zeolitic tissue through wood cell templating

4
partially filled. Figure 5 shows the relation between the hole- depth and the excursion temperature. A hole with a depth of ~30% was clearly observed after excursion to RT. In Figure 5, the depth of the holes, burned and measured at 100, 200, and 295 K, is also shown, indicating that stable and deep holes were observed in the X-ray irradiated glasses. 0 20 40 60 0 100 200 300 Temperature (K) Hole depth (%) Fig. 5. Relation between the hole depth and burning temperature (closed cir- cles) and the excursion temperature (open circles) of an X-ray irradiated Sm 2+ - doped Al 2 O 3 ±SiO 2 (1:9) glass. In conclusion, we have demonstrated the fast formation of PSHB in an Sm 2+ -doped Al 2 O 3 ±SiO 2 glass irradiated with X-rays. The hole burning rate in this glass was thirty times faster than that of the Sm 2+ in a H 2 gas treated glass. This fast formation of PSHB was contributed to by the formation of Sm 2+ and hole centers by nearby oxygen ions. These fast and highly efficient hole-burning glasses should make possible the realization of high density memory. Received: March 7, 2002 Final version: April 1, 2002 ± [1] W. E. Moerner, Persistent Spectral Hole-burning, Science and Applica- tions in Current Physics, Vol.44, Springer-Verlag, Berlin 1988. [2] P. Mikhail, J. Hulliger, Comments Inorg. Chem. 1999, 21, 263. [3] P. Mikhail, J. Hulliger, M. Schnieper, H. Bill, J . Mater. Chem. 2000, 10, 987. [4] R. Jaaniso, H. Bill, Europhys. Lett. 1991, 16, 569. [5] K. Hirao, S. Todoroki, D. H. Cho, N. Soga, Opt. Lett. 1993, 18, 1586. [6] C. Wei, S. Huang, J. Yu, J . Lumin. 1989, 43, 161. [7] A. Kurita, T. Kushida, Opt. Lett. 1994, 19, 314. [8] K. Fujita, K. Hirao, N. Soga, Opt. Lett. 1998, 23, 543. [9] M. Nogami, T. Hayakawa, T. Ishikawa, Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 3072. [10] T. Izumitani, S. A. Payne, J . Lumin. 1993, 54, 337. [11] M. Nogami, Y. Abe, K. Hirao, D. H. Cho, Appl. Phys. Lett. 1995, 66, 2952. [12] M. Nogami, T. Ishikawa, Phys. Rev . B 2001, 63, 104 205. [13] R. M. Macfarlane, R. M. Shelby, Opt. Lett. 1984, 9, 533. [14] R. M. Macfarlane, R. S. Meltzer, Opt. Commun. 1985, 52, 320. [15] A. Winnacker, R. M. Shelby, R. M. Macfarlane, Opt. Lett. 1985, 10, 350. [16] J. Qui, K. Nouchi, K. Miura, T. Mitsuyu, K. Hirao, J . Phys.: Condens. Mat- ter 2000, 12, 5061. [17] H. Song, T. Hayakawa, M. Nogami, Phys. Rev . B 1999, 59, 11 760. [18] M. Nogami, N. Hayakawa, N. Sugioka, Y. Abe, J . Am. Ceram. Soc. 1996, 79, 1257. [19] E. J. Friebele, D. L. Griscom, Treatise on Materials Science and Technolo- gy (Eds: M. Tomozawa, R. H. Doremus), Vol.17, Academic Press, New York 1979, p. 257. Zeolitic Tissue Through Wood Cell Templating** By Angang Dong, Yajun Wang, Yi Tang,* Nan Ren, Yahong Zhang, Yinghong Yue, and Zi Gao Crystalline microporous materials, such as zeolites, have been widely used in the fields of catalysis, separation, and ad- sorption. [1] However, the diffusion rate of the guest species in practical applications is usually limited by the existence of the micropores, especially in reactions involving large molecules. To overcome this problem, and to fill the growing need for many novel applications, intensive research has been under- taken toward the construction of hierarchically organized po- rous zeolites containing tailored meso- or macropores. [2±7] Such porous zeolites are expected to be of great technological importance, since they combine the advantages of each pore- size regime. [3] Although various strategies have been pro- posed to design their porous structure, template-directed syn- thesis is currently the most widely used method on account of its versatility. [3±7] In a typical procedure, zeolite nanoparticles or their precursors are assembled around the skeleton of a template to form the composite, and the porous zeolite is pro- duced upon the removal of the template. A variety of tem- plates, including latex particles, [3] polyurethane foams, [4] ion- exchange resins, [5] and carbon fibers [6] have been employed to date, resulting in a number of hierarchical porous materials involving zeolitic structures, including monoliths, [3] foams, [4] beads, [5] hollow fibers, [6] and spheres. [7] In addition to artificial templates, much current research in the chemistry of materials uses natural complex templates, as exemplified by biological tissue, to construct hierarchical po- rous inorganic materials. [8±17] Compared to artificial tem- plates, biological tissue is not only inherently complex and hierarchical but also different from species to species even within the same genus, making it possible to synthesize mate- rials with unique multilevel structures and morphologies (namely, biomimetic materials [8] ). In addition, biological tem- plates are generally inexpensive, abundant, renewable, and environmentally benign. Up to now, several kinds of biologi- cal templates, such as shells, [9] skeletons, [10] living cells, [11] diat- oms, [12] and bacterial superstructures [13] have been utilized to synthesize inorganic materials. Wood is a natural composite material mainly composed of cellulose, hemicellulose, and lignin. [14] Microscopically, the tracheidal cells or vessels, which extend from micrometers to several meters in length, are distributed over the cross section of the wood to form a uniaxial pore channel system that 926 Ó WILEY-VCH Verlag GmbH, D-69469 Weinheim,2002 0935-9648/02/1206-0926 $ 17.50+.50/0 Adv. Mater. 2002, 14, No. 12, June 18 COMMUNICATIONS ______________________ ± [*] Prof. Y. Tang, A. Dong, Y. Wang, N. Ren, Dr. Y. Zhang, Dr. Y. Yue, Prof. Z. Gao Laboratory of Molecular Catalysis and Innovative Materials Department of Chemistry, Fudan University Shanghai 200433 (China) E-mail: [email protected] [**] This work is supported by the Major State Basic Research Development Program (grant no. 2000077500), the NSFC (grant no. 29873011), the Foundation for University Key Teacher by the Ministry of Education, and the Doctoral Fund of the Ministry of Education.

Upload: a-dong

Post on 06-Jun-2016

212 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

��������� ����� �� �� � ����� �� ������� ���� �� ������� �� �� �������� ��������� � ��� ���� � ��� ������ ��� ������ ����� ���� �������� �� � � !� �� �� �"�� ��� �� �� ����" ���� �� ����� �� #��" $��" ��$%� &" �� ���� �����" �������� ���� ����� �� � ������ ����� �� �� '���� ������� ������

0

20

40

60

0 100 200 300

Temperature (K)

Hole

dept

h(%

)

�� � �� ������� ���� �� ��� ��� �� ������ �������� (���� �������) �� �� �������� �������� (��� ������) �� �� '���� ������� *�$+��� ��$,�-*�,$ (#.%) �����

!� ����������" � ��� �������� �� ���� ��������� ��/*01 �� �� *�$+��� ��$,�-*�,$ ���� ������� ����'������ � ��� ������ ��� �� ���� ���� ��� ������ ��������� ���� ���� �� �� *�$+ �� � 0$ �� ���� ����� ��� ������������� �� /*01 ��� ��������� �� �� �� ��������� ��*�$+ �� ��� ����� �� ����� ��� � ����� �� ���� ���� ��� ������� ���������� ����� ����� ��2 ������� ������3����� �� �� � ����� ������

����. 4���� 5" $��$����� ������. ����� #" $��$

-6#7 8� 9� 4����" ���������� ������ �����������" *���� �� ��������

����� �� :����� /������" ;��� <<" *���� ��;��� " 1���� �����6$7 /� 4�2����" =� 0���� �" �������� ������ ����� ����" ��" $>��6�7 /� 4�2����" =� 0���� �" 4� *������" 0� 1���" �� ������ ����� ����" ��"

%?5�6<7 �� =������" 0� 1���" �������� ����� ����" ��" �>%�6�7 &� 0����" *� ����2�" @� 0� :��" A� *� �" �� ����� ����" �!" #�?>�6>7 :� 8�" *� 0��� " =� B�" �� ������ ����" "#" #>#�657 �� &�����" � &�����" �� ����� ����" �$" �#<�6?7 &� ��C���" &� 0����" A� *� �" �� ����� ����" �#" �<��6%7 4� A� ���" � 0���2���" � !���2���" %�� ����� ����� ����" &'" ��5$�6#�7 � !3�������" *� �� /���" �� ������ ����" '"" ��5�6##7 4� A� ���" B� ��" &� 0����" @� 0� :��" %�� ����� ����� ����" ��" $%�$�6#$7 4� A� ���" � !���2���" ����� (�)� * ����" �#" #�< $���6#�7 �� 4� 4��������" �� 4� *����" �� ����� ����" $" ����6#<7 �� 4� 4��������" �� *� 4��3�" �� ������� ����" '�" �$��6#�7 �� 8�����2�" �� 4� *����" �� 4� 4��������" �� ����� ����" ��" ����6#>7 =� D��" &� A�����" &� 4����" � 4������" &� 0����" �� �����+ ���,��������

��� ����" ��" ��>#�6#57 0� *�� " � 0���2���" 4� A� ���" ����� (�)� * ����" '$" ## 5>��6#?7 4� A� ���" A� 0���2���" A� *� ��2�" B� ��" �� %�� ������ ��� ���"

&$" #$�5�6#%7 9� =� �����" @� E� F������" -������� �� ��������� ����� ��, -�������

�� (9�. 4� ���3���" �� 0� @�����)" ;��� #5" ������ /���" A�B��2 ���" �� $�5�

�� ����� ������ ��� ��� � � ���� ������������

1� %����� .���" /�0�� 1���" /� -���"G 2�� (��"/����� 3����" /������� /��" �� 3� 4��

:��������� ����������� ��������" ���� �� 3�����" ����� ���� �� �� �� ���� �� ���������" ���������" �� �����������6#7 0����" �� �������� ��� �� �� ��� ����� ����������� ������������ �� ������� ����� �� �� ������ �� �����������" �������� �� �������� �������� ��� �������� � ������ ���� ������" �� �� ���� �� ����� � ������� ���� ������������" ������� ������ ��� �� ������2� ����� �� ������������ �� ������������� �� ���3 ������� 3����� ��������� ������ ���� �� ����������6$-57

*��� ������ 3����� �� ���� �� � �� ��� ������� �������������" ���� ��� ������ �� ������ � �� ��� ������3 � ���6�7 ������ � ������� ����� �� ��� �� ������� �� �� � ���� ������ ��������" ����������� ��������� �� �������� �� ���� ���� �� ���� �� ������� ����� �����������6�-57 !� � ������� ������" 3���� �������������� ���� ��������� �� ������ ����� �� �2���� �� ������� �� ���� �� ��������" �� �� ������ 3���� �� ������ ���� �� ������ �� �� ������� � ������ �� ��������" ������� ���� ��������"6�7 ���������� �����"6<7 ��������� �����"6�7 �� ������ �����6>7 ��� �� ����� ����" ������� �� � ����� �� ����������� ������ ���������������� 3������ ���������" ������� ���������"6�7 �����"6<7

���"6�7 ������ �����"6>7 �� ������657

!� ������ �� ���������� �������" ���� ������ ������ ���� �������� �� �������� ��� ������� ������ �������" ��������� �� ����� ���� �����" �� ��������� ����������� ������� ���� ���� ���������6?-#57 :����� �� ���������� ��������" ����� ���� ����� �� ��� ���� �������� ������ ������������� ��� ���� ������ ���� ����� �� ����� �������� �� ��� ���" ��2�� �� ������� �� �������3 ��������� ���� ���H� �������� ��������� �� �������� ��(�����" ��������� ��������6?7)� !� ������" ����� ���� �������� �� ������ ��������" �������" ������" ��������������� ��� �� I� �� ���" ����� 2��� �� ����� ����� �������" ���� �� �����"6%7 �2�����"6#�7 ����� ����"6##7 �������"6#$7 �� �������� �������������6#�7 ��� �� �����3 ���������3 ���� ���� ���������8�� �� � ������� �������� ������� ������ ������ ��

�������" ����������" �� �� ����6#<7 4��������������" ���������� ���� �� �����" ����� ��� ���� ��������� ������� ���� �� �� ��" �� �������� ��� �� ����� �������� �� ��� �� ���� � �������� ��� ������ ����� ����

%$> �8!E9B�;:0 ;��� F��0" @�>%<>% 8�����" $��$ �%���%><?J�$J#$�>��%$> K #5���+���J� %,)5 �����5 ����" �"" A�� #$" =�� #?

���

�����

�����

LLLLLLLLLLLLLLLLLLLLLL

-6G7 /���� B� �� " �� @�� " B� 8�� " A� ��" @�� B� M��� " @�� B� B�"

/���� M� F��E��������� �� 4������� :�������� �� !�������� 4�������@������� �� :�������" ���� I��������*��� ��� $��<�� (:����)9�����. ���� N����������

6GG7 ��� ���2 �� ������� �� �� 4�C�� *��� 1���� ������ @�������/�� ��� ( ���� ��� $����55���)" �� A*�: ( ���� ��� $%?5��##)" ����������� ��� I�������� &� ���� �� �� 4������� �� 9�������" ���� @������� ��� �� �� 4������� �� 9��������

��2� ��� � ����� ������ �� � ������ ��� ������ ���� ���� �������� ���� ���� ���������� �� �������� ��������������6#<-#57 *�� ��� ��� ��� �� �� ����� ������������ ���O� ������� ��������� ���� ���� ���� ����������� �� ������� �� ���� ������������ �� �������� ����(�����������) ���� �� ��� ����� �� ����H��� ����������6#>7

;�� ������" *��� � ���6#57 �� ��� ����� �� � ������ ������� ������������� ��� ��������� ������ ��������0����" �� �� ��� �� ��� 2���� " ��� ����� ��� ����� ��������� �����3 ��� �� ��������� �� ����������� ������� �������� �������� � 3������ �������2�!� ���� �������������" � ����� � ���� �� ����� ����

� ������� � � ����� ����� � �� �������� ����������� 3������ ����� ���� ���������� ������� �� ������� ��������������� �� ��� �� ������� ����������� ����� 8 ���� �����2 ���� ����������#" � ��� ������ 3����" ����� ���� ���������� ������" ��� ���� ����� ���� �������� ��� ��� ������������� ��� � �� ���� ���H� ����������� �������2��� ���� ����� �� ��������� ������ �� 3������ ����� �������� �� ������� ������������ �� ��� ��� ������" ���� ����������3����� ������ ���� ������ �� ��� ���������������6#?7

�� 2��� �� �����" ��� ���� �������� ������� ��3 ����(#�-$� ��) �� ������ ���� ������������� ��3 ����($-$� ��)" �� ���� �� �������� � ���������� ����������� �� ������ �� ������������� �� ��� �����" �� �� �������� �� ���� ��� ����" �������" �� ���������� 3����������� �� �� ��� ������ 0����" �� ���� ����������� �������� ��� ����� �� ����� ���� ��� ����� �� ������� ��������" �� �� �������� ����"6��"<7 �� ���� �� ��3 ���� ��� ����" ��2�� �� �������� �� ����� ������� �� ��������������� �� ��� ������ � ���� ���� ������" � � ����� ����� �" ����� ��� �� �� �� ����� ���� �� �������� 3���� ������� �� ������ ���������"6#%7 ��� ������ ���� ���2 �� ����� �� �� �� #� � ������" � ���������� ����������# ������������ (����� ?� ��)65�7 �� ����� ������ �� � �������� �� �� ���O� ������� �����" ������� ������� �� �� �������� ������������� ��������"�� ������ ��� ����� �� ���� �� ���� �� ������� 3���� �� �� ��� ���C�� �� ������� ����� ��� ���� �������� �������� �� ##� P: ��� ����� ��� �� �� ������ �� 3����J��� ��������� � 3������ �������� ������� ���� �� ������ �� �� ��� �� ����������� �� ����

8 ����� ������ �� �� 3������ ����� �������3 ���� ����" � ��������� ��� ���� ���� ��� ��� �� ��� ���������������6#�7 � ��������� �� ���� � ����� ���������� �� ���� ������ �� �� ��� �����" ���� ���� ��������������� �������" � �� ���� ����� ��3 �� � �������� "657 ����� �� �� ��� ��������� ��� �� ����H��� �������� ������ ���� ����� �� �� �������� ��������" �� ������� �� �������� ���� ��� �����" �������� � �� �� �������� ������ �� �� �� ���� �������� ���� �� ���� 0�����" �� ���� ������� �������� ��� ��� �����" �� ����� ���� �� ������� ����� ������ � ��� ����� ���2���� �� �� ��� ���� ��� ����� (������� ���������������� (*94) ��� �� �� � $�)� *��� �C���� ��������� ���2 �� ��� �� ��� ������"6#�7 3���� �������� ������������ �� �� �� ���� ��� ����� ��� �� ��������

�� �� ��" ������� �� ���������� �� ���� ���� 3��������� ������������ ��� �� ����2 (������ �� �� � $�)� I����� ������ �� �� ��� ����� �� �����������" �� �������� ��� ����� ��� ������� ���� �� ��3 ���� ����� ������������� ��� ����� � �������� �� ������ ��������� �� ���� �� �� ��� ���� �� �� ������ �� �� ��������� ������������ �� �������� �� 3���� ����� �� �� ��� ��������� �� ���������� �������� �� ����� ������� ������������ �� �� ���� ��������� ������ ���� ���������� �������� ( F�) �� �� 3����J��� �������� �������� ���� �� �� �� �� ���� ������ ���� ��� �� ��� P:"���������� �� �� ������ �� �� ���� ��������� �� ����������� � ������ ���� ���� ����� ���� ?�� P:��� ��� ���� �� �� � ���� >-#�� �� �� ������� ���������" �������� �� �� � ��� ����� �� �� 3������ ������*94 ��� � �������� ���� �� ���������� 3������

����� ��� ������ �� ����� �� ������ ����� ���� ������� ��� �� ���� #� �� $� �� (�� �� $�"�) �� �� ��� �� ������ �� ���������� � ��3 �� ���� �� �� ������ �����

%,)5 �����5 ����" �"" A�� #$" =�� #? �8!E9B�;:0 ;��� F��0" @�>%<>% 8�����" $��$ �%���%><?J�$J#$�>��%$5 K #5���+���J� %$5

���

�����

����

�� � #� *������� ������������ �� �� ����������� �� ������������� �� ���3 3����� �������� ���� ��� ������ ,� ���" ���� � ���� ���� ������� ����" ���� �� ��������� �� ����������� �������

�� � $� �) *94 ��� ������ ���J3���� �������� ���� ������� �����(�� ������ ������ ���� ���� 3���� ����� �� ��� ���� �����)� !���. ���� ���� ��� ����� �) :���� ������ �� �� ������� ���������� 3������ �������) *� ��� �� �� 3������ ������ ) *94 ��� �� 3������ ����� ������ ������ ������ !���. � 3���� �������� ���� ���� �� ����

�� ��� ������� �� ���� �� �� ������� ��� ����" ������� ���� �� 3������ ����� ������ ���������� �� ���O������������� ��������� �� �� � �� �����������" �� *94 ���� � ������ ���� �� ���� ����������# �������� �� ��3����� $�� �� �� �� ���� ������ *��� 3������ ����� ��������������� �������� �� ���� �� � ����� �� ��������� �����������" ���� ���� ������������� !� �� �������� �� ������� ��� ��� � �������� �� ������� ���� �� �������" ��� ����� �� ������� �� ������ ���" �� ������� ����� ��� ������ �� 3������ ��� (�� � $) ����� �� ������� ����� ���� ������� ����� �� ������������ �� ���������� ��� ������� �� ������ ���2 3���� ������������(�$�� ��Q �� � $ ����)� �����" ���� ���� ����� � ������� � �� �������� 3���� ��� �� ���� ������� ������� ����� � ���������-�������� ������� �� �� ���

�� ���� ����� �� ����� �� �� �� �� 1��� �� ��������������� �� 3����" �� �������� ��������� ��� �� �J�� � ���� ��������� �������� �� �� ��������� 3������ �����Q �� ������� ����������� �� �� ������ �� ����� �� �� ���� �� �� �

�� �� �� ������� �� �� � �� �������������� ���� ����� �� �������� 3���� ��������6$�7 �� �� ������� �� ������ ���� 3���� �����6$#7 ��� �� ���� ���� �����" �� �����1������-9����- ��� (19 ) ������ ��� ��� �#� �$ -#"�������� ������ ��� $�� �$ -#" �� �������� �������#$ ��� -# (������ ����6$�"$$7 ���� ����������� ����2��� �������< ��)� �'���� ���������� ('�@) ������ (�� � <) �������� �� ����� ��� ������ �� ��� ����������#" �� �� '�@�������� �� �� ����� �� ��������� ������� ���� ���� ���� ������� 3���� �� (�� � < ����)� � ��� ��3 �� �� �������� �� �� �� ����� ��������" �������� ���� �� *������������" �� �� �� #>� ��" ���������" ������ ������ ������ ���� ���� ����� ��� ������ �� ���� 3���� ��������� !�������" �� (###) �������� ���� � ������ ������ �� ��'�@ ������ �� �� ������� � ������ ��������� ������(� !�) �������� ���� ������� �� 4�! ��� �������� �� ��3������ ������!� ������ �� �� ������������ ��������" �� ������ 3��

��� ����� ���� ������ �� ���� ������������� �� �� ������� (�� �� � �� >)" ����� �� �� ����� � ���� ��������

�� ���� ����� ���� ������� 1���������� ���� �� ��� ������������� ���������� ������ ���� �� ��������" ���������" �������������6#<7 0����" �� ����������� �� ��������� ����� ���� ����� �� ��� ������ ����� �� �� ������� �� ������������ ��� ����� � ������ � *��� �� ����������# ����� �� ������ ����� ����� � �� ���� ���� ���� ������ ��������� ������� ��������� �� ���" ��� ���� � ��� ������ �������� �� ���� ������� �������� ����� ����� �� �� �� �" �� 3���� ����� ������� �� ����

����� ���� ������� �� �� ��� ���� ���� ��� �����" ���3���� ����� �� �������� ������ ���� �� �������� ����������" ���� ��� �� ���� ��� �� ���� ���� �� �� ������� (�� � ��)� �� ���� ��� ������ ��� �� �� �������������� ������ �C���� ������� �� �� �� ����2�6#57 4�� ��������� ��" ��� ����� �������� ������ �� ������ ������(�� � ��)" �������� ���� �� ���� ����� �� ��� ��� �������� ����� ��� ������ ��� ����� ������� *�� ������ �����

%$? �8!E9B�;:0 ;��� F��0" @�>%<>% 8�����" $��$ �%���%><?J�$J#$�>��%$? K #5���+���J� %,)5 �����5 ����" �"" A�� #$" =�� #?

���

�����

�����

�� � �� A���� � ���������-�������� ������� �� ������ ����������� ���� 3������ �����" ������� �� �� 1�����-=����-0���� (1=0) �����

�� � <� '�@ ������ �� �� 3������ ������ � ���� ����� �� '�@ ��� �������� �� (�##) �� ($��) ��������� �� �) �� 3������ ����� �� �) �� 3���� ���

�� � �� ������ *94 ��� � �� ������� �������� �� ������ �� 3������ ����������� ����� � ��� ���. �) ��� ��������" �) ������ ������" �� �) ������������ �� �������� !����. � ���������� �������� �� �� �� �� �� �������������

�� ��� ���� ������ ������� �� �� ������ (�� � ��)�*������ ������ �� ���� ������ ��� �� ������ ���������" � ���� ���� ���� ����� � ����������� ������3������ ����� ������ �� ������� ��� (�� � >�) �� �� ������������� �� ������� ��� �������� �� �� ������� ����������" ��� 3���� ����� ���� ��� ��2 ������ (�� � >�)"���� ��� ������ � ����2��� ������2 �������� (�� � >�)�!� ����������" � ��� �������� � ���� �� �����

���� �������� � � ����� ����� � ��� �� ��������� ����� ����� ���� ����������� ������ 3������ ��������� ,� ���� ���" ���� ����� � ����� � ��� �������� ��� �� ��� ���� 3������ �������� ���� ����������� ���������� ,� ������ ���" �� ������� ���� �������� �� ������ �� 3������� ����� ���� �� ��������� �� �� ������� ��� ����"����� ���� ����� � ���� �� ��������� �������� ��"��� �����" ����������3������ ������ � ���� ��� �������� ���� �� ������ ��� ���� ����" � �������� �� � ����� ����� � ���� � ��� �� ������� ����� �� �� ����� �� ���� �� ������ ���� ������������ ��������� !� ������" ������������ �� �������� ������3����� �� ���� ���� ����� ���� � ������ �� ���������

�6���������

���������. :�� (�,���) �� ������ (�������) ��� �� ������ ����*��� ��� �� ��� ���� #��R���R��� ��� ����� ���� ��� /���(�������������������� ������) (/@@�" �� S $�� ���)" �������������������� ( 9,*"%?�)" �� ������������������ ������ ( /�,0" # 4) �� �������(������) �� �� ������� ������ ����������������������� �7 ����������� 2����������. *���������# ������������ �� ���

��� �� ����� ���� 6$�7� � ������� �� ������ �� ���� �������� ����� �� ������ " ��� ����� �� ������ ���� �� ���� � ����� ������������� � ������������ �� ������������ #�� ����� �� �0%�� (�C��� ����A0<,0)� � 3�� �������� �� ���� ��������� ��� ����� -�� �;� � �����3 �� �� ������������ ��� ?� �� (*94)�8��������� �7 3������ -�����. � ��� ���� ��� ����� ($ ) �� �����

���2 �� � �������� �� /@@� (����) ��� $ �� @���� ���� ����" �� �������� ���2� �� �� ���������� ���� ��� � ��� �� ���� �� ��� ������ ������

�� ���� �� ��� �� ����� �� ������������ �� ��� �� ������� ��������� ���� ������ ���� ����3 ����" �� ��� ����� �� ��� ���� ���������� �� 3���� ������������ �� �0 %�� ��� #$ �� ��� ��� � ��� �����" ���� ��� ��� �� ��� ($-� ) �� �� ������������ �� �� � ��������� ������� (��� ����)� ���� ������ ���� ���# 4 A0<,0 �� ���� �� ������" �� � ��� ����� �� ���� �� � ���� �������� ������ (#� �E)���� � ����� ����������� �� � /�,0J$� *�,$J#��� 0$,J#�� 9�,0 �� ##� P:��� ����� ��� # ��� � ������� �������� �� �� �������� �������� �� 9,*" /�,0" �� ������ ����� � ���J3���� �������� ��� ��� ��2�� ��� �� ���� � ��� ���� ���# 4 A0<,0� ���� ���� �� ������ ���������" �� ����� ��� ��� �� ?5� & ��� > � �� � ����� ��� �� $ &���-# �� ����� ���� �� �� ���� ��������� (��� �����" ������������" /�,0)����������9�����. *94 ����� �� ������ �� � /������ 'E �� �������

���� '�@ ������� �� ��2� �� � �� �2� @J4�'�!!� ����������� ���� :�&� ��������� � A$ ���������-�������� �������� �� ����� ��55 & ���� � 4���������� �*�/ $��� ������ � F� ��������� �������� �� � �� �2� F �����3�� � �!� ������ �� ���� �� � 4� ����� �������������� ���� &1� ������

����. ������� <" $��$����� ������. ����� <" $��$

-6#7 @� 8� 1��2" 3������ �������� ���)��" 8���" A� B��2 ����6$7 �) *� *����3�" 0� 0����" %,)5 �����5 ����" ��" #��$� �) F� *� E"

B� E" &� 0�" &� 1� B���" %,)5 �����5 ����" �#" #<%#� �) *� &�������"0� &����2�" *� ������" �5 �����5 ����5 ����" !" $�$5�

6�7 �) 1� � 0�����" E� ������" �� *���" �5 %�5 ����5 ��5 ����" ���" <��?��) E� 0��� " M� 8�� " =� *��" E� 4���" D� E�" B� B��" @� M���" �5 %�5����5 ��5 ����" ���" ����� �) B� =� 8�� " B� �� " M� A�" 8� 4� 0��"8� E� B�� " '� @� 8�� " 8� :� ��" M� F��" ����5 ����� ����" �#��

6<7 B� E" =� *� E" B� *� /��2" &� 1� B���" %,)5 �����5 ����" �#" #$�%�6�7 E� �����" 1� 4��������" ;� ;������" =� *���" ��������� ���������

�����5 ����" "!" �#�6>7 �) ;� ;������" 1� =� *������" =� 0���" *� 4������" =� *���" 3�������

���" �&" <�?� �) B� =� 8�� " B� �� " '� @� 8�� " 8� E� B�� " M� F��"����5 ����5 ����" #�<<�

657 �) '� @� 8�� " 8� E� B�� " B� �� " B� =� 8�� " *� &� ��" M� F��" ����5������5 ����" $#>#� �) &� 0� ����" *� �� @����" �� :�����" 1� M��� "*� 4���" ����5 �����5 ����" ��" $?�$� �) B� �� " B� =� 8�� " '� @� 8�� "8� E� B�� " M� F��" ���,5 ���75 ��5 ������ ����" �#'" $%>�

6?7 *� �� @����" 4� 1�������" &� 0� ����" 1� M��� " *� 4���" ����5�����5 ����" �#" �$#?�

6%7 8� , �������" 8� *�����" *� �� @����" *� 4���" ����5 �����5 ����" ��"$?���

6#�7 �� :� 4����" �� *�����" ����5 ������5 ����" $%�6##7 *� :���" =� I����" �� ������" 1� @���" =� !� M��2" �5 %�5 ����5 ��5 ����"

���" ><??�6#$7 4� 8� ������" *� 4� 0����" A� 0����" :� *� :���" %���:5 ����5 ���5

�,5 ����" #$" $5�5�6#�7 �) 8� *�����" @� /��" I� 1� *����" *� 4���" 2����� ���" #!$" �?��

�) 1� M��� " *� �� @����" A� 0� 4�����" *� 4���" ����5 ������5����" 5?#� �) :� 9� �����" 8� *�����" F� *�����" *� 4���" %,)5 �����5����" �#" #$>>�

6#<7 /� F���" � E��2�" �� &����" �5 ���5 �����5 ��5 ����" �!" #%>#�6#�7 /� F���" �5 ���5 �����5 ��5 ����" ��" #���6#>7 � ,��" 4� !���" 0� �2��" 4� &��������" A� &��������" � 0���������"

0� 4���3�2�" B� 0�2����" �5 %�5 �����5 ��5 ����" !#" #�$#�6#57 B� *���" =� E��" =� 0� :��� " M� A�" F� =� 9������" %,)5 �����5 ����" �#"

5$?�6#?7 �� &��3����" *� /�2��" :� I����" /� *����2�" /� 8�C��� " 4� =��2"

��������5 %�� * ����" '�" ��%�6#%7 �) �� F��3����" 4� ��������" ����5 �����5 ����" ��" $<%5� �) *� 4������"

*� 4�" � 1��" ����5 �����5 ����" �#" %�#� �) D� E�" =� 0���" @� :�����" =� *���" ����5 ������5 ����" �$5�

6$�7 �� ��������2��" :� &��������2" 1� =� *������" /� ;������" /� =� F�����" *� *����2" 8� �� 4���" =� �� 4�����" �� :� @ *������" /� �� =�����"�5 ����5 ����5 * ����" ���" $>���

6$#7 ;� ;������" *� *��C���" 0� &����" ���,5 ���75 ��5 �����5 ����" �#'" $%%�6$$7 �) *� =� F� " &� *� 8� *�� " %,�������; ���7�� %���; ��, ��������" $�

�" ������ /���" E���� ����� �) 1� :� E����" =� 0� 1��" �5 ������5 ���" "" �#%�

6$�7 �� 9� /�����" 1� =� *������" =� *���" =� 9� ,������" 3������� ����"�"" ��5�

%,)5 �����5 ����" �"" A�� #$" =�� #? �8!E9B�;:0 ;��� F��0" @�>%<>% 8�����" $��$ �%���%><?J�$J#$�>��%$% K #5���+���J� %$%

���

�����

����

�� � >� *94 ��� � �� 3������ ����� ������ ����� � ������ �������� .�) �������������� ��� �� �� ����������� ������ ��������" �) ��� ��2 ��������� �" �� �) ������2 �������� �� !���. � �������������� ��� �� ��������2 �������� ��