضيا ـع وعدـندتدرتوط (III)ييندا الكدريمندا نثود ندا أ (3 ,2)يا النتراكوداا يتكد.النتراكدب

.triply bridging oxoرية أكجــجـيـنـيــة ـط ججـ رياوـوث

.يرينغناطيجية أنتيله خياص (2)النركب أادراجة الخياص النغناطيجية أثوت كنا

.(Pringouri et al., 2007)

Mn3]ضدددير النتراكدددب تحتدددم ΙΙΙ

O(OAc)(Me-sao)3(py)4]. 2py(1) ي يلدددب وت ايدددل

Mn(OAc)2.4H2O نعMe-saoH2 يودى نثود ندا (1)يحتديق النتراكدب . فدي الويريدديا

Mnيينددا أΙΙΙ الاجدديتا حدددهنا نددا نجنييددةضدديا وددث رياوددط ججددريه أتددرتوط نددع وع

فدددددددي يجددددددديد (1)كدددددددب أد أكجددددددددة النترا .جددددددديناتييكياوخدددددددرى ندددددددا نجندددددددييتي او

(NH4)2[CeΙV

(NO3)6] (2) إلى تكييا النتراكب

[Mn4ΙV

Ce2ΙΙΙ

O2(Me-sao)6(NO3)4(OAc)2(H2O)2]. 6MeCN(2)

Mn2}ندا trianglesاليق يتكيا نا نثوثاا ΙV

CeΙΙΙ

O} وعضدينا ودزيجيا يرتوطداا ندع

ك أالنغناطيجية دراجة الخياص ا أثوت كنا. نا نجنيية اويكجيناتي نا الرياوط الججرية

.(Milios, et al., 2007 ) يرينغناطيجية أنتيالنتراكويا لينا خياص

ثندائي الندياة الديق يحتديق يودى Cu(II)النحداس نتراكدبتحضدير و Nanda and Rayقدام

ت ايددددل نددددا ,ClO4.H2O[Cu2(µ-Hdmg)2(Hdmg)] :قنطددددرة اويكجدددديم يلدددده التركيددددب

Cu(ClO4)2.6H2O نعdimethylylglyoxime (H2dmg) في يجيد triethylamine .

يتكديا النتراكدب يالتي أثوت أا, أحادية الوويرة اكسحص النتراكب الناتج وياجطة أشعة تم ف

ClO4يأنييا [Cu2(µ-Hdmg)2(Hdmg)]نا كاتييا ثنائي النياة يكيا الشدكل ال راغدي . -

.حيل كل يرة نحاس نروع نجتيق نع ترتيب الكتاب الن تي

المقـدمة

- 11 -

.(Nanda and Ray, 2005)

.دراسات عن المتراكبات ثنائية الأوكسيم -1-2

شددتق نددا نشددتقا الددداق أجدديتيل داق تددم تحضددير نتراكوددا وعددض العناصددر الانتقاليددة نددع ن

يجد أا هي النتراكوا ثاوتة يلا تييب في النييوا العضيية النعريفة ي لكدا كاند . يكجيمأ

تددم التعددرف يوددى تراكيددب .ل فيرنانيددد ي الددداق نيثيددل جو يكجدديدتانددة الددييواا فددي الددداق نيثيدد

التحاليدل الطي يدة , ندا خد ل التحاليدل النختو دة ننيدا التحويدل العنصدرق الن صديلةالنتراكوا

يطيف , طيجياطيف الرنيا النييق النغن, شعة تح الحنراء يا طيف اونن يالنتاحةالنختو ة

أكد الدراجا ارتواط الويجند وأشكال نختو ة . ةلنغناطيجياضافة إلى قياس يء النرئي والإالض

كيا .يهيا نتيقع لويجند يحتيق يوى العديد نا نراكز الارتواط النشطة تجا العناصر الإنتقالية

UO2,نددع ثندداني اويجدده+2 Fe(III) يRu(III) نددع ثددم نروددع نجددتيق Cu(II) يNi(II)

.يأيطى نع ال نديل نروع أحادق اليرم

.(Abu-Melha and Ibrahim, 2007)

نع Ni(II), Cu(II), Co(II) and UO2(II)أيينا وتحضير نتراكوا ,.Ozer, et alقام

vic-dioxime, S,S-bis-[4-methylcoumarinyl]-dithioglyoxime (LH2).

في طيدف الويجنددا إزاحةحدي ية لويجند ي النتراكوا اتضحودراجة الخياص ال ويرجين ي

ي . اجدتخدام هدي الويجنددا كددليل لتعيديا النعدادا إنكانيدة إلدىد طيف النتراكب ننا يشدير ين

الطيددف ال ويرجدديني لونتراكوددا وصدديرة شددديدة الحجاجددية وكددل نددا قطويددة النددييب يتددأثر

المقـدمة

- 12 -

polarity قدرته يوى التأياي protic character. ي الثنائية اوحاديةتتكيا النتراكوا حي

تددم فحددص النتراكودا الناتجددة واجددتخدام التحويددل M: L 1: 1 and 1: 2 . ةالندياة ونجددو

1 يأطيدداف كددل نددا, العنصددرقH-NMR ,FT-IR , UV-visكنددا درس . ةـي طيددف الكتودد

. (Ozer, et al., 2008)يينا في النتراكوا الجويب الكيريكينيائي للأ

Camphorquinone H2CQD β-HCQD dioximeوتحضدير نتراكودا Sheungقدام

تيق ناـع نجـنرو بكيا نتراكتـ ل يرتي النيتريجيا للأيكجيم لـختناجق نا التي ت

Cu(β-HCQD)2. 1⁄2H2O , Pt(β-HCQD)2 , Pd(β-HCQD)2 dioxime

يحددد ليددا تناجددق نددع يرة النيتددريجيا ي اوكجددجيا لتعطددي HCDQلويجنددد γ ,άويننددا

.Ni(γ-HCQD)2 , Pd(γ-HCQD)2 , Ni(ά-HCQD)2 النركوددا 1⁄2H2O التددي ليددا

وا ـيا نتراكـيك 2(β-H2CQD)عادل ـند النتـيالويج, تيقـع النجـرونـل الـكـالش

Cu(β-H2CQD)2Cl2 , Pt(β-H2CQD)2Cl2 , Pd(β-H2CQD)2Cl2

يندا الدراجدا الطي يدة , حي يكيا التناجق نا خ ل يرتي النيتريجيا نكينة نروع نجدتيق

هددي ليجندددا أحاديددة العطدداء تشددترب فقددط يددا طريددق يرة ά, β, γ (H2CQD)ثودد أا

النيتددددددددددددددددددددددددددريجيا كنددددددددددددددددددددددددددا فددددددددددددددددددددددددددي النتراكوددددددددددددددددددددددددددا

, Pd(β-H2CQD)2Cl2 , Pd(γ-H2CQD)2Cl2 Pd(ά-H2CQD)2Cl2

ي ترض أا يكيا لينا التركيب ياغيرياديال فتا النتراكويايأخيرا

Ni(γ-HCQD)2(γ-H2CQD)2 , [Pt(γ-HCQD)(γ-H2CQD)Cl]

المقـدمة

- 14 -

N

NN

OHO

M

NOHO

N

N

OHO

M

OHO

N

N

Ni(γ-HCQD)2(γ-H2CQD)2 and / or [Pt(γ-HCQD)(γ-H2CQD)Cl]

γ-H2CQDمع Ni(ΙΙ), Pt(ΙΙ)متراكبات

-dioxime Cu(βلونتراكبIR ينا دراجة طيف .والدراجا الطي ية يناتم إثوا تركيو قد ي

HCQD). 1⁄2H2O 1610ينددد يجددد أندده يعطددي تددردد cm

cmي 1-عددزى إلدددى ي 1660 1-

νC=N. يهيا يشدير إلدى أا الويجنددا[HCQD] تتناجدق يدا طريدق يرتديN ندعCu(ІІ)

ESR. د وياجطة تحويلنكينة الشكل النروع النجتيق اليق تم تأكي

.(Sheung, and Angelici,1980)

وتحضير أروعة نتراكوا ثنائية اويكجيم Louis قام

Bis(alpha dioximato nickel(ІІ) complexes) ييلب وت ايل

monomeric bis(alpha) dioximato نع

1,4-phenylenebis (difluoroborane) or 1,4-butanediylbis (difluoroborane)

1 أطيدددداف يتددددم فصددددويا ي فحصدددديا واجددددتخدامH-NMR , 13

C-NMR , 19F-NMR , IR

يت صل نتراكودا اويكجدينا , يتجتخدم اويكجينا في الكينياء التحويوية يوى نطاق ياجع

.(Louis, 1982 ) يتدرس خياصيا التطويقية في الكينياء التحويوية

:ينا أنثوتيم

المقـدمة

- 15 -

O

NOH

NOH

NOH

NOH

Cyclohexane-1,2,3-trionedioxime Cycloheptane-1,2-dionedioxime

NOH

NOH

Cyclooctane-1,2-dionedioxime

polymeric bis(oxamidine)diaminoglyoxime وتحضير Deshmukh and Kharat يقام

نع كل نا anti-dichloroglyoximeييلب وت ايل

Sym-bis(p-amino phenyl) oxamidine, and Sym-bis-4-(4-aminobiphenyl)

.Cu(ІІ), Ni(ІІ), Co(ІІ)نتراكواتيم نع كيلب ي

N

H

R

N

H

NH2

N

H

R

NH

H

NOH

HON

NHn

المقـدمة

- 19 -

1- R=

2- R=

(C16H16N8O2)

(C28H24N8O2)n

n

تركيويددا والتحويددل إثوددا يقددد تددم , يجنيددع النتراكوددا الناتجددة لا تددييب فددي النددييوا العاديددة

ينددا طيددف الددرنيا . ي الدراجددا النغناطيجددية IRالعنصددرق ي طيددف اوشددعة تحدد الحنددراء

ويجيد إزاحدة أحاديدة نقاوودة لوريتديا vic-dioximeتركيب الـ إثوا تم يق النغناطيجيالني

إلدى والإضافة (δ=10.44, δ=10.40 ppm)يند ننطقة النجال الننخ ض N−OHنجنيية

أا إلىتشير Ni(ΙΙ)ب ـتراكـونـر لـنـيا النحـ حمة فتا الوـهي الن

vic-dioxime نيجدديد فددي صدديرةanti-form تحدد الحنددراء اوشددعةا دراجددة طيددف يندد

cm 3200يند ν(O−H)مير قنم لونجنيية لويجند -1

, 3170 cm C=Nي لنجنييا 1-

oxamidines ,C=N oximes ,N−O 955−960 ينددددد cm-1

, 1670 cm-1

,

1640−1630 cm .يوى التيالي 1-

ةـالـح يـيف ML2يا التركيب ـة لـجـراكوا الناتـالنت أادراجة ـو نا الـد ثـيق

Co(ΙΙ), Ni(ΙΙ), Cu(ΙΙ) ى يندد إضدافة زيدادة ندا ـياة حتدـادق الندـيتكديا دائندا نركدب أحد

يعتندددد يودددى يجددديد anti−dioxime complexيأا التركيدددب العدددادق لونتراكدددب . اويددديا

ي (ν)(streaching)ييلددددددددب وميددددددددير تددددددددرددا شددددددددد HـددددددددـH....O قنطددددددددرتيا نددددددددا

ينا دراجة الخياص النغناطيجدية اتضدح . القنطرةالننخ ضة ليي (δ)(deformation)تشي

أندا نتراكودا النحداس ي . روع نجدتيق يتكديا دايانغناطيجديةـند ركوا النيكدل ليدا شدكلتأا ن

.ونرةـالة النتوـيدها في الحـيجلتيقع نتيجة ـا النـل نـأق يمـالق ـيوو كانـالك

, 1975) Deshmukh and Kharat (.

المقـدمة

- 17 -

cis-[Ru(bpy)2(oxime)]تحضير جوجوة نا نتراكوا جيس و ,.Llanguri et alقام 2+

حي

bpy=2,2-bipyridine and oxime=cyclohexanedione

dioxime(cyclodioxH2), diphenylglyoxime (dpgH2),

difurilglyoxime (dfgH2), and 2-acetylpyridine oxime (acetoxH).

1يف ـياجطة طدـوا ودـي النتراكدـص هدـم فحدـت H-NMR,

13C-NMR ى ـار إلدـيالتدي أشد

.cis-configuredيس ـكل جـي الشـفوا ـتراكـيد النـيج

ة ـيوددى درجددvicinal dioxime complexesوا ـتراكددـريني لنـيف الإلكتددـد الطددـتنددـيع

زالـانتقال الإلكتريا في ينويا اوكجـدة ي الإخـت يلبـي ك pHرارة ي ـالح

.) (Llanguri et al.,2001 الدائـرق ترقـيا ال التانـييلب نا قياج

NN OHHO

NN OHHO

a

b

OO

NN

OHHO

a

b

c

NN

bpy

dpgH2

dfgH2

cyclodioxH2

المقـدمة

- 18 -

.أهداف البحث

دراجددة ي تحضددير اويكجددينا الجديدددة النشددتقة نددا الونزيويددراا ي الويريددديا ي الويددريل •

.خياصيا ال يزييكينيائية يتأثيرها الوييليجي

العناصددر الانتقاليددة يدراجددة نددع وعددض ايينددا النحضددرةيكجددينا اونتراكوددا تحضددير •

. يكي ية التراوط في الجزئ الكينيائية ل رض التركيب النناجب لياخياصيا ال يزييكينيائية ي

في النحاليل النائية ي يلب لنا له ندا أهنيدة النتكينةحجاب ثاو التكييا لوعض النتراكوا •

نعايرا قياس الرقم الييددريجيني واجتخدام الانتقاليةالعناصر كويرة في جييلة فصل أيينا

pH-metric .

للأيكجددينا يوعددض نتراكواتيددا يوددى ال طريددا ي الوييكينيددائي اختوددار التددأثير الوييلدديجي•

.الننرضة ينصل الجرياا