weitere beiträge zur kenntnis der hexahalogenotellureate

A. Gutbiey a. Ei Fluvy. Weitere Beitrage X E C ~ Kenntizis icsto. 169

Weitere Beitrage zur Kenntnis der Hexahalogenotellureate. Von

A. GUTBIER und F. FLURY. Mit 12 Figuren im Text.

In den letzten Jahren haben wir iiber Teile einer systematischen, die Halogenosalze des Tellurs betreffenden Untersuchung berichtet,' die sich im Anschlusse an unsere friiheren gemeinsamen Arbeiten uber Tellur und an die Studien des einen von uns iiber die Platin- metalle als notwendig erwiesen hatten, und die auf unsere Veran- lassung hin von den Herren H. MICHELER~ und C. EWALD~ ausgefiihrt worden waren. Wir hatten die Fortsetzung dieser Versuche in Aussicht gestellt und konnen nun heute eine neue Anzahl von Hexahalogenotellureaten beschreiben, die Herr V. WEINZIEBL auf unsere Anregung hin bereitet und untersucht hat, so da5 nunmehr eine - soweit es unsere eigenen Interessen beriihrt - liickenlose Reihe dieser Halogenosalze vorliegt.

Die Darstellung der weiter unten beschriebenen Anlagerungs- verbindungen erfolgte im allgemeinen wie die der friiher bereiteten so, daB man eine bestimmte Menge der halogenwasserstoffsauren, ihrem Gehalte nach belrannten Liisuiig von gereinigtem Tellardioxyd, in welcher bekanntlich die Verbindungen H,TeCI, bzw. H,TeBr, enthalten sind, mit abgewogenen und in verdiinnter Halogenwasser- stoffsaure baw. in Alkohol aufgeliisten Mengen des betreffenden Am- moniumhalogenids bei gewohnlicher Temperatur reagieren lie& Die tellurhaltige Fliissigkeit war immer im Uberschusse vorhanden, uiid andererseits wurde jederzeit dafiir gesorgt, daS bei der Bildung der Beaktionsprodukte geniigend vie1 Halogenwasserstoff zugegen war, der die gegebenenfalls eintretende Abscheidung von telluriger Saure sicher verhinderte. In vielen Fiillen wurde die Anlagerungsverbin-

Joirrn. prakt. Chem. [2] 53 (1911), 145; SG (1912), 150. ? Dissertation, Erlangen 1911.

Dissertation, Erlangen 1912. Betreffs aller Einzelheiten wird auf die demnichst erscbeinende Disser-

tation des Herrn V. WEINZIERL verwiesen. Z . anorg. Chem. Bd. 86. 12

170 A. Gutbier und W Flury.

dung sogleich in Form eines kristallinischen Niederschlages abgeschieden; in anderen Fallen entstand zunachst ein 01, das teilweise schon beim kraftigen Schutteln oder beim Reiben kristallinisch erstarrte oder aber beim Erwarmen nach Zugabe von Alkohol in Losung ging und sich dann beim Erkalten der Filtrate kristallinisch abschied; wieder in anderen Fallen versagten auch diese Mittel; man muBte z. B. verschiedentlich starke Halogenwasserstoffsaure zusetzen, oder den zur Losung der Ammoniumhalogenide benutzten Alkohol wegkochen, oder starker verdiinnte Losungen anwenden und der freiwilligen Kristallisation iiberlassen usw. Wie man aus dieser kurzen Schilderung ersieht, war schon die erste Bereitung der Halogenosalze des Sfteren mit grogen Schwierigkeiten verbunden. Und abermals erschien es zunachst fast aussichtslos, die Praparate durch Umkristallisieren reinigen zu konnen. Dst wieder die gleichen Beobachtungen wie friiher gemacht wurden, haben wir auch diesmal ein Verfahren benutzen lassen, dessen sich der eine von uns bei seinen Untersuchungen uber die Halogenosalze der Platinmetalle bei leicht zersetzlichen Praparaten oftmals mit Vorteil bedient hatte, und das darin besteht, daB man die erhaltenen Abscheidungen in, Gegenwart der Bestandteile, also unter der Mutterlauge selbst, er- hitzt und durch vorsichtigen Zusatz der entsprechenden verdunnten Halogenwasserstoffsaure, gegebenenfstlls unter Zugabe einiger Tropfen Alkohol zur Losung bringt und die Filtrate der freiwilligen Kristal- lisation uberlaBt, bzw. sie mit einem kleinen zuriickbehaltenen Kri- stallchen impft.

Alle Verbindungen zeichnen sich durch lebhaften Glanz und prachtvolle Farbe aus. Die Chlorosalze sind gelb, lassen das Licht uiiter dem Mikroskop gelb durchscheinen und liefern beim Zerreiben gelbe Pulver. Die Bromosalze sind rot, scheinen rot durch und lassen sich zu roten Pulvern verreiben. Alle Praparate erweiseo sich als wasserfrei. Sie entsprechen der allgemeinen Zusammen- sctzung [R.NH,],TeHal,, sind zum groBten Teile an der Luft lange Zcit bestandig und konnen im lufttrockenen Zustande analysiert werden.

Der kristallographischen Untersuchung - sie wurde von Herrn Y. WEINZIERL im mineralogisch-geologischen Institute der Tech- iiisclien HochschuIe Stuttgart ausgefiihrt, und wir sind dem Vor- stande dieses lnstituts, Herrn Professor Dr. A. SAUER fur die giitige \ j nterstutzung, die er unserem Mitarbeiter hat angedeihen lassen, zu I(.l)linftern Danke verpflichtet - stellten sich ziemlich groRe Schwierig-

Weitere Beitrage xzw Kenntnis der Ht?xahalogenotellureate. 1 7 1

keiten in den Weg. Abgesehen davon, daB kein Einbettungsmittel aufgefunden werden konnte, das die Praparate nicht auch chemisch angegriffen hatte, waren die Kristalle nur zum geringsten Teile zur kristallographischen Untersuchung geeignet. Sie waren entweder zu klein und zu unregelmabig ausgebildet, oder sie waren zu dichten Aggregaten verwachsen, an welchen man dann natiirlich keine Flachen erkennen konnte. Nur diejenigen Kristalle, welche sich erst im Ver- laufe von einigen Tagen ausgeschieden hatten, waren brauchbar, da sie meist eine GroBe von 0.5 mrn bis 1.5 cm aufwiesen und manch- ma1 sogar modellartig ausgebildet waren; manche von diesen prach- tigen Substanzen waren d a m aber wieder undurchsichtig und er- schwerten dadurch die optische Untersuchung oder machten sie unmoglich. In diesen Fallen konnte man sich vielfach dadurch helfen, daB man die Praparate nochmals auf dem Objekttrager aus der entsprechenden Halogenwasserstoffsaure umkristallisierte. Es wurde erkannt, daB die meisten dieser Anlagerungsverbindungen dem rhombischen oder dem monoklinen Systeme angehoren ; als regular wurden nur Tetramethylammoniumhexachloro- und hexabromotellureat erkannt, die durchweg die Kombination Wiirfel und Oktaeder aufweisen. Die einander entsprechenden Chloro- und Bromosalze kristallisieren vielfach im gleichen Systeme, doch wurden mit Aus- nahme des oben erwahnten Falles niemals gleiche Kristallformen bei ihnen gefunden.

Das Verhalten der neuen Anlagerungsverbindungen Wasser gegenuber entspricht dern fruher beachriebenen. Sie losen sich in sehr geringen Dilengen Wasser teils schon bei gewohnlicher Tem- peratur, immer aber beim Erwarmen zu sehr schwach gelben, vielfach auch farblosen Flussigkeiten auf und werden durch den geringsten UberschuB von Wasser schnell und vollstandig unter Ab- scheidung von telluriger Saure zersetzt. Auch bei diesen Praparaten wurde wieder beobachtet, daB die Zerlegung der Chlorosalze durch Wasser mit groBerer Geschwindigkeit vor sich geht, als diejenige der Bromoverbindungen.

Die Halogenosalze sind gegert einen UberschuB von verdiinnter Halogenwasserstoffslure ebenfalls sehr empfindlich und auch aus den dann durch Kochen konzentrierten Losungen scheiden sie sich nicht unzersetzt wieder aus. Man erkennt das schon leicht an der viel helleren Farbe dieser neuen Abscheidungen, besonders deutlich aber daran, dab die Praparate schon beim Abfiltrieren triibe werden, sich nach kurzem Aufbewaliren an der Luft mit einem weiBen

12*

172 A. Gutbier und l% Flury.

Uberzug von telluriger SBure bedecken und nach wenigen Stunden vollstandig zersetzt sind.

96 o/o iger Alkohol bewirkt bei gewohnlicher Temperatur sehr weitgchende Zersetzung der Halogenosalze unter Abscheidung von telluriger Saure; bei Siedehitze entstehen mit wenig Alkohol farb- lose bzm. ganz schwach gelhe, klare Losungen.

Esperimenteller Teil. (Bearbeitet von VICTOR WEINZIERL.)

Die A u s g a n g s m a t e r i a l i e n waren die gleichen wie bei den friiheren Versuchen.l Die Ammoniumhalogenide wurden teils als solche ron C. A. P. Kahlbaum-Ber l in bezogen, teils aus den entsprechenden Aminen, die dieselbe Firma geliefert hatte, selbst bereitet.

An a n a l y t i s c h e n N e t h o d e n wurden benutzt: zur gewichts- analytischen Bestiinmung des Tellurs das von VICTOR LENHER und A. W. HOMBERGEE ausgearbeitete Verfahren und zur titrimetrischen Haiogenbestimmung die Methode von VICTOR LENHER.,

A. Chlorosalze.

1. Tetramethylammoniumhexachlorotellureat, [(CH,),.N],TeCl,. Die Verbindung laBt sich nur in G egeiiwart von konzentrierter

Salzsaure sogleich als gelber kristallinischer Niederschlag falllen uncl stellt im gereinigten Zustande gut ausgebildete Kuboktaeder day.

0.2826 g Substaiiz verbrauchten: 34.45 ccni l/lo-norm. AgNO,.

Berechnet fur C,H,,N,TeCl, :

Farbe: 9 Gelb r.4 1st an der Luft sehr bestandig.

Gefunden : C1 43.56O/, 43.22

2. Tripropylammoniumhexachlorotellureat, [(C3E7), . NH],TeCl,. Scheidet sich beim Zusammenbringen der Komponenten sogleich

als gelber, aus prachtig glanzenden, derben Kristallchen bestehender Niederschlag ab. Man erkennt unter dem Mikroskop ziemlich schmitle, meist von Basis und Pyramide begrenzte rhombische Prismen von

' Journ. prukt. Chem. [2] SS (1911), 149. Journ. h n e r . Chem. SOC. 30 (1908), 387.

j Journ. Aurer. Chem. SOC. PZ (lYOO), 136. Allc Farben sind nach RADDE bestininit morden.

Weitere Beitruge x w Kewnttiis der Hexahalogenotellureale. 173

mittlerer Licht- und Doppelbrechung. Farbe: 9 Gelb s. Die PrH- parate zeigten beim Aufbewahren an der Luft keinerlei Zersetzungs- erscheinungen.

0.2200 g Substanz verbrauchten: 20.85 ccm '/,,-norm. AgEO,.

Berechnet fur C,,H,,N,TeCI, : Gefunden: C1 33.85O/, 33.60°/,

3. Di-i-butylammoniumhexachlorotellureat , [(C,H,), . NH,],TeCl,.

LaBt sich nur aus sehr stark konzentrierten Losungen der Be- standteile in Form ganz unregelmagig ausgebildeter, an der Luft bald zerfliel3ender Kristalle gewinnen. Farbe : 10 Gelbgriin t.

0.1050 g Substanz verbrauchten: 10.3 ccm '/,,-norm. AgNO,.

Berechnet fur Cl,H4,N,TeC16: Gefunden : C1 35.42O/, 34.78 ""

4. Tri-i-butylammoniumhexachlorotellureat, [(C,H,), .NH],TeCl,.

Das Halogenosalz setzt sich beim Vermischen der Kompo- nenten zunachst immer a19 gelbes 01 ab, erstarrt aber ziemlich schnell kristallinisch. Man erhalt bei der Reinigung schon gliinzende, rein gelbe Nadelchen, die sich unter dem Mikroskop als Aggregate von schwach lichtbrechenden Kristallchen erkennen lieBen. Aus der Mutterlauge schieden sich nach einigen Tagen noch groBere Kri- stalle Bus, welche aus nahezu modellartig ausgebildeten, tetragonalen, meist von der Basis abgestumpften Pyramiden bestanden. Farbe: 8 Gelb T. Die Praparate sind durchaus luftbestandig.

0.1978 g Substanz verbrauchten: 16.5 ccm 1/10-norn7. AgNO,.

Berechnet fur CZ4H5,N,TeCI, : Gefunden: C1 29.83O/, 29.57 O/,

5. Allylammoniumhexachlorotellureat, [C,H, . NH3],TeC16.

Setzte sich nach einiger Zeit in derben gelben Kristallen ab, die beim Umkristallisieren in Form von gelben Blattchen zuruck- gewonneii werden. Die Produkte sind durch verhaltnismafiig geringe Bestandigkeit ausgezeichnet. Sie zersetzen sich an der Luft schnell und selbst im geschlossenen Glaschen, indem sie farblos und durch- sichtig werden, behalten dabei aber ihre rechteckige bis qundra- tische Form bei.

0.0436 g Substanz verbrauchten : 5.65 ccm '/,,-norm. AgNO,.

174 A. Gutbier und l? Flu~y .

Berechnet fur C,H,,N,TeCl, : Gefunden: C1 46.62O/, 45.94

6. Tri-i-amylammoniumhexachlorotellureat, [(C5Hll), .NX],TeCl,. Die gelosten Bestandteile liefern bei der Vereinigung eine olige

Abscheidung, die ziemlich schnell kristallinisch wird und nach der ublichen Reinigung in hellgelben, glanzenden Kristallchen vorliegt. Sie gehoren dem monoklinen System an, sind von dem Quer- und Vertikalprisma uiid der Querflache begrenzt (Fig. 1) und zeigen starke Licht- und Doppelbrechung. Farbe: 11 Qelbgrun n. Beim

Fig. 1. Fig. 2.

Aufbewahren der Substanzen an der Luft wurden keine Zersetzungs- erscheinungen beobachtet.

0.1322 g Substanz verbrauchten: 9.85 ccm l/,,-norm. AgNO,. Berechnet fur C,,E,,N,TeCl, : Gefunden :

C1 26.70°/, 26.42 O / ,

7. Bnanidininmhexachlorotellureat, [HN: C . (NH2)z. H],TeCl,. Die Anlagerungsverbindung setzt unter gewohnlichen Konzen-

trationsverhaltnissen erst nach einiger Zeit, aus darker konzentrierten Losungen sogleich gelbe derbe Nadeln ab, welche rhombische, meist von der Basis abgestumpfte Pyramiden darstellen und sehr starke Licht- und Doppelbrechung aufweisen. Farbe : 10 Gelbgriin Y. Die Praparate zersetzen sich an der Luft innerhalb einiger Tage, indem sie oberflachlich braun werden.

0.2240 g Substanz verbrauchten: 29.0 ccm l/lo-norm. AgNO,. Berechnet fur C,H,,N,TeCI, :

C1 46.21 45.90 Gefunden :

TVeitere Beitriige m r Kenntnis der Hexahalogenotellureate. 1 7 5

8. m-Chloraniliniumhexachlorotellureat, [C,H, . C1. NH,],TeCl,.

Kristallisiert erst nach einiger Zeit aus und liegt nach der Reinigung in zarten und glanzenden, braunlich-gelben, monoklinen Kristallen von mittlerer Lichtbrechung und sehr starker Doppel- brechung vor. An Flachen (Fig. 2) treten allgemein auf: das Ver- tikalprisma, die Langsflache und die Pyramide; die Ausloschungs- schiefe betragt 25O. Farbe: 8 Gelb s. Die Kristalle farben sich beim Aufbewahren an der Luft bald tiefer braun.

0.2ti62 g Substanz verbrauchten: 26.30 ccm '/,,-norm. AgNO,.

Berechnet fur C,,H,,CI,N,TeCI, : C1 35.62O/,

Gefunden : 35.03

9. p-Chloraniliniumhexachlorotellureat, [C,H,. Cl.NH,],TeCl,.

Auch hier tritt kristallinische Abscheidung aus den gemischten Losungen der Bestand- teile erst nach einiger Zeit ein. Man gewann schon gelbe, bis zu 5 cm lange und 4 mm breite, flache Nadeln, die sich als monoklin erwiesen und (Fig. 3) die Flachen 0 P, P 6, ; n P s und m P m aufwiesen. Farbe: 10 Gelh- griin r. Die Kristalle halten sich an der Luft eine Zeit lang, beginnen aber nach etwa 3 Wochen sich oberflachlich zu braunen.

0.1312g Substanz verbrauchten: 13.25 ccm

Berechnet fur C,,H1,CI,N,TeCl, : C1 35.62O/,

l/lo-norm. AgNO,. Fig. 3.

Gefunden: 35.81 O/,.

10. i-Amylanilininmhexachlorotellureat, [C,HS. NH, . C,H,,],TeCl,. Die gelosten Bestandteile liefern beim Vermischen eine gelbe,

ijlige Abscheidung, die groBe Neigung zeigt, in diesem Zustande zu verharren. Gibt man bei der Darstellung des Halogenosalzes etwas mehr Alkohol, als zur Klarung der Fliissigkeit notig ist, hinzu und unterstiitzt man gleichzeitig diesen LosungsprozeB durch schwaches Erwarmen, so erscheinen aus der klaren Fliissigkeit nach einiger Zeit gelbe Kristallchen, die abfiltriert und an der Luft aufbewahrt, sich innerhalb weniger Stunden vollstiindig zersetzen, indem sie

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wieder olig zerHieBen. 31 an gewann nach vielen Versuchen schlieb lich ein haltbares Praparat dadurch, daB man jegliche Temperatur- erhijhung vermiccl, in Form von rhombischen, sehr einfach ausgebildeten, fast nur von P und P begrenzten Kristallen. Farbe: 10 Gelbgriin i.

A. Gutbier ztnd E Fhry.

0.1 848 g Substanz verbrauchten: 16.45 ccm '/,,-norm. AgNO,.

Berechnet fur C,,H,,N2TeCI, : Qefunden : Cl 31.82@//, 31.55O/,.

11. Benzalaniliniumhexachlorotellureat, [C,H, . CH:N.C,H, .H],TeCl,. Aus den vereinigten Losungen der Komponenten setzen sich

nach einiger Zeit schori gelbe, sehr feine Nadelchen ab, die sich, wenn man sie hugere Zeit unter der Mutterlauge liegen laBt, in ziemlich groBe, glanzende Bliittchen verwandeln. Sie weisen sehr schwache Licht- und Doppelbrechung auf, loschen schief aus und sind wahrscheinlich monoklin. Farbe : 10 Gelbgriin q. Die Kristnlle verlieren nach mehrtagigem Liegen an der Luft ihreii Glanz, werden uiidurchsichtig und fkrben sich dann griin.

0.2322 g Substanz verbrauchten: 19.95 ccm '/,,-norm. AgNO,. Berechilet fur C,,H,,N,TeCI,,: Gefunden:

C1 3O.ti4O/, 30.46

12. Athylbenzylaniliniumhexachlorotellureat, [C,H,.:NH. C,H, . C,H, . CH2],TeCl,.

Scheidet sich als 01 aus und erstarrt nach und nach kristallinisch. Reinigt man das Produkt dann unter Zusatz von Alkohol, so gewinnt man prachtvoll glanzende, rein gelbe, monokline Kristall- chen, die mittlere Licht- und Doppelbrechung, sowie eine Aus- loschungsschiefe von etwa 50, aufweisen. Farbe: 8 Gelb s. Zer- setzungserscheinungen wurden an einem Praparate, das man wochen- laiig an der Luft liegen lieB, nicht beobachtet.

0.2018 g Substanz verbrauchten: 15.45 ccrn l/,,-norm. AgNO,. Berechnet fur C,,H3,N,TeCI,: Gefunden:

C1 27.83O/, 2 7.15 O / , .

13. Dimethyl-o-Toluidiniumhexachlorotellureat, [C,H, .CH, .N.(CH,),.H],TeCl,.

Erscheint zunachst als gelbes 01, das nnch einiger Zeit von selbst, beim Reiben oder Schutteln fast augenblicklich erstarrt. Bei

Weitere Beitrage XUY Iiematnis der Hexuhctlogenotellureat~. I 7 7

der Reinigung, und zwar unter Zusatz einiger Tropfen Alkohol, erhalt man sehr kleine, glanzende gelbe Niidelchen. Aus deren Mutterlauge setzten sich nach mehreren Tagen grogere Kristalle ab, die, sehr gut ausgebildet, sich als dem rhombischen Systeme zugeharig erkennen lieBen; sie sind fast allgemein begrenzt von dem Vertikalprisma, dem Brachypinakoid, dem Makropinakoid, dem Makrodoma, einer Pyramide, dem Brachydoma und der Basis

(Fig. 4). Farbe: 9 Gelb s. Die Kristalle verandern sich an der Luft nicht.

Fig. 4. Fig. 5.

0.2718 g Substanz verbrauchten: 26.45 ccm '/,,-norm. &NO,. Berechnet fur CI8H,,N2TeCI, : Gefunden :

c1 34.740/,] 34.50°/,

14. Dimethyl-p-Toluidiniumhexachlorotellureat, [C,H,.CH,.N.(CH,),.H],TeCl,.

Auch dieses Halogenosalz fallt zunachst als 01 aus. Erwzrmt man es mit der Mutterlauge unter Zusatz von etwas Alkohol, so erhalt man eine klare Losung, aus der bei schnellem Abkuhlen wiederuin ein 01, beim langsamen Erkalten dagegen feine gelbe Nadelchen erhalten werden. Im Filtrate dieses Niederschlags fand man nach Verlauf von mehreren Tagen derbe, stark gedrungene und ziemlich dunkle Kristalle vor, die sehr gut ausgebildet sind, dem rhombischen System angehoren und an Flachen OD P, P6, 00 Pa und OP aufweisen (Fig. 5). Farbe: 10 Gelbgrun T. Die Kristalle biiBen auch bei langerem Aufhewahren an der Luft nichts von ihrem Glanze ein.

0.1 130 g Substanz verbrauchten: 1 1.1 ccm '/,,-norm. AgNO,.

178 A. Gutbier und F. Flury.

Berechnet fur C,,H,,N,TeCl, : Qefunden: c1 34.7401, 34.83 O/,

15. Pseudocnmidiniumhexachlorotellureat, [C,H,. (CH,), .NH,],TeCl,. Die Anlagerungsverbindung ist nur zu erhalten, wenn man in

stark salzsaurer Losung arbeitet m d das Reaktionsgemisch vorsichtig noch etwas einengt. Uiiter diesen Bedingungen scheiden sich gelbe Kristalle ab, die mittlere Licht- und Doppelbrechung aufweisen, schief ausloschen und wahrscheinlich monoklin sind. Farbe : 8 Gelb s. Die Kristalle zersetzen sich an der Luft nach einigen Tagen.

0.0932 g Substanz verbrauchten : 9.05 ccm l/,o-norm. AgNO,.

Berechnet fiir C,,H,,N,TeCI, : Gefunden : c1 34.7401, 34.43 o/, I-\ ,L . .

16. B-Picoliniumhexachlorotellnreat, [C,H,. CH, . NK], TeCl,.

Bildet sich sogleich als gelber kristallinischer Niederschlag und stellt gereinigt prachtvoll gelbe Blattchen mit schwacher Lichtbrechung und mittlerer Doppelbrechung, sowie von einer Aus- loschungsschiefe von etwa 60° dar. Sie sind monoklin (Fig. 6). Farbe: 10 Gelbgrun m. Die Kristalle hatten auch nach vierwochentlichem Aufbewahren an der Luft nicht an ihrer Klarheit verloren.

w Fig. 6. 0.0943 g Substanz verbrauchten: 10.7 ccm

Berechnet fur C,,H,,N,TeCI,: Gefunden:

l/l,-norm. AgNO,.

C1 40.26 41.17°/,

17. Lutidiniumhexachlorotellureat, [C,H, . (CH,),.NH],TeCl,. Das beim Vermischen der Bestandteile sich sogleich ausschei-

dende Hslogenosalz wird beim Umkristallisieren in gelblich griinen Nadelchen zuruckgewonnen. Man erkennt unter dem Mikroskope sehr stark licht- und doppelbrechende, einfache, rhombische Prismen. Farbe: 12 Gelbgriin s. Die Praparate sind an der Luft durchaus bestandig.


* Ausgangsmaterial : Lutidin kiiuf lich.

Berechnet fur C,,H,,N,TeCI, : Gefunden : C1 38.24 O / , 38.08 ,lo.

18. Xollidiniumhesachlorotellureat, [C,H, . (CH3& .NH],TeCl,.

Scheidet sich erst nach einiger Zeit in sehr gut und regelma6ig ausgebildeten, tetragonalen Kristallen aus, die meist von dem Proto- und Deuteroprisma, sowie von der Pyramide erster und zweiter Art begrenzt sind; gewohnlich ist noch die Basis vorhanden, die dann die Pyramiden abstumpft. Farbe: 8 Gelb s. Verandert sich beim Aufbewahren an der Luft nicht.


Berechnet fur C,,H2,N,TeCI, : Gefunden: Cl 36.40°/, 36.46O1,

19. Piperidiniumhexachlorotellureat, [C,H,,.NH,],TeCl,.

Fallt erst nach einiger Zeit aus und bildet leuchtend gelbe, stark glanzende, rhombische Kristalle. Neben flachenreicheren, dann allerdings undeutlich ausgebildeten Individuen finden sich verhaltnis- ma6ig viele, nur aus O P und COP bestehende. Farbe: 8 Gelb r. Die schwach licht- und doppelbrechenden Kristalle konnen ziemlich lange an der Luft aufbewahrt werden, ohne sich zu zersetzen.

0.2183 g Substanz verbrauchten: 25.2 ccm l/,,-norm. AgNO,.

Berechnet fur C,,H,,N,TeCI,: Gefunden: C1 41.52 "/, 40.93 O/,

20. i-Chinoliniumhexachlorotellureat, [C,H, . NH],TeCl,.

Das Halogenosalz wird beim Zusammenbringen der gelosten Bestandteile sogleich als hellgelber, kristallinischer Niederschlag ausgeschieden, der nach der Reinigung in prachtvoll seidegyanzenden Nadeln vorliegt. Man erkennt unter dem Mikroskope monokline Prismen von mittlerer Licht- und Doppelbrechung und einer Aus- loschungsschiefe von etwa 20°. Farbe: 9 Gelb s. Die Praparate behalten ihren Glanz auch bei langerem Liegen an der Luft bei.


Berechnet fur C,,H,,N,TeCl, : c1 35.440/, 35.07'/,

Gefunden :

Ansgangsmaterial: Kollidin aus Aldehyd.

180 A. Giltbier und l? E ? I c Y ~ .

21. Benzylmethylammoniumhexachlorotellureat, [C,H, . CH, . NX, . CX3],TeCl,.

Wird sogleich kristallinisch gefallt und bildet in reinem Zu- stande ziemlich groBe und lebhaft seideglanzende, gelbe, wahrscheinlich monokline Nadeln. Sie weisen mittlere Lichtbrechung, verhaltnismafiig starke Doppelbrechnng und eine Ausloschungsschiefe von etwa 59 auf. Farbe: 10 Gelbgrun Y. An der Luft sehr bestandig.

0.1456 g Substanz verbrauchten : 14.85 ccm l/,,-norm. AgNO,.

Berechnet fur C,,H,,N,TeCl, : Gefunden: c1 36.40°/, 36.16O/,

22. Benzalmethylammoniumhexachlorotellureat, [C,H,. CK:NH. CH,],TeCl,.

Scheidet sich ebenfalls sofort kristallinisch ab und wird bei der Reinigung, die man vorteilhaft unter Zugabe von etwas Alkohol vornimmt, in Form von hellgelben, feinen Nadelchen gewonnen. Diese stellen meist gut ausgebildete rhombische Prismen von mittlerer Lichtbrechung und ziemlich starker Doppelbrechung dar; fast durchgangig wird die Kombination co P, P G , co PCa beobachtet. Farbe: 9 Gelb s. Die Praparate erwiesen sich als luftbestandig.

0.2286 g Substanz verbrauchten: 23.4 ccm 1/30-norm. AgNO,.

Berechnet fur C,,H,,N,TeCI,: Gefunden : C1 36.65 36.29

23. Benzalathylammoniumhexachlorotellureat, [C,X, . CH:NH. C,H,],TeCl,.

Die Verbindung fallt zunachst als gelbes 01 aus, das nach und iiach kristallinisch erstarrt. Lost man das Produkt dann unter Zu- satz von Alkohol, so erscheinen prachtvoll glanzende, gelbe Kristall- chen. Sie sind Aggregate von kleinen, faserigen, wahrscheinlich monoklinen Prismen, die mittlere Lichtbrechung, starke Doppel- brechung und eine Ausloschungsschiefe \-on etwa 16 O aufweisen. Farbe: 8 Gelb p. Die Substanz lieB sich unverandert an der Luft aufbewahren.

0.1674 g Substanz verbrauchten: 16.45 ccm l/lo-norm. AgNO,.

Berechnet fur C,,H,,N,TeCl, :

Cl 34.970/, 34.84O/,. Gefunden :

7 le i f e i e Beimige w r Kenntnis der Hexahalogenotellureate. 18 1

B. Bromosalze.

1. Tetramethylammoniumhexabromotellureat, [(CH3),.N],TeBr6. Aus den gemischten Losungen der Komponenten kristallisiert

sofort ein Niederschlag aus, der gereinigt kleine, gyanzende orangefarbige Kristallchen darstellt. Es sind regulke, nahezu modellartig ausgebildete Kuboktaeder. Farbe: 4 Orange 0. Die Praparate be- hielten wahrend vierwochentlichen Aufbewahrem an der Luft ihren Qlanz bei.

0.01 68 g Substanz verbrauchten: 1.35 ccm l/lO-norm. AgNO,. Berechnet fur C,H,,N,TeBr,: Ge fund en :

Br 63.49O/, 64.22 o/o

2. Tripropylammoniumhexabromotellureat, [(C,H,), . NH],TeBr,. Wird sogleich kristallinisch gefallt und liefert bei der Reini-

gung schon gllnzende, rotgelbe Kristallchen. Es sind meist einfache, yon der Basis abgestumpfte, rhombische Pyramiden von sehr starker Licht- und Doppelbrechung. Bemerkenswert ist, daB die einzelnen Kristallchen miteinander meist zu Ketten verwachsen sind. Farbe: 3 Zinnober p. Die Praparate waren an der Luft bestandig.

0.0832 g Substanz verbrauchen: 5.55 ccm l/,,-norrn. AgNO,. Berechilet fur C,,H,,N,TeBr, : Gefunden:

Br 53.55O/, 53.31 O/,

3. Di-i-butylammoniumhexabromotellureat, [(C,H,),.NH,],TeBr,. Die Komponenten vereinigen sich zu einer orangefarbenen kri-

stallinisclien Abscheidung, die beim Umkristallisieren in wohlaus- gebildeten, rhombischen , von dem Vertikalprisma der Querflache, dem Querprisma und einer Pyramide begrenzten Prismen von schwacher Licht- und Doppelbrechung zuruckgewonnen werden. Farbe: 4 Orange 0. Die Kristalle waren im Gegensatze zu denjenigen der entsprechendeii Chloroverbindung luftbestandig.

Gefunden : 0.0180 g Substanz verbrauchten: 1.25 ccm l/,,-norm. AgNO,.

Berechnet fur C,,H,,N,TeBr, : Br 55.29O/, 55.50 o/o

4. Tri-i-butylammoniumhexabromotellureat, [(C,H,):, . NH],TeBr,. Beim Vermischen der gelosten Bestandteile tritt eine olige A b-

scheidung auf, die bald kristallisiert und, unter Zusatz von etwas

182 A. Gutbier und l? F1lu.y.

Alkohol gereinigt , in glitzernden orangefarbigen Nadelchen und Bkttchen wiedergewonnen wird. Die Praparate weisen schwache Licht- und Doppelbrechung auf und sind wahrscheinlich rhombisch. Farbe: 5 Orange q. Zersetzung der Substanz an der Luft wurde nicht beobachtet.

0.2862 g Substanz verbrauchten: 17.6 ccm l/lo-norm. AgNO,. Berechnet fur C,,H,,N,TeBr, : Gefunden:

Br 48.93O/, 49.15,/,

5 . Allylammoniumhexabromotellureat, [(C,H, . NH,),TeBr,. Die Anlagerungsverbindung setzt sich sogleich als reichlicher,

orangefarbiger, kristallinischer Niederschlag ab, und bildet nach der Reinigung gut ausgebildete, bis 6 cm lange und 1 cm breite, iiber- einandergelagerte und vielfach zu Rosetten verwachsene rote, monokline Kristalle. Farbe: 1 Zinnober k. Die Kristalle verlieren bei langerem Liegen an der Luft ihren Glanz, sind aber bedeutend bestindiger als die der Chloroverbindung.

0.2406 g Substanz verbrauchten: 19.95 ccm l/,,-norm. AgNO,. Berechnet fur C,H,,N,TeBr,: Gefunden :

Br 66.31°/, 66.27 O l i u 6. i-Amylammoniumhexabromotellureat, [C,H,, . NH,),TeBr,. Kristallisiert sogleich aus und stellt gereinigt schon glanzende,

gerade ausloschende , wahrscheinlich rhombische Bliittchen dar. Farbe: 4 Orangep.

0.3330 g Substanz verbrauchten: 25.60 ccm l/lo-norm. AgNO,. Halt sich an der Luft unverandert.

Berechnet fur C,,H,,N,TeBr6: Gefunden: Br 61.22O/, 61.44'/,

7. Di-i-amylammoniumhexabromotellureat, [(C5HI1),. NH,],TeBr,. Auch hier tritt sogleich ein kristallinischer , orangefarbiger

Niederschlag auf, der beim Umkristallisieren merkwiirdigerweise zu- nBchst als 0 1 wiederkommt, sich aber dann schnell in Kristalle verwandelt. Farbe: 4 Orange 0. - Aus dem Filtrate schieden sich nach mehreren Tagen kleine granatrote Kristallchen, und zwar modellartig ausgebildete und schiin klare rhombische Prismen ab. Farbe: 1 Zinnober k. Die Prapsrate weisen beim langeren Aufbewahren an der Luft keinerlei Zersetzungserscheinungen auf.


Weitere Be i t yage zur Iienntnis der Hexahnlgenotellureate. 183

Berechnet fur Cz0H,,N,TeBr, : Gefunden : Br 51.93O/, 51.97O/,

8. Tri-i-amylammoniumhexabromotellureat, [(C,H,,),.NH]2TeBr,. Die Bestandteile liefern beim Vermischen wie bei der ent-

sprechenden Chloroverbindung ein 01, das nach kurzer Zeit kristallisiert. Man gewinnt bei der Reinigung kleine gelbrote, monokline Kristallchen von schwacher Licht- und Doppelbrechung und einer Ausloschungsschiefe von etwa 40,. Farbe: 5 Orange q. Die Substanz ist luftbestandig.


Berechnet fur C,,H,,N,TeBr, : Gefun den : Br 45.09O/, 45.47 ",

9. Guanidiniumhexabromotellureat, [HN : C. (NH,), .H],TeCl,. Das Halogenosalz erscheint sogleich als rotgelber kristallini-

scher Niederschlag, den man bei der Reinigung in Gestalt kleiner, glanzender Nadelchen zuriickerhalt. Farbe: 4 Orange 0. - Im Filtrate setzten sich spater allmahlich derbe, leuchtend rote Kri- stalle ab, die als ganz einfache, nur von der Basis begrenzte, rhombische Prismen erkannt wurden. Farbe: 1 Zinnober c. Die Pra- parate konnten lange Zeit an der Luft aufbewahrt werden, ohne an Glanz einzubii8en.

0.1316 g Substanz verbrauchten: 10.8 ccm l/,,-norrn. AgNO,.

Berechnet fur C,H,,N,TeBr, : Gefunden: Br 65.94O/, 65.59 O/,

10. Amidoguanidiniumhexabromotellureat, [HN : C .NH2 .NH.NH3],TeBr, Scheidet sich erst nach raugerem Stehen der gemischten Lo-

sungen der Bestandteile in meist sehr unregelmabig ausgebildeten, gerade auslaschenden Kristallen von schwacher Licht- und Doppel- brechung aus. Ganz vereinzelt fanden sich Individuen, die rhombischen Charakter aufwieseii uud nur aus Vertikal- und Querprisma bestanden. Farbe: 30 Carmin i. Die Praparate triibten sich schon nach verhaltnismabig kurzem Auf bewahren an der Luft.

0.1756 g Substanz verbrauchten: 13.9 ccm l/lO-norm. AgNO,.

Br 63.33O/, 63.26 Berechnet fur C,H,,N,TeBr, : Gefunden :

184 A. Gutbier und F. E’lury.

1 1. 0 - Chloraniliniumhexabromotellnreat, [C,H, . C1. NH,]?TeBr,. Man erhiilt nur eine Abscheidung, wenn man das Reaktions-

gemisch vorsichtig etwas einengt. Dann setzen sich nach und nach granatrote, monokline Kristallchen ab, die eine Ausloschungsschiefe von etwa 67O aufweisen. Farbe: 3 Zinnober rn. Die Kristalle triiben sich oberflachlich beim Aufbewahren an der Luft.

0.2554 g Substanz verbrauchten: 17.6 ccm l/lo-norni. AgNO, Berechnet fur C,,H,,Cl,N,TeBr, : Gefunden:

Br 55.50°/, 55.06

12. m-Chloraniliniumhexabromotellureat, [C,H4. C1. NH,],TeBr,. Die aus dem sogleich erhsltenen Niederschlage bei der Reini-

gnng gewonnenen Kristalle sind glitzernde, orangerote Blattchen, die sich bei der Betrachtung unter dem Nikroskope als winzige, wahrscheinlich rhombische Prismen mit schiefer Endigung, schiefer Ausloschung, schwacher Lichtbrechung und maBiger Doppelbrechung erltennen lassen. Farbe: 4 Orange 0. Das Praiparat war an der Luft ziemlich bestandig.

0.3346 g Substanz verbrauchten: 23.3 ccm l/lo-norm. AgNO,. Bereclinet fur C,,H,,CI,N,TeBr, : Qefunden :

Br 55.50°/0 55.650/,

13. p-Chloraniliniumhexabromotellureat, [C,H,. C1. NH,],TeBr,. Aucli dieses Hltlogenosalz sclieidet sich direkt kristallinisch,

und zwar in Gestalt sehr feiner und winzig kleiner, stark gelbroter Niidelchen aus. In dem Filtrate bildeten sich nach einigen Tagen rotgelbe gliinzende Nadeln, die aber keine einheitliche Kristallisation darstellten, sondern sich nus iiadelfiirmigen Kristallen und aus ganz feinen, langen, wahrscheinlich rhombischen Prismen von gerader Ausloschung und schwacher Licht- und Doppelbrechung zusammengesetzt erwiesen. Farbe: 5 Orange p. Die Kristalle waren luftbestandig.

0.1006 g Substanz verbrauchteri 7.0 ccm l/,,,-norm. AgNO,. Berechnet fur C,,H,,Cl,N,TeBr, : Gefunden :

Br 55.50°/, 55.61 O i 0

14. Dichloranilinium-l,2,4-hexabromotellureat, [C,H, . C1, .NH,],TeBr,.

Erscheint bei der Vermischung der gelosten Bestandteile sogleich als kristallinischer , orangeroter Niederschlag. Farbe: 5 Orange p.

Weitere Beitrage ,zur Kenntnis der Hexahalogenotellweate. 185

- Das Filtrat liefert nach mehrtagigem Stehen bis zu 1 cm lange, lebhaft glanzende, rubinrote Kristalle, die feinfiirmig verwachsen und sehr flachenreich sind und wahrscheinlich dem triklinen Systeme angehijren. Farbe: 2 Zinnober m. Die Praparate behalten ihren Glanz an der Luft lange Zeit.

0.0836 g dubstanz verbrauchten: 5.4 ccm I/,,-norm. AgNO,. 0.1428 g ,, ) 7 9.1 ccm '/,,-norm. AgNO,.

Berechnet fur C,,H,,Cl,N,TeBr, : Gefunden: Br 51.40°/, 5 1.62 ; 50.93 o/i,

15. o-Bromaniliniumhexabromotellureat, [G,H, .Br .NH,],TeBr,.

Die vereinigten Losungen der Bestandteile liefern bei langerem Stehen bis zu 1 cm lange dunkelrote, monokline Kristalle (Fig. 7), die von dem Klinopinakoid, der QuerflBche und dem Orthodoma begrenzt sind und geringe Ausloschungsschiefe aufweisen. Farbe: 1 Zinn- ober k. Die Kristalle zersetzen sich beim Aufbewshren an der Luft nach einiger Zeit, indem sie farblos und undurchsichtig werden.

0.0402 g Substanz verbrauchten: 2.55 ccm

Berechnet fur C,,H,,Br,N,TeBr, : Gefunden:

l/,,-norm. AgNO,.

Rr 50.32"/, 5 0.7 0

16. m-Bromaniliniumhexabromotellureat, [C,H4 .Bra NH,],TeBr,,.

Wenn man die Losungen der Komponenten miteinander ver- mischt, beginnt sogleich die Abscheidung eines orangefarbigen, kristallinischen Niederschlages, der beim Umkristallisieren in Form kleiner und feiner Nadelchen wiedergewonnen wird. Farbe : 4 Orangep. - Im Filtrate finden sich nach dem Verlaufe von mehreren Tagen braunrote, lebhaft glanzende grogere Kristalle vor, die groBe Bhn- lichkeit mit denjenigen des m-Chloraniliniumhexachlorotellureats aufwiesen. Farbe : 1 Zinnober i. Die letztgenannte Kristallisation war durchaus luftbestandig.

0.3904 g Substanz verbrauchten: 24.6 ccm l/,,-norm. AgNO,. Z. anorg. Chem. Bd. 86. 13

186 A. Gutbier und F. Flury.

Berechnet fur C,,H,,Br,N,TeBr, : Gefunden : Br 50.32O/,, 50.36 o/o

17. p-Bromanilininmhexabromotellnreat, [C,H,. Br. NH,],TeBr,. Nach verhiiltnismafiig schon kurzer Zeit scheiden die mitein-

ander vereinigten Losungen der Bestandteile prachtvoll seideglanzende, orangerote Nadeln ilus, die sich bei der Betrachtung unter dem Mikroskope als nur von der Basis begrenzte Prismen erkennen lassen. Sie weisen mittlere Licht- und Doppelbrechung auf, loschen gerade aus und sind wahrscheinlich rhombisch. Farbe: 4 Orange 0. Zersetzungserscheinungen wurden beim Auf bewahren der Praparate an der Luft nicht beobachtet.

0.0758 g Substanz verbrauchten: 4.8 ccm l/,,-norm. AgNO,. Berechnet fur C,,H,,Br,N,TeBr, : aefunden :

Br 50.32@/, 50.61 '/(, 18. m-Nitranilininmhexabromotellureat, [C,H, .NO, . NH,],TeBr,.

Das Reaktionsgemisch liefert erst nach langerer Zeit eine kristallinische Abscheidung, die aus roten, flachenreichen und wahrscheinlich triklinen Prismen besteht. Farbe: 1 Zinnober k. Die Kristalle truben sich beim Auf bewahren an der Luft oberflachlich.

0.2274 g Substanz verbrauchten: 15.35 ccm l/,,-norm. AgNO,. Berechnet fur C,,H,,O,N,TeBr, :

Br 54.17O/, 53.95@//, Gef unden :

19. i-Amylaniliniumhexabromotellureat, [C,H,. NH, . G,H,J,TeBr,. Das 01, welches man aus dem Reaktionsgemische zunachst

erhalt, erstarrt schon bald kristallinisch, doch wird auch bei der Reinigung zunkchst immer wieder ein 01 abgeschieden. Man kann sich, um Kristalle zu erhalten, nicht anders helfen, als daB man das bei dem Umkristallisieren entstehende Gemenge von 01 und Mutterlauge klart, indem man bei gewohnlicher Temperatur vie1 melir Alkohol zusetzt, als zur LSsung notwendig ware. Gibt man die klare Plussigkeit in eine Porzellanschale und laBt man sie nun lange stehen, so scheiden sich nach und nach hellbriiunlichrote, rhombische Kristalle von schwacher Licht- und Doppelbrechung aus. Die so gewonnenen Individuen sind gut Fig. 8.

Weitere Beitrage xur Kenntnis der HexalLaZogenotellureate. 187

ausgebildet (Fig. 8) und weisen das Vertikalprisma, die Querflache, das Querprisma und die Basis auf. Farbe: 5 Orange ma. Die Kristalle sind an der Luft nicht lange haltbar; sie zersetzen sich langsam im Laufe einiger Wochen.


Berechnet fur C,,H,,N,TeBr,: Gefunden: Br 51.27O/, 50.92 o/o

2 0. B enzylaniliniumhexabr omo tellureat,

Man erhalt bei der Vereinigung der gelosten Bestandteile zunachst ein 01, das man unter der Mutterlauge in Alkohol lost. Aus der filtrierten Fliissigkeit scheiden sich nach einiger Zeit lebhaft ziegelrote, glanzende, monokline Kristalle von schiefer Auslijschung und schwacher Licht- und Doppelbrechung aus. Sie sind meist sehr einfach ausgebildet und nur von dem Vertikal- und Querprisma begrenzt. Farbe: 3 Zinnober m. Eine Zersetzung der Praparate konnte beim Aufbewahren an der Luft nicht konstatiert werden.


Berechnet fur C,,H,,N,TeBr, : Gefunden:

[C,$ . CH, .NH, . C,$],TeBr,.

Br 49.17 49.33 ”,

21. Methylbenzylaniliniumhexabromotellureat, [C,$ .CH, . NH. CH,. C,H,J,TeBr,.

Aus den gemischten Losungen der Komponenten scheidet sich ein rotgelbes 0 1 ab, das ziemlich schnell kristallinisch erstarrt. Er- wlrmt man den Niederschlag unter der Mutterlauge in Gegenwart einiger Tropfen Alkohol, so erhalt man eine klare Fliissigkeit, aus welcher sich beim Abkiihlen glanzende Nadeln abscheiden. Es sind kleine Prismen mit schiefer Endigung, schwacher Licht- und Doppel- brechung und einer Ausloschungsschiefe von etwa 35 9 Farbe: 5 Orange p . Das Praparat war an der Luft lange Zeit bestandig.

0.1500 g Substanz verbrauchten: 9.05 ccm l/,,-norm. AgNO,. 0.0636 g ,, 77 3.80 ccm l/,,-norm. AgNO,.

Berechnet fur C,,H,,N,TeBr, : Br 47.79 O/,

Qefunden: 47.75 O i o

13*

188 A. Gutbiev und E: Flury.

22. Athylbenzylaniliniumhexabromotellureat, [C,H, .CH, .NH.C,H, .C6H5],TeBr6.

Fallt wie das Chlorosalz zunachst als 0 1 aus und erstarrt nach einiger Zeit kristallinisch. Es stellt im gereiiiigten Zustande kleine, leuchtend rote, stark doppelbrechende Kristallchen dar, die gerade ausloschen und an der Luft keine Zersetzung erleijen. Farbe: 2 Zinnober rn.


Berechnet fur C,,H,,N,TeBr,: Qefunden: Br 46.50 O / , , 46.64 O/,

23. Benzalaniliniumhexabromotellureat, [C,H, . CH : NH . C,H,],TeBr,.

Wird sogleich kristallinisch gefallt und liefert bei der Reinigung prachtvoll rote, sehr kleine, glanzende Blattchen, die kurze und schmale, dunnprismativche Leistchen von schwacher Licht- und Doppelbrechung darstellen, gerade ausloschen und wohl dem rhom- bischeii System angehtiren. Farbe: 3 Zinnober 0. Die Praparate waren an der Luft bestandig.

0.1302 g Substanz verbrauchten: 8.0 ecm '/,,-norm. AgNO,. Berechnet fur C,,H,,N,TeBr, : Gefunden :

Br 49.37 O/, 49.11

24. Dimethyl-o-Toluidiniumhexabromotellureat, [C6H4. CH, .N.(CH,), .Hj%TeBr,.

Die Komponenten vereinigen sich zu einer roten, oligen Fallung, die bald fest wird und beim Umkristallisieren schon glanzende und lebhaft rote, feine Nadelchen liefert. Farbe: 4 Orange 0. - Im Filtrate setzen sich nach einiger Zeit hellgranatrote, glanzende Kri- stalle ab, die modellartig ausgebildete, ganz einfache und an Fllchen n u r OP und COP aufweisende, monokline Prismen sind. Ihr Licht- und Doppelbrechungsvermogen ist schwach, und die A.usltischungs- schiefe betragt etwa 70°. Farbe: 1 Zinnober k. Die Kristalle behalten bei langerem Aufbewahren an der Luft ihren Glanz bei.

0.1830 g Substanz verbrauchten: 12.40 ccm l/lo-norm. &NO,.

Berechnet fur C,,H,,N,TeBr,: Gefunden: Br 54.54 O/, 54.15 O/,,

Weitere Beitrage m r Kenntnis der Hexahalogenotellzcrsate. 189

25. Dimethyl-p-Toluidirmiumhexabromotellureat, [C,H,. GH, .N.(CH,), .H],TeBr,.

Beim Vermischen der gelosten kestandteile tritt auch liier zunachst eine olige Abscheidung auf, die schon nach verhBltnismaBig kurzer Zeit erstarrt. Auch beim Umkristallisieren wird unter gewohnlichen Bedingungen immer nur ein 01 gewonnen, das sich allmahlich von selbst, beim Schiitteln oder beim Reiben dagegen sogleich in eiae feste, aber unreine Masse verwandelt. Man gewinnt ein reines Reaktionsprodukt, wenn man den Niederschlag auflost, einige Tropfen Alkohol hinzufugt und das Filtrat wahrend deu Erkaltens mit einem zuriickbehaltenen Kristallchen impft. Dann scheiden sich bald lebhafte glanzende, orangerote Nadeln aus. Farbe: H Orangep. - Aus dem Filtrat von dieser Kristallisation setzen sich im Ver- laufe mehrerer Tage hell granatrote, gedrungene Nadeln ab, die sich bei der mikroskopischen Untersuchung als gut ausgebildete, rhombische Prismen mit mittlerer Licht- und Doppel- brechung erkennen lassen und gewohnlich nur die Basis, das Vertikalprisma und die Quer- flache aufweisen (Fig. 9). Farbe: 1 Zinnober i.

Fig. 9.

Die Kristalle erleiden an der Luft keinerlei Zersetzung. 0.2314 g Substanz verbrauchten: 15.7 ccm l/,,-norm. AgNO,. Berechnet fiir C,,H,,N,TeBr,: Gefunden :

Br 54.54 O/,, 54.23 O/,,.

26. Psendocumidiniumhexabromotellureat, [C,H, .(CH,), . NH3]],TeBr6.

Diese Anlagerungsverbindung setzt sich sogleich als rotgelber, kristallinischer Niederschlag ab und wird bei dem Umkristallisieren in Form stark glanzender, orangefarbiger Blattchen zuriickgewonnen. Aus der Mutterlauge scheiden sich allmahlich ziemlich breite Nadeln aus, die sich bei der Betrachtung unter dem Mikroskope als monokline, von P C O , co P 00 und rn P& begrenzte Prismen erkennen lassen und eine deutliche Spaltbarkeit nach der Langsflache aufweisen; hiiufig finden sich Zwillinge nach der Querfiache, Die Lichtbrechung ist schwach, die Doppelbrechung stark, und die Aus-

190 A. Gutbier uncl I;: Hury.

loschungsschiefe betragt etwa 1 4 O. Farbe: 3 Zinnober 0. Die Bromo- verbindung ist im Qegensatze zu dem entsprechenden Chlorosalze beim Aufbewahren an der Luft ziemlich bestandig.

0.1606 g Substanz verbrauchten: 11.05 ccm l/,,-norm. AgNO,. Qefunden : Berechnet fiir C,,H,,N,TeBr, :

Br 54.54O/, 54.99 yo

27. Diphenylammoniumhexabromotellureat, [(C,H&. NH,],TeBr,. Kristallisiert sogleich auch aus starker verdiinnten Losungen

der Bestandteile aus und stellt gereinigt gelbrote, stark licht- und doppelbrechende, wahrscheinlich rhombische , diinne Blattchen dar. Farbe: 4 Orange rn. Das Praparat ist nicht sehr lange an der Luft besfandig; es farbt sich nach einigen Tagen dunkler und ist nach zwei Wochen vollstandig zersetzt.

0.3562 g Substanz gaben: 0.0466 g Te.

Berechnet fur C,,H,,N,TeBr,: Gefunden: Br 13.46O/, 13.07 O/,,

28. Toluylendiammonium-1, 2, 4-hexabromotellureat, [C,H,. CH, .(NH,),]TeBr,.

Aus den vermischten Losungen der Bestandteile scheiden sich erst nach einigen Tagen sehr groB und schSn ausgebildete rote,

Fig. 10.

glanzende trikline Kristalle aus (Fig. 10). Farbe: 30 Carmin i. Das Praparat erwies sich als durchaus luftbestandig und hatte bei mehr- wochentlichem Aufbewahren nichts an Farbe oder Qlanz eingebligt.

Weitere Beitrage ZUY Kenntlzis der Aexahalogenotelkoante. 1.9 1

0.2154 g Substanz verbrauchten: 17.65 ccm l/,,-norm. AgNO,. Berechnet fur C,H,,N,TeBr,: Gefunden :

Br 65.59O/, 65.49

29. Toluylendiammonium-l,3,4-hexabromotellnreat, [C,H,. CH, .(NH,),]TeBr,.

Man muB das Reaktionsgemisch vorsichtig etwas einengen, urn beim Abkiihlen die Ausscheidung von orangeroten Kristallchen zu erzielen. Unter dem Mikroskope erkennt man Aggregate von stark licht- und doppelbrechenden, und unregelmafiig ansgebildeten Blatt- chen , die eine nahere kristallographische Untersuchung nicht ge- statteten. Farbe: 2 Zinnober m. Anderungen der Farbe oder des Olanzes wurden beim Aufbewahren dieser Snbstanz an der Lnft nicht bemerkt.

0.4446 g Substanz gaben: 0.0764 g Te. Berechnet fur C,H,,N,TeBr, : Gefunden:

Te 17.44O/, 17.18

30. o-Phenetidiniumhexabromotellnreat, [C,H,. 0 . C,H, .NH,],TeBr,. Die gelosten Bestandteile liefern beim Vermischen einen orange-

farbigen kristallinischen Niederschlag, der sich ails gut ausgebildeten,

Fig. 11.

sechseckigen, schwach licht- und stark doppelbrechenden , glanzenden, rhombischen Blattchen zusammengesetzt erwies (Fig. 11). Be- obachtet wurden Basis, Vertikalprisma und Langsflache. Farbe : 4 Orange q. Das Praparat weist beim Aufbewahren an der Luft keine Zersetzungserscheinungen auf.

0.3650 g Substanz gaben: 0.0518 g Te.

Berechnet fiir C1,H,,O,N,TeBr, : Gefunden : Te 14.43O/, 14.1 9 O/,,

192 A. Gutbier und l? Fiury.

31. p-Phenetidiniumhexabromotellureat, [C,H,.O. C,H, .NH,],TeBr,. Auch hier tritt sogleich ein kristallinischer Niederschlag auf.

Man beobachtet schwach licht- und doppelbrechende , rhombische, von der Basis, dem Vertikalprisma und der Querflache begrenzte Kristillchen. Farbe: 4 Orange 0. Halt sich an der Luft unzersetzt.

0.1260 g Substanz gaben: 0.0178 g Te. Berechnet fur C,,H,,O,N,TeBr, : Gefunden :

Te 14.43O/, 1 4.1 3

32. a-Picoliniumhexabromotellureat, [C,H,. CH, .NH],TeBr,. Das Balogenosalz erscheint sogleich als gelblichroter, kristallini-

scher Niederschlag, der zunachst wohl Neigung zur Sligen Ab- scheidung besitzt, aber bald vollstandig fest wird. Er stellt im gereinigten Zustande prachtvoll rotbraune, wahrscheinlich monolrline Kristiillchen von schwacher Licht- und Doppelbrechung dar. Farbe : 8 Orange r. Die Substanz halt sich an der Luft lange, ohne Spuren einer Zersetzung aufzuweisen.

0.2066 g Substanz verbrxuchten : 15.65 ccm l/,,-norm. AgNO,. Berechnet fur C,,H,,N,TeBr,: Gefunden:

Br 60.30°/, 60.54O/,

33. Lutidiniumhexabromotellureat, [C,H, .N.(CH,), . H],TeBr,. Im Gegensatze zu der entsprechenden Chloroverbindung wird

hier zunachst ein 0 1 abgeschieden, das bei der Reinigung - man setzt vorteilhaft einige Tropfen Alkohol hinzu - in Gestalt von wnhrscheinlich rhornbischen Prismen mit aufgesetzter Pyramide wiedergewonnen wird. An den Kristallen wurde schwache Licht- brechung und starke Doppelbrechung konstatiert. Farbe: 4 Orange m. Das Priiparat war luftbestandig.

0.2235 g Substanz verbrauchten : 16.3 ccm l/,,-norm. AgNO,. Berechnet fur C,,H,,N,TeBr,: Gefunden:

Br 58.25O/, 58.29 O/,,

34. Kollidiniumhexabromotellureat, [C,H, . (CH3)3 .NH],TeBr,.Z Scheidet sich sogleich in Gestalt eines roten Oles ab, das auf

Zusatz von konzentrierter Bromwasserstoffsaure kristallinisch erstarrt.

Ausgsngsmaierial: Lutidin ktiuflich. Ausgangsmaterial: Kollidin aus Aldehyd.

Weitere B~itrap zur Kenntnis der Hexahalogsnotellureate. 193

Man beobachtet bei der Reinigung, daB das Halogenosalz immer wieder olig ausfallt und erst durch starkes Schiitteln des Reaktions- gemisches fest wird. Farbe: 4 Orange rn. - Ein reines Produkt wurde aus dem Filtrat gewonnen, das nach einigen Tagen hellrote glanzende Kristallchen ausschied. Es sind an der Basis abgestumpfte rhombische Pyramiden von schwacher Lichtbrechung und ziemlich starker Doppelbrechung. Earbe: 3 Zinnober 0. Die Kristalle bugten nichts an Glanz ein, wenn sie langere Zeit an der Luft aufgehoben wurden.

0.3020 g Substmz verbrauchten: 21.3 ccm l/lO-norm. AgNO,.

Bereclinet fur C,,H,,N,TeBr, : Gefunden: Br 56.33O/, 56.37; 56.42

0.2578 g ,, 9 , 18.2 ccm l/,,-norm. AgNO,.

3 5. Piperidiniumhexabromotellureat, [ C, Hl o . NH,],TeBr,.

Beim Vermischen der gelosten Bestandteile kristallisieren sogleich orangefarbige, pracbtvoll glitzernde, kleine Kristallchen aus.

’. ..98”,.‘, . , .., Fig. 12.

Farbe: 4 Orange 0. Im Filtrate erscheinen nach einiger Zeit gut und gleichmaf3ig ausgebildete, etwa 0.5 mm groBe, rote, rhombische Kristalle, die von dem Querprisma, einer Pyramide und der Basis begrenzt sind (Fig. 12), und schwache Lichtbrechung sowie starke Doppelbrechung aufweisen. Farbe: 1 Zinnober k. Die Praparate waren luftbestandig.

0.31 34 g Substanz verbrauchten: 24.05 ccm l/,,,-norm. AgNO,.

194 A. Gutbier und F. Rury .

Berechnet fur C,,H,,N,TeBr, : Gefunden: Br 61.54OjO 61.33 O l i o

36. Benzoylpiperidiniumhexabromotellureat, [CSHl,. NH .CO. C,H,],TeBr,.

Diese Anlagerungsverbindung bildet hellrote, groBe und breite Nadeln, die dem monoklinen System angehoren und nur von m P G , CD P und O P begrenzt sind; die Ausloschungsschiefe betriigt etwa 60,. Farbe: 3 Zinnober m. Das Bromosalz erlitt auch bei langerem Liegen an der Luft keine Zersetzung.

0.1629 g Substanz verbrauchten: 9.65 ccm l/l,-norm. AgNO,.

Berechnet fur C,4H,,0,N,TeBr, : Gefunden ; Br 48.57O/, 47.3 5 ",

37. i-Chinolininmhexabromotellnreat, [C,H, . NH],TeBr,.

Kristallisiert sogleich aus und wird bei der Reinigung in sch6n seideglanzenden, orangefarbigen Nadeln zuruckgewonnen. Es sind winzig feine, wohl monokline Prismen von schwacher Lichtbrechung, magiger Doppelbrechung und einer Ausloschungsschiefe von etwa 37,. Farbe: 2 Zinnober m.

0.1298 g Substanz verbrauchten: 9.0 ccm l/,,-norm. AgNO,. 0.1980 g ), 1 9 13.65 ccm l/,,-norm. AgNO,.

Berechnet fur C,,H,,N,TeBr, :

Das Bromosalz ist luftbestandig.

Gefunden : Br 55.30°/, 55.37 55.10°/,

38. Benzylmethylammoniumhexabromotellureat, [C,H,. CH,.CH,.NIE,'J,TeBr,.

Aus den vermischten Losungen der Komponenten fallt sogleich ein kristallinischer Niederschlag Bus, der bei der Reinigung in Form von seideglanzenden, orangeroten Leistchen zuriickerhalten wird. Man erkennt unter dem Mikroskop winzige Prismen von schwacher Lichtbrechung, starker Doppelbrechung und einer Auslijschnngs- schiefe von 60°. Die Substanz veranderte sich beim Liegen an der Luft nicht.

Farbe: 4 Orange q.


Berechnet fur C,,H,,N,TeBr,: Gefunden : Br 56.33O/, 55.90

Tt'eitere Beitriige ' u r Iienntnis der Elexal~alogenotellul-eate. 195

39. Benzalmethylammoniumhexabromotellureat, /C,H,.CH:NH.CH,],TeBr,.

Setzt sich sogleich als korniger Niederschlag ab und bildet (wahrscheinlich rhombische) gerade ausloschende orangefarbige Pris- men von mittlerer Licht- und Doppelbrechung. Farbe: 4 Orange 0. Zersetzt sich an der Luft nicht.

0.2780 g Substanz verbrauchten: 19.9 ccm '/,,-norm. AgNO,. Berechnet fur C16H,,N,TeBr, : Gefunden:

Br 56.60°/, 57.21

40. Benzalathylammoniumhexabromotellureat, [C6H6. CH:NH. C,HJ2 TeBr,.

Wird zunachst als 01 erhalten, das schnell erstarrt, und Iiegt nach der Reinigung in schon gliinzenden, orangeroten Blattchen vor. Aus dem Filtrate schieden sich nach einiger Zeit kleine gelbrote Kristallchen am, die mittlere Licht- sowie Doppelbrechung und eine Ausloschungsschiefe von etwa 44 O aufweisen und wahrscheinlich monoklin sind. Farbe: 5 Orange q. Das Praparat erlitt an der Luft keinerlei Zersetzung.

0.2946 g Substanz verbrauchten: 20.3 ccm 'il0-norm. AgNO,. Berechnet fur C,,H,,N,TeBr,: Gefunden:

Br 54.79O/, 55.07

Stuttgart, Laboratorium fur Elektrochenvie und Technische Chemie der Teck- nisehen Hochschrtle, wnd Viirx burg.

Bei der Redaktion eingegangen am 9. Februar 1914.

weitere beiträge zur kenntnis der hexahalogenotellureate

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