§5 红外吸收光谱的解析 一、红外吸收光谱中的重要区段 1 、 O-H 、 N-H 伸缩振动区（ 3750—3000 cm-

1 ） 基团类型 ν 波数 /cm-1 峰的强度

νO-H

游离 νO-H

分子间氢键二分子缔合多分子缔合

羧基 υO-H

分子内氢键

3700~32003700~3500

3550~3450 3500~3200 3500~2500 3570~3450

VSVS ，尖锐吸收带

VS ，尖锐吸收带 S ，宽吸收带

VS ，宽吸收带 VS ，尖锐吸收带

基团类型 ν 波数 /cm-1 峰的强度νN-H

游离缔合酰胺

3500~33003500~3100 3500~3300

W ，尖锐吸收带W ，尖锐吸收带

可变

VS ：很强 W ：弱

S ：强 VW ：很弱

m ：中等 w：宽

2 、 C-H 伸缩振动区（ 3300—3000 cm-

1 ） 基团类型 ν 波数 /cm-1 峰的强度

-C≡C-H-C=C-H

Ar-H

~33003100~3000 3050~3010

VSMM

3 、 C-H 伸缩振动区（ 3000—2700 cm-

1 ） 基团类型 ν 波数 /cm-1 峰的强度-CH3

-CH2-≡C-H -CHO

2960 及 2870 2930 及 2850

28902720

VSVSWW

4 、叁键和累积双键区（ 2400—2100 cm-

1 ） 基团类型 ν 波数 /cm-1 峰的强度R-C≡C-HRC≡CR` RC≡CR R-C≡N

R-N=N=NR-N=C=N-R

-C=C=C--C=C=O-C=C=NO=C=O

R-N=C=O

2140~21002260~2190

无吸收 2260~2120 2160~2120 2155~2130

~1950~2150 ~2000 ~2349

2275~2250

m可变

S SSS

S

5 、羰基的伸缩振动区（ 1900—1650 cm-1 ） 基团类型 ν 波数 /cm-1 峰的强度饱和脂肪醛

α,β- 不饱和脂肪醛芳香醛

饱和脂肪酮α,β- 不饱和脂肪酮

α- 卤代酮芳香酮

脂环酮 ( 四员环 ) ( 五员环 ) ( 六员环 )

酯 ( 非环状 )六及七员环内酯

五员环内酯酰卤酸酐酰胺

1740~1720 1705~1680 1715~1690 1725~1705 1685~1665 1745~1725

1700~1680 1800~1750

1780~1700 1760~1680

1740~1710 1750~1730

1780~1750 1815~1720

1850~1800 1780~1740 1700~1680 （游离）1660~1640 （缔合）

SSS SSSSSSSSSSSS

6 、双键伸缩振动区（ 1690—1500 cm-

1 ）

基团类型 ν 波数 /cm-1 峰的强度-C=C-

苯环骨架-C=N

-N=N=-NO2

1680~1620 1620~1450

1690~1640 1630~1575 1615

~1510 1390~1320

不定

不定不定

SS

7 、 X-H 面内弯曲振动及 X-Y 伸缩振动区（ 1475—1000 cm-1 ）

键的振动类型 波数 /cm-1 峰的强度烷基 δas

δs

-CH3

-C(CH3)2 -C(CH3)3

醇 νC-O

伯醇 仲醇叔醇

酚 νC-O

醚 νC-O

脂肪醚芳香醚乙烯醚

酯胺 νC-N

1460

1380 1385 及 1375 双峰1395 及 1365 双峰

1200~1000 1065~1015

1100~1010 1150~1100

1300~12001220 ~1130 1275~1060

1150~1060 1275~1210

1225~1200 1300~1050

1360~1020

双峰强度约相等 (1:1)峰强度比 1:2

S SSSSSSSSSSS

8 、 C-H 面外弯曲振动区（ 1000—650 cm-1 ）

二、指纹区和官能团区 从第 1-6 区的吸收都有一个共同点，每一红外吸收峰都和一定的官能团相对应，此区域从而称为官能团区。官能团区的每个吸收峰都表示某一官能团的存在，原则上每个吸收峰均可以找到归属。 第 7 和第 8 区和官能团区不同，虽然在此区域内的一些吸收也对应着某些官能团，但大量的吸收峰仅仅显示该化合物的红外特征，犹如人的指纹，指纹区的吸收峰数目较多，往往大部分不能找到归属，但大量的吸收峰表示了有机化合物的具体特征。不同的条件也可以引起不同的指纹吸收的变化。

指纹区中 650-910 区域又称为苯环取代区，苯环的不同取代会在这个区域内有所反映。

指纹区和官能团区对红外谱图的分析有所帮助。从官能团区可以找出该化合物存在的官能团；指纹区的吸收则用来和标准谱图进行分析，得出未知的结构和已知结构相同或不同的确切结论。官能团区和指纹区的功用正好相互补充。

三、谱图解析的方法

1 、直接法

2 、否定法

3 、肯定法

特别注意两点：一是所用仪器与标准谱图是否一致；二是测定的条件（样品的物理状态、样品的浓度及溶剂等）与标准谱图是否一致 。

四、谱图解析的步骤

经验 “四先、四后、一抓法”

即先特征，后指纹；先最强峰，后次强峰，再中强峰；先粗查，后细查；先肯定，后否定；一抓是抓一组相关峰。

谱图具体解析步骤如下： （ 1 ）、了解样品的来源、纯度（要求 98% 以上）外观； （ 2 ）、收集相关信息； （ 3 ）、由 IR 光谱确定基团及其结构 ；

（ 4 ）、推测可能的结构式； （ 5 ）、查阅标准谱图；

（ 6 ）、确定可能的结构。

五、解析谱图注意事项 1 、 IR 光谱是测定化合物结构的，只有分子在振动的状态下伴随有偶极矩变化者才能有红外吸收。对映异构体具有相同的 IR 光谱，不能用 IR 光谱来鉴别这类异构体。 2 、某些吸收峰不存在，可以确信某基团不存在；相反，吸收峰存在并不是该基团存在的确认，应考虑杂质的干扰。 3 、在一个光谱图中的所有吸收峰并不能全部指出其归属，因为有些峰是分子作为一个整体的特征吸收，而有些峰则是某些峰的倍频或组频，另外还有些峰是多个基团振动吸收的叠加。

4 、在 4000~650 cm-1 区只显少数几个宽吸收者，大多数为无机化合物的谱图。 5 、在 ~3350 cm-1 和 ~1640 cm-1处出现的吸收峰，很可能是样品中的水引起的吸收。

6 、高聚物的光谱较之于形成这些高聚物的单体的光谱吸收峰的数目少，峰较宽钝，峰的强度也较低。但分子量不同的聚合物 IR 光谱无明显差异。如分子量为 100000 和分子量为 15000 的聚苯乙烯，两者在 4000~650 cm-1 的一般红外区域找不到光谱上的差异。

7 、解析光谱图时当然首先注意强吸收峰，但有些弱峰、尖峰的存在不可忽略，往往对研究结构可提供线索。

8 、解析光谱图时辨认峰的位置固然重要、但峰的强度对确定结构也是有用的信息。有时注意分子中两个特征峰相对强度的变化能为确认复杂基团的存在提供线索。