0rganometalicos mt aula03
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Ligação Metal-Olefina,
Metal-Alila,
Metal-Butadieno,
Metal-Ciclopentadienila
Ligação Metal-Olefina
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Modelo de Dewar-Chatt-Duncanson
Ligação Metal – Olefina
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Ligação Metal – Olefina
Quanto maior a retrodoação ππππ:
1. Alongamento da ligação C=C;
2. Redução dos ângulos de C de 120º (sp2) a ângulos 109,35º (sp3) .
Menor retrodoação Maior retrodoção
MM
Ligante L Ligante X2
Ligação Metal – Olefina Menor retrodoação Maior retrodoção
MM
Ligante L Ligante X2
Exercício: Qual complexo terá maior caráter de Metalaciclopropano,
[PtCl3C2H4]- ou [Pt(PPh3)2C2H4] ?
A presença de ligantes elétron-retiradores no ligante olefina
conferirão maior caráter metalaciclopropano para a ligação.
Exemplo:
[Pt(PPh3)2C2(CN)4]
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Ligação Metal – Alila
Ligação Metal – Butadieno
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Ligação Metal – Ciclopentadienila
Tipos de Metal-Ciclopentadienilas:
a) Metalocenos ou sanduíches
a) Metalocenos
b) (η5-C5H5)MLn : Meio Sanduíche ou Banco de piano de 2, 3 ou 4 pernas
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c) Bent Metallocenes
•Geralmente [M(η5-C5H5)2L2] (Sempre tem ligantes adicionais!!!)
•Mais comum com lantanídeos e metais da esquerda da TP.
d) M(η5-C5H5)3
Ligação em Metalocenos
Ligação no Ferroceno Estrelado (D5d)
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Ligação no Ferroceno Estrelado (D5d)
Diagrama de Orbitais Moleculares
Structure and Chemistry of
Bis(cyclopentadienyl)ML,
Complexes
Joseph W. Lauher and Roald Hoffmann*JACS, 98, 1729, 1972
Orbitais HOMO e LUMO
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Diagrama de Orbitais Moleculares
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Contagem de elétrons e estabilidade
(η5-Cp)2Me- count M-C(pm) ∆Hdissoc.*
Fe 18 206.4 1470 kJ/mol
Co 19 211.9 1400
Ni 20 219.6 1320
* ∆Hdissoc refers to the complex dissociating to
M2+ and 2C5H5-
Contagem de elétrons e estabilidade