Slide 1

ORGANSKA JEDINJENJA SA SUMPOROMJedinjenja kod kojih je sumpor direktno vezan za ugljenik, to jest jedinjenja sa vezom C-S

SUMPOR-OSOBINE Sumpor se nalazi u VI grupi periodnog sistema odmah ispod kiseonika Gradi organska jedinjenja koja su analogna kiseoninim jedinjenjima Sumpor je manje elektronegativan od kiseonika Sumpor sa ugljenikom ne gradi dvostruku vezu (C=S) kao kiseonik (C=O)

OSAtomski broj816Atomska masa15,932,1Mogua oksidaciona stanja-2; -1-2; +2; +4; +6Elektronegativnost3,52,5 Funkcionalna grupaKlasa jedinjenjaStrukturaNazivOpta formulaNaziv-S -H tiolna (merkapto)R-S-HTioli, tioalkoholi-S- sulfidnaR-S-RSulfidi (tioetri)-S- S-disulfidnaR-S-S-RdisulfidiR-SO-RsulfoksidiR-SO2-RsulfonisulfonskaR-SO2OH(R-SO3H)Sulfonske kiseline

Tioli(tioalkoholi, merkaptani) Organska jedinjenja imaju -SH grupu(tiolna ili merkapto grupa) IUPAC nomenklatura ALKANTIOLI(na alkan se doda nastavak TIOL) Mogu biti alifaticni R-SH ili aromaticni Ar-SH Poloaj SH grupe se oznaava brojevimaCH3SH METANTIOLCH3CH2SH 1-ETANTIOLCH2=CHCH2SH 2-BUTEN 1-TIOL

Tioli fizike osobine Take kljuanja tiola su znatno nie od odgovarajuih alkohola jer sumpor ne gradi vodonine veze. Tioli su manje rastvorljivi u vodi od alkohola,jer sumpor ne gradi vodonine veze sa vodom. Isparlljivi tioli imaju veoma neprijatan miris kao i H2S (moe se osetiti jedna zapremina metantiola u 50 milijardi zapremina vazduha). Koriste se za odorizaciju prirodnog gasa. Vii tioli (sa vie od 9 C atoma) imaju prijatan miris. Nii tioli su otrovni.JedinjenjeTaka kljuanja CH3OH65

CH3SH6C2H5OH78C2H5SH37hemijske osobine: kiselost i laka oksidacija

Tioli su kiseliji od alkohola i u vodenim rastvorima daju proton vodi: Reaguju sa vodenim rastvorima jakih baza dajui soli: Soli tekih metala (Pb, Hg, Cu, Cd i Ag) su nerastvorljive u vodi. Ime merkaptan (lat. mercurium captans, oteta iva) potie od lakoe stvaranja nerastvornih ivinih soli. Soli tiola se nazivaju merkaptidiSumpor se lakse oksiduje od ugljenika

hemijske osobine: laka oksidacija

Tioli se lako oksiduju do disulfida dejstvom blagih oksidacinih sredstava (jod, kiseonik iz vazduha) Primenom blagih redukcionih sredstava (npr. Zn u HCl) disulfidi se lako redukuju do 2 molekula tiola

Nalazenje i dobijanjeTioli se zajedno sa drugim sumpornim jedinjenjima nalaze u nafti.Ova jedinjenja otezavaju proces prerade nafte,a pri sagorevanju nafte oslobadja se sumpor-dioksid koji truje okolinuTioli se nalaze u biljnom i zivotinjskom svetu:iz iseckanog luka oslobadja se propantiol,a prirodna aminokiselina cistein ulazi u stastav proteina

Tioli se dobijaju iz alkil-halogenida i natrijum-hidrosulfidaCH3CH2Br + NaSH CH3CH2SH + NaBr Tioli se mogu sintetizovati i adicijom vodonik-sulfida na alkene u prisustvu svetlostiRCH=CH2 + H2S RCH2CH2SHDejstvom jakih oksidacionih sredstava,kao sto je koncentrovana nitratna kiselina,tioli se oksiduju u odgovarajuce sulfonske kiseline

Sulfidi(tioetri)

difenil-sulfidCH3CH2-S-CH2CH3 dietil-sulfidCH3-S-CH2CH3 etil-metilsulfidOpsta formula je R-S-RCH3-S-CH3 DIMETILSULFID(METILTIOMETAN)Imenu alkil-grupa doda se re sulfidGraenje sulfonijum soli

Sulfidi reaguju sa alikil-halogenidima pri cemu sumpor daje svoj elektronski par ugljeniku i dobija se sulfonijum soli

Sulfidi se lako dobijaju iz alkil-halogenida i natrijum-sulfida2RX + Na2S R-S-R + 2NaXIli iz alkil-halogenida i natrijum-merkaptidaDejstvom oksidacionih sredstava sumpor predaje svoje elektronske parove kiseoniku.U rastvoru etanske kiseline,dejstvom vodonik-peroksida,H2O2,na sobnoj temperaturi postaju SULFOKSIDI,a na povisenoj temperaturi Sulfoni

Sulfonske kiselineSadrze -SO3H(SULFONSKU GRUPU)Mogu biti alifaticne ili aromaticneJake su kiseline U vodenom rastvoru su potpuno disosovaneMnoge sulfonske kiseline nasle su primenu kao deterdzenti

Alifaticne sulfonske kiseline dobijaju se najlakse oksidacijom tiola

Aromaticne sulfonske kiseline dobijaju se sulfonovanjem benzena

Kao i karboksilne kiseline,sulfonske kiseline grade hloride,estre i amide

HVALA NA PAZNJI!