microwave-assisted heterogeneous gas-phase catalysis

10
Review Microwave-Assisted Heterogeneous Gas-Phase Catalysis By Heiko Will, Peter Scholz, and Bernd Ondruschka* This article reviews microwave-assisted heterogeneous gas-phase catalysis. To date, this special means of non-classical energy input by microwave radiation is still a fringe area of catalysis research, and alternative reaction engineering in chemistry and chemical engineering. However, microwave-assisted heterogeneous gas-phase catalysis is expected to gain significant popularity in academia and industry in the near future. Experimental set-ups that have been described in literature are critically reviewed, and concepts for the design of improved experimental set-ups are provided in this article. Historical developments, current tendencies, and a short introduction to the theory of dielectric heating are discussed. 1 Introduction Microwave ovens are among the most commonly used appliances in home and industrial cooking. The core of these microwave devices, the magnetron, was developed in the 1940s during World War II by Randall and coworkers at the University of Birmingham for radar applications. Inadver- tently, it was discovered that the electromagnetic radiation that was emitted by the magnetron could heat water. The first commercially available microwave ovens were produced by the Raytheon Corporation and first came on the market in the United States in the 1950s. The worldwide breakthrough in the sale of microwave ovens came in the late 1970s and 80s and is strongly related to the successful marketing strategies of Japanese enterprises, as well as the successful mass production of magnetrons. Since the early 1980s, research laboratories showed an increasing interest in microwave radiation as an energy source for the activation of chemical reactions or for separations. First patents date back to 1982 and describe the destruction of chlorinated hydrocarbons in the gas phase on heterogeneous catalysts (paramagnetic and ferromagnetic powders), which were heated with microwave radiation (2.45 GHz) to reaction temperature in a short period of time [1]. Another patent from 1985, describes the microwave-induced catalytic conversion of methane to ethylene and hydrogen on nickel and iron powders using pulsed microwave radiation in the millisecond range [2]. This experimental approach is characteristic for the Wan group. Besides only a few articles by other authors, approxi- mately 15 articles were published by the Wan group regarding microwave-assisted heterogeneous gas-phase reactions in the microwave field between 1982 and 1995. Since 1995, the number of research groups and publications (approx. 20) on this subject has significantly increased. Although metal catalysts were often investigated in the beginning, the focus today is almost entirely on perovskite- type mixed oxides due to their catalytic and microwave- absorbing properties. Besides a few exceptions, so-called monomode microwave applicators operating at 2.45 GHz were used to heat the catalysts. In those applicators a standing wave (mode) is generated. Multimode microwave applicators, in which several modes are generated simultaneously, have thus far been used in catalyst testing only to a very limited extent. 2 Microwaves, Dielectric Heating, and Catalysis Microwaves are electromagnetic waves with a wavelength between 1 m and 1 mm. With a frequency between 300 MHz and 300 GHz, they are situated between radio waves and infrared radiation in the electromagnetic spectrum. In order to avoid interference with civilian telecommunication, military and naval equipment, a precisely defined set of frequencies (the so-called ISM-frequencies), were specified for use by industrial, research, and medical equipment. The most predominantly used frequencies are 915 MHz (33.3 cm) in the industrial sector and 2.45 GHz (12.2 cm) in household microwave ovens. The key-advantage of non-classical energy input by micro- wave irradiation over classical heating methods is the way in which energy is introduced via radiation instead of heat transfer and convection. Thus, a fast penetration of micro- wave-transparent materials (insulators) is enabled. Ideally, the conversion of energy into heat takes place simultaneously and evenly across the entire volume of the microwave- absorbing heat exchanger, heating load, or catalyst, which subsequently yields higher heating rates. In reality, however, an inverse to classical heating temperature profile is obtained (Fig. 1). Significant temperature gradients can result, which cause temperature and position dependencies of the dielectric Chem. Eng. Technol. 2004, 27,2 DOI: 10.1002/ceat.200401865 2004 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 113 ± [*] Dipl.-Ing. H. Will, Dr. P. Scholz, Prof. Dr. B. Ondruschka (bernd.on- [email protected]), Institute of Technical Chemistry and Environ- mental Chemistry, Friedrich-Schiller-University Jena, Lessingstr. 12, D-07743 Jena, Germany (www.ituc.uni-jena.de).

Upload: heiko-will

Post on 06-Jun-2016

215 views

Category:

Documents


1 download

TRANSCRIPT

Page 1: Microwave-Assisted Heterogeneous Gas-Phase Catalysis

������

��������� � ��� ���������� � ��� � ���� �

������� ����� ��� �� ���� ��� ���� ������ ���

�� ��� �� ����� � ����������� ������������ ������� ������ �� ����� �� �� �� ���� �� ���� �� �� ���������� �� � ������ ������� ��� � ����� ���� �� ����� ����� �� ��� ���������� ��� ��� ��������� � ������ ��� ��� �� ������������������� ����������� ������������ ������� ����� ���� ��� �� ��� ��� ��� ���������� � ����� ��� ������ � ��� ���� ������� ����������� ����� ���� ���� ���� �� ���� � ��������� ��� �� ���� ����������� �� ��� ��� ��� ���� �� ������� ����������� ����� ��� ������� � �� ��� ��� ���� �� ������������ ������������ �� ��� � ���� ������ ��� �� ��� ������ �� ���� �� ������ ��� � ����

� ����������

� ������ ���� ��� ����� ��� ��� ������� ��������� � � ���� ��� ������� ������ ��� ��� �� ����� ������ ��� �� ��� ���������� �� ��������� � ��� !"# ����� $���� $�� %% �� &������ ��� ������� �� ���'������ �� �������� ��� ����� ���� ����� %�������������� � �� � ������ ���� ��� ��� ��������� ����������� �� ������ �� ��� ��������� ���� ���� ������ ��� ��� ����� ���� �������� � ������ ���� ���� ����� �� �����&�������(��������� ��� ��� ��� �� ��������� � ���'���� )���� � ��� !*#� ����������� ������������ � ������ �� � ������ ���� ��� � ��� ���� !+# ��� ,# ��� ������� ������� �� ��� � ���� �������� ������� ��-������ ��������� � ���� � ��� � ������ ����� ����� ����������)� � ��� ����� !,#� ����� � ���������� ����� ��

� ����� ������ �� ������ ������� � �� ������ ��� ���� ��� � ������ �� ��� �� ��� ��� �� ��� ���������.�� ������ ���� �� � �� !,/ ��� �� ��� ��� ����� ��� �� ��������� ����� ����� � ��� �� ���� �� ������������ ������ 0���������� ��� ����������� ������1� �� ����� ������ ��� � ������ ������� 0/�"* 2�31 �� ��� �������������� � � ���� ����� �� ��� 4 5�6������ ������ ���� !,*� �� ��� ���� ���������� �� ������ ���������������� �� �������� �������������� ��� ��� ������������ ������ ������ ������� � ������� ��� ����� 4/5��� ����������� ������ � ���� ���� ��� ��� $�������� ���� ���� � ��� ��� �� �� ����� ������� ������������� * ��� �� ���� ������� �� ���$�� ����� ��������� ����������� ������������ ������� ��� ��� � ���� ������ ���� ������� !,/ ��� !!*�)� � !!*� ��� ������ �� ����� � ����� ��� ���� ����

0������� /#1 �� �� ��7� � �� ��� ����� � ������6������� ����� ������ ���� ����� ��������� � ����������� ��� �� � ����� ����� ������� �� ������������� ���� ���� ��� �� ���� ������ ��� � �������������� ��������� ���� � ��� �� ������ �� ������������� � ������ ���� ���� �������� �� /�"* 2�3���� ��� �� ���� ��� ������� %� ���� ���� ���� � ���������� 0����1 ������������������� ������ ���� ������ �� � ������ ���� ��� ��������� ������������ ������� ��� ���� ��� � ������ ����� ���� �� � ���� ������������

� ������� � ���������� ������� �� ���� �

� ������ ��� ��� ��������� ���� ��� � ����������������� � ��� ��� $�� � ���8��� � ������� 9## ��3��� 9## 2�3� ���� ��� ������ ������� ���� ���� ���������� ������� � ��� ��� ��������� �� ����� %������ ������ ��������� � ��� ���� ���� ����� ����� ��������� ����� �8������� � ��� ��� ������ �� �� ���8��� �0��� �� ����� %)�����8��� �1� ���� �� ��� ��� �� ���������� ����� �� ��� ��� �� �8������� ��� ��������������� ��� ���8��� � ��� ! * ��3 099�9 �1 ���� ������� � ��� ��� /�"* 2�3 0 /�/ �1 � ��������� ������ �������� ������������� �� ���� �� �� ������ ���� �� � ���

���� �������� ���� �� �� ������ ������ ��� ��� ��� � ������ ������ �� �� ������� ����� �� ����������� ��� ���� ���� ���� � ��� ���������� �� � ������������������ ������� 0�������1 �������� %���������� ������� �� ������ ��� ���� ���� ��� � �������������� ������ � �� ��� ����� ������ �� ��� � �������������� ���� �� ������� ������ ����� �� ������� �� ����8������ ���� ����� ������ ����� %� ������� ���������� ����� �� �� �� ������ ����������� ������ �������0.�� 1� )��� ��� ����������� ������� �� ������ �� � ��� ����������� ��� ����� �������� � �� ��� ���� ��

� ��� ���� ��� ���� ��� � ��� / �!�" #� ##/: ����/##"# ,;* < /##" $%=�>�?(� ?����� 2��� @ (�� A2�6� $����� 9

B

4C5 D����%��� �� $��� D�� E� ) ���3� E���� D�� �� F���� ��� 0������������ ���G���7������1� %������ �� �� �� �� (������ ��� ������������� (������� .���� ��) ������'������ -���� =������ /�D�#++"9 -���� 2������ 0������ ����7������1�

Page 2: Microwave-Assisted Heterogeneous Gas-Phase Catalysis

������� ��� ��� � � ����� ������ ������� ���� ������� �� � H������� �������I� �������� ��� ������ �� ������ ������ ��� ������������ ����������.�� ������� �� ������ ��� ��������� �� � ������

�������� � ��� ���� ��� ��� ������ ����� � ��� ���� !;#� D� ����� ������ ��� ��� �������� �� ���� ������� ��� �� �� � ������ �� ��8�� � ��� ��� ��3������� �� � �� � ���� ��� �� �� ������� �� ��� ��� ������������� �� ��8���� �������� ������ ��� ��� �� �� ������ ��� ��� ���� ���� ���� ���� �� ����������� ��������� ����������� �� ������� �������� ������� �����

���� ����� � �� � ��� ��� � �� � �� ��� ���� �� =����� � !;* 495� ��� ��� � ����� ����� � � � ����� ���� ������������� �� ���� ���� ������� �� ��� ��8���� ��������������� ��� ����������� ��������� � ��� ���� �� �����

����� ���� ������� � !,; ��2���� 4"5 ���2����� 4*5��� ��� �� �� ���� � ��� ��� ���� ��� � ���� ���� ������ ����� � ���� � �� ������ ������ ��� ������������ �� ��� ������ ��������� ���� ��� � ��� ������ �� � � ���� �� ���� ��� ��� H� ������ ���� �I��� � ��� �� � ��� � ����� ����� � �� ������6���������� � ��� ��� ����� ���� � ��� ������ ���������� �� ��� H� ������ ���� �I ��� ������ ����� ���� ��� ������� �� ����� �� ��� ��������� �� ������������ ����� ����������� ������6 ���� ��� ��� ������� ������� ��� �����������

� ������ ���� � ��������� ����������� ���� ���������� ������� � ����� � !! 4;5 � �� � ����� ��� ��� ������� �� ��������� �� ���� �� ������ ���� � ������ ���� ��� ���� ������� ������� ������� ����� .������ ������� �� �� ����� � 4+B #5�D��� �� ������ � ���� ������ ���� ��� �8������� ��

��������� ������� �� ����� ���� ��� ���� ��� ����������� ������ �� ��� ���� &�������� ������� �� ���� ���� ��� � ��� ������� �� ���� �� ������ ��� � ����8��� � ������� 9B;#2�3�D��� �� ������ �� ����� ���� ������� � �8������� ��� ������� �������� �� �

��� �� ��������� �������� �� ����� .��� ����� ���� �� �����3����� � ��������� ����������� �� � ����� ������ ������ ���� ��� ����� �� ���� ����� ����� 0����� ����� �� ���� ���� �1� )� ���� ������ ������ �� � ������� ��� ���� ����� ����� 0����� ��� ������ ��1� �� � �������� �� ��� ������ �� ��� ��������� ���� ������ ��� ���� ������ ���� ���� �� �� ������� � ����� �������� � �� �� �� ����� ����� ������ �� ����� ��� �� ��� ��� �� ��� ��������� ��� �� ���� ���� �� ����� ������� �� ����� ���� 0'?1 ����� ��� ������ ��� ������ ������ ���� �������� ������� -:��� ��� ��������� ���� ��� ��� �������3���� �� ����� ��� ��� ����� ��� ��� ��� ���� �� ����

# $�������� %������

6 ����� �� �������J ������� ��������� �� �����0��������� �����3����1 �� ����� ������� 0������� ������3����1 �8������� �� � ������� ������ 4 5� D���������� ����� �������� � �� ���� ���� �� ������� ���������� �� ��� ��� � ������ ��� �� ����� ��� ������� � 3��� 1� %� ����� ������ ����� ������ ��� ������8��� � �� ��� ��� �� ���� ��� ����� ���� ��� �������� ���� �� ������ ������� ��� ������� �� ��� �� ����� � � ������ ��� ��� ������ ������ 0 ������� �� ��� ���������� ������ ��� ����1 ��� ����� ��� �������� ��� ��

� � ��� � � ���

��0 1

��� ������� ���� �� ������ � 0���������1 �������� � �� ��� ������ ������� ���� �� ������ ��� �� � ������� ����������� ��� ���8��� � ���������� ��� ������ �� ���� ������ � � ��� ���� ���� �� ����� ���� �� ������ ��� ������� �� ��� �����3����� �� ��� ���� �� �������� �� � ���� ���3� ��� ������� �� ������ ���������� ������� ���� �� ����� ��� ���� �� �� �� ��� ����� ��� ��� ������� �� ����� � �� ������ ��� ���������� ������ ��� ����� �� ���� �� �� �� ��� ���8��� ����������� ��� ������ �� �� ��� ���� �� ��� �������������3���� �� ���� ��� ���� ��� ���� .�� ����� ����� �������� ������� ���� ��� ���� �����3���� 0�1����� �����3���� 0�1� ��� �� � �����3���� 01 �� ��� ������ �� ������� � ��� �� �� � ������ �������� �� .�� /

" < /##" $%=�>�?(� ?����� 2��� @ (�� A2�6� $����� ����K::���� ���7��������� � ��� ���� ��� ���� ��� � ��� /

a) b)

cavity oven

insulationradiationsource

heatingelement

T T

X X

insulation

%����� �& L�������� ����������� ������ ��� �� �� ������ 0�1 ��� ��������� � ��� � ������ ���� 0�1� $'�� �& ������� ������3���� �� � ������ ������� 0/�"* 2�31�

������ � ������������

������������

(�����������

%�� ����

� ������������

�? #�#/* 0/## A1 #�#"B#�"" *�# +�; � #B*

�-:��� �;" 9�,B"/ ",# +9# � #B9

B

1 =� �� ����� �� ��� ��� �� ��� ������

!�"��#

Page 3: Microwave-Assisted Heterogeneous Gas-Phase Catalysis

� � �#� ��� ��

� �� ��

0/1

� ��

�� � � � ���

�� � � � ���

�� � � � ���� � ��

�� ��

�#�091

$��� �� ���� ����������� ��������� ����� ����� � �8�������������� ������ ���� �� ��� ����������� ������ �� ��� ����� ������ ������� (��������� �� ������������� ����� �������� �� �������������� ��� ��� �� ��� ����� ����� ���� ��� ��������� ���� ������ �������� ������� �� ��� ������������ ����������� �� ��� ����������� ����� ��8��� �� �� �8�������� ��� ��� ���� ��� ���������� ���� ��� ����� ���� ���� � ������ �� ���� �� ���������� ���� ������ ���� ������ ��� ��� �� �� ���������� ��� �������� �������K

�� � /��

$

� ��

����

��/�$ �� �

/��

$

� ��

����

��/�$

�! � /

$

� ����

��/�$ 0"1

������� $�������

&� �����(���������� �))�����

�������� � ������ ���� �������� ��� ����� ������� ������� ���� �� �������� � ������ ���� ��������� �� �� ������ � ���� � ������ ���� �� ����������� ��� ���� ��������� �� �� ��������� ��� ���������� ���������� �8������� E����� ����� ��� ������ ��� ������� �� ���� ������� ����� D�� �� ��� ����=(������ ������ ����� ������ ���� ����� �� �� ������ ��� � �� ��� ���� ����������� ������ ���� ����� �� ������ ������ ��� ����� � ������ �� ����������� � ��� ����� �� �� � �������� ��� ��� ��� �� ���8��� ��$� ���� ����� �� ������� � ��� ��� ��������� 4 95� �� .�� 9 ��� "����������� � ������� ����� ������ �� ��� ����������

������ ������� ��������� ��� ��� � ������������� ����� �� ����� ����� ��� �� �� ������ ��� � ���������� ���� ������ ��� ���� ������ ����� � �������������� � ���������� � ������ ��� � 0����� �=)� ��������� E������� (��� E������ (������1� ��� � ���������� ���� �������� � ����� ����� ��� �� ��� ��������� ���� 0.�� *1 ��� ��� � ������ ����� ���� ����0 ����1 ������� �� ��� ��������� � �� � ������ ���� �� �� ����� ���������������������� ���� ��������� ��� ��� ��� �� � � ����� ������� ��� �������� �� ������� ���� � ���� � ��� �� �� � ���� ������ 2��������������� �� ��� ����� ��� 0M # =:�1 �� �� ����� ��� �� � ��� ��

� ��� ���� ��� ���� ��� � ��� / ����K::���� ���7��������� < /##" $%=�>�?(� ?����� 2��� @ (�� A2�6� $����� *

εr´

f [Hz]

f [Hz]

εr´´

10 - 1011 13

> 101010 - 10

-4 -2

10 - 1014 15

10 - 1011 13

> 101010 - 10

-4 -2

10 - 1014 15

microwave infra- red ultraviolet

space charge-polarization

dipole alignment

atomic-polarization

electronic-polarization

relaxation

resonance

%����� �& .��8��� � �������� � �� ��� ���� �� ������ 08����������������� ���� 4 /51�

P[Watt]

t[s]

%����� #& E�������������� ������ �� � �������� � ������ ���� 0)���� &)�/9/� 4 951�

!�"��#

Page 4: Microwave-Assisted Heterogeneous Gas-Phase Catalysis

����������� ���������� � ��� � ������ ���� ������ ��� � ��� ������������ � ���������� (����������� ����� ����� �� ������ �� ��� ��� ���� ������������ ��� �������� �� ��� ���� ����� ��� ����� ���� ��� ��� ���� ��� � ��� ���� ��� ����� �� ���������6����������� �� ������ ������ ������ %&���������� ������ ��� ���� ��� �������� 0����� =������ .������� ���������������� +** 0M "*# ( 1 ��6 ���������� #@ ## 0 ## B "### (11�

&� ��(���������� �))�����

%� ������������ ������� ������ ��� ���������������� ��� ���� �� �������� � ������ ���� ���� 0.��;1� �������� ��� � ���� �������� ������� � � ���7������ ��� �� ���� �������� ���������� ���� ���������� ��� � ������ �� ��� ������ ����� ��� ����� ��������� �� �������� ���� �� �������� �� ����� ���������� ��� ���� ��� ����� �� � ���� ����� 0����� ������ � ��� ��������1 �� ��� ��� ���� ���� ���� �� ������������

%� ���������� 8���� �������� 0,�;* � "�9 �N /�"*2�31� � ������ ���� 0����1 ������ �� ����� ������������ ������ 0�%��&1 ��� ������ 0����&1 ��� ���� ���3�� �� ��� �������� ������ ��������� �� ����� &� ����� � ��� � ��� ������ ������ ��� & ������ ��������� �� ���� �������� ���� � ��� ��������� ��� �������� ��' (����� �� ���� )� � ��� ��� �� ���� �������� ����� ������ ����� �� �� �������� ������� ���� �� ������� �� ���� ����� ���� �������� ����� ��� �� ��������� ����� ��� ��� ��� �� ���� �� ����� �� ����������� ������ ��� ��������� ��� �� ������ ��� ��� ��������������������� ��� ����� ��������� � ��������� �� ��� ����������� �� ���������� ������ ������

* ������� �� ���������� ���� �

%� ��� ����� !,#� ��� $�� ����� � ����� 4 "5 ������ ���� � �������������� ������� � ��� ��� ��������� � ����� ���� ��� ��� �� ��� ��� � �� ���� � ��������� �� �� ��� ��� ����� ��� � ��� ������ �� ������ ����� ����� � ������ ������� 6������ ��������� ���� ������ � �� ��� ����� ��� ��� �� �� � �������������� ��� ������ ������ ��� ��������� �� � ������������ � �� ����������������� ������ �� �� ��� � � ����� � H� ������ �����I� $�� ���������������� ��� ����������� ��� ���������� ����� ���������� ����� �� ������ � ������ � �������� $�� ����� ����� ���� ����� � ������ ��������

0 /#�3N ,�9 �1 ������ ����������� ������ ��� ��� ���� ������ �� ��� ��������� ��� ��� ���� �� �� ������������� ��� � ����������������� ����� ����� ��� ���� � �� ��� �� ��� ����� ��������� )� ������ ��� ��� ����� �� ���3�� ��� �� ����� ������� ��� ������ ��������������� .�� ��� �� ���� ���������� � ���������� ������ ���� ���� ��� � ������ ����� ������ �� 9 �$�� ��������� ���� ��� ��������� ������ ��� ���� � ����� ������� � ������ ���� 0���� �� ����1 �� ��������� ���� ����� � ��� ���� ��� ��� ��� ����������� ������ ���� �� ������� ������ ���

; < /##" $%=�>�?(� ?����� 2��� @ (�� A2�6� $����� ����K::���� ���7��������� � ��� ���� ��� ���� ��� � ��� /

T[°C]

t[s]

%����� & ����������� ������� ��� ���� ���� 0,# ����� , �� : /; ���1�

LC-power supply

magnetron

housing

cavity

reactor

mode stirrer

ventilatorcontrolunit

catalystbed

insulation

waveguide

metal flange

%����� *& D��� �� � �������� � ������ ��� ��� 0��� ��� ��� ��������� � ������ ����1�

shortcircuit

directional coupler 3-stub tunerwater cooledmagnetron

forwardpower

circulator

powersupply

water

IR-pyrometer

thermoelement

insulation

reactor

PC

reflectedpower

%����� +&D��� �� � �������� � ������ ��� ����

!�"��#

Page 5: Microwave-Assisted Heterogeneous Gas-Phase Catalysis

��������� ������ ���� ����� ���� �� ���� � � ����������� �� ���� �� ������� �� � �� �� ���������� ������ ������ �������� �� ���������� ��� ������ ���� ��7� � �� �� ������ .������ ��������� ��������� ������ ����� �� �� ����� � 4,5� )�������� ���������� �� ��� � �� ��� ��� �� �� ������ ������� ������ ���� ������ �� �������� ������ ��� ��� ����������� ��� �� ���� 6 ����� �� E���� 4 *� ;5 ��� �����4 +� ,5 � ������ �� ��� ����� ���� ������ ���� � ������ � ������ � ��� ������� 0����� ������ �������1 ����� ��� ����� ����������� ���� ��� ��������� � ������������������ ����� 0����� ��6�/F91� �� �� ������������ ��� �������� ��� ��� � ��������� ��� �������� �� ��������� ����� ���� ��� ��� ������ ��� ��� ������� � ������ �������� .�� ����� ������ ������������� ��� ��� ���������� �� ������ ����� ��������� &� ������ ���� ��� O���� 4 !5 ��������� ��� ������������ ������ �/)� ������� �� � ��)/:��6�/F9

������ �� ������� ������ ����� �� ���������� �� ������� ##B/## A �� ��� ������ ���� �������� ��� ����� ��� �� ������� � ����%� ������ �� ��������� ����� ������� $�� ��� ��

������ ��������� ����� ���� �������� ���� ���3����� ������ ����� � ����� ��� ���� ��� ��������(����� ���� �������� ������ ����� P� "#" 0P:PF1�P� ;##� (�� +##� (�� 9/ ����������:.����� E������������ (� / 0 ������� .�/F91 ���� (��������2������ D�������� ��� ��� ���� ���� ���� ��������� � ���� ��������������� ��� ����� �� ��� �� ����� ����� 4/#5� ��� ������ ������� 0������������� ��������������1 �� � �������� 4/ 5� ��� �� ������� �� ������� 4//5� ���������� �� ����� ������ ��� ���� ��� �� ����� ����� ������ ���� 4/95� ���� ���������� �� ������ ��������� ����� ����� ��� ����� 4/"5� ��� ������ �� ��������� ����������� ����� ����� 4/*5 ��� ����� 4/;5 � ���� �6������ �� ��� ��� ������ 4/+5� ��� �������� �� � ����������� ����� ��� ����� 4/,5 �� ���3��� 4/!5� ��� ����� ���������� ����� 49#5� ��� � ������� �������� ����������� ��� ����� 49 5�&��� ��� �������� ��� � �������������� ������

������ ������ ������� �� � � �����������������6�/F9� ������ ����� ��� ��� ����3���� �� ������ �� /��������������� ��� ��� ��� ����������� �� ������ � ���������� � ���� ����� ��������� 49/5� ���� ��� ���������� ��� � �� �����3�� ����3���� �� /��������/����������� ���� ���� ������� ��� ��� ������� ������ ��������� 0F(�1 �� ������������ ����� %� ������� � 49/5�� ������ ���� ���� ��������� ��������� ������������� � ��� � ������ ���� ��� ����� �� ��0�������1 ����� ����� ���� ���� ���� �� ����������������� ����� �������� �� ��� ����������� �������D����� �� ������� ���� ������������ ������� ��� � ������ �� �� ��� ���� �� �� �� ����� �� ��� ����� ��� ������� � ������� ���� ������ ������ ������ ���� ��� ��� ����������� ����������� %� ����� ������� ���� ��������� ���������� � ������� ��

������ ������� ��� ��� ���� B ����� �� ������������ B � � ������ ����

+ ������� ,--���

)� � � ������ ������� �� ���� ��� � �� ������������ �� �� ������� � �� ���� ���8������ ����� ���� �������� ��� ����� ������ ����� � ���� ������ ��� ����� �������� ���� ���� ������� � ��� � ������ ����� ������������� ��� ����� ��������� �� ��� �� ����� H� ���������� �I������ ������� ��� ���� ��� ��� ��� �������E������� ��� ��� ��� ���� ���� ������ ���� � �������� ��)�� 4995 � � ��� �� �� ��� ������� �� ������������������� �������� )��J ����� ��� �� ���� ���� ���� �������� �� -������ 49"5 ��� ����� ���� ��� ������ �� ������ ����� ���� � ��� ��� ���� � ���� ������ ��������� �������� �� ������� �������� ���� � �� ��� �������������� �������� �����������:��� ��������� � ���������� ��6 ��� �� ������� � ������ ���� � �������� �� )������

��� �������� ��� ��� ��������� �� ����������� � ��������� 49*5� ��� ������� ���� �� ��� ��������� �� �� ��������� �� ��� � ������ ����� ��� ��� ������� ����������� ����������� ����� ����� ���������� ���� ���������� �� ��������� ������ ����� ���� ��� ���� ����������� ��� �������� � �������� ��������� ������� ���� ���� �� ����� ��� ���������� �������6������ ������� � ������ ���� � ��� �������� �� ��

����� H��� ���I� ��� ��� ��� ���� ���� ���� ���������������� ���� ���� ��������� ��� �� ���� ������������ ��� ��� ��� � ������ ���� ��� ���� ���� ����������� ��������� ��� ���� ��� �� ��� ��� � ������������� ������� ������ ��� ��� �� ��� ��� 3� ������ ��� �� �� �� ��� ��������� ����� ��� ������ � � � �� � ������������ ����� �� ������ ���� � � �������������� ������� )� � ��� �������� �� %&���������� ������� � ��� � ��������������������� ��� ����� ��� �� ���� �� ����3�� ��� ���� � ���������� ���� ��������� �� E���� 4 *5 �� ���(F��������

�� E�:6�/F9 ��� E�:6�/F9 ������ ���� ���� ���� ��� ������������ �� ��� ����������� ����� �� ������ �������������� �������� ���� �� ��� ��� ������� � �� ������������ ��� ����� � ��� � ������ ���� ��� ��� �� ������� ����� 4 ;5� ������� ��� 4 +� ,5����� ��� O���� 4 !5 ��������� ��� ���������

������ �� ������� �� �/) �� 9# Q �� ��)/:��6�/F9

������ ��� ����� ���� ��������� ������ ����� �������� ���� ���� ���� ��� ���� ����������� �8���������� ��� ��������� ����� ������� ������� �� ��������� ��������� �� ��� �������� �� ��� ���� �� � �������� ��� �� ��� ���� �� R���� ������ ����� ������ ������ ���� � �� ��� ���������� ���� ��� ��� ���� �3� �� ������� !#B ### �� ��� ���� ����������� ���� ��� ##B/## A ����� ���� ��� ������� ����������� �� ��� ������ ����

� ��� ���� ��� ���� ��� � ��� / ����K::���� ���7��������� < /##" $%=�>�?(� ?����� 2��� @ (�� A2�6� $����� +

!�"��#

Page 6: Microwave-Assisted Heterogeneous Gas-Phase Catalysis

���� ������� � ������ ���� �� ����������� ���� �� �� ���� ������� A���� ��� �������� ��� � �� ������� � ���� ��������� �� ��� �������� ��������� ��6�:��6�/F9 ������ �� ����������� ������� ������� �������������� ���� � 49;5� ��� ������ �� ��� ���� ������ ��� ������ �������� ��� ��� �� ��� ��� ����� �����������8����� ��� � �� ��� �������� ��� ������ �������������� ���� �� ���� ������ �� ��������� ��� ������������ ��� � ������ ���� � ���� �� ����� �� ��� ���� ������� ����� ���������� ������ ����� ��� ��� ��� ����� ����� ���������� '���� ������� ������� �� � ���������� � �� �������� 6 � ����� ����������� � �� ��������� ��� �������� �� ���� � � �� �� ��� ���� ���� � ������� � ��� �� �� ��� ���� �� �������&��� � �� ��� ����� ����� �� ���� � �� ��� ����

������� � � ����� ����� ��� ��� � ���� � ��� ����������� ��� ��� ����3��� �� /�������������� ��E�:6�/F9 ������ 49+�9,5� 6������ ����������� ���� � � ��� ��� ������F9B� ������ ����� ��� ������ �� ���������� ������ �� ������� 49!5� ��� � ���� �� ��� ����� ���� ������ ���� ��������� �� � �� ���� � ��� �������������� �� � ��� ��� �������� ������� �� ��� ������� ��� � ������ ���� � ������ �� �� ������� ���������� ������� �� ������ �� ���������� �� ��� ���� �������� ��� ��� ������� �������� �� ��� ���� �� ������ � ��� � ������ ���� 0��������� ��� � ������������ ���� ��� ������ ��� ������1� ��� � � �� �������� 0��������� ��������� ���������� 4"#5 ������ � ������ ������ ���� ����� �� ����� ������1�

. ���� � �� ��� ������� %����

��� �������� � ��� ������ ����� ��� �� �� � ������������� � ������������ ������� ����� ��� ������3� ������ ����� � � ����� ��� ������� ������ ��������� ����� ��� �������� �� ��� (�( ���� �� ��� ������ ��������� ��� ��� � �� ��� ����� 6���� ��� ��������� ������� �� ��� ������ ������� �� ����� �������� ����� �� ��� ����� 6 �������� ������ ����� ���� ����������� ���� ���� ��� � ��� ����� �� ���������� ��� ���������� ��� ������ ����� � ���� � � �������� ������ ��� � ������ �� ������� ����� 8� ���������� �� ������ ��������� �� ���������

.&� !/������ ��)���� - ������

��� ������� �������������� �� ������� 0F(�1 ��� �������� �� ����� �������� ��� ���������� ����� ����� � ������ ��������� ����� � ���� ��� ��� ���� �� � �������� �� ����� � � ����� � ��� ��� ��� �� ������ ���� ������ �� ���������� �� ����� �� ������� '���� �� �� ������� ��� ���� �� ,#B,* Q �� (/������� ����� �� ������� ������� �� #B * Q ��� ������ ������� ��� ����� ������� (/����� ��� ��� �������

������� ������ �� /#B/* Q� �� ��� ��� ������ ����� ��� �� ��� ������� �� ��� ����� � ����� ��� ���������� ��� ��� ������� 6 ���� ��� �� ���������� ������ ��� ������������ � � ����� ����� �� ����������� ������ ����� ���� ��������� ������� �� ����������� ������ ��� ��� ��������� �� ����7� � ���� �������� �� ���� 4" 5 ��� � ���� �������� ������� ��������� ��� � Q)�� *Q=� ����F� ������4"/5 ���� (/����� �� +B,Q � ��� � ������ ����� ���� �������������� �� 9##B"## S( ����� ���� �� �� �� �������&��� ��� ��������� ������� �� ����������������

�� ����� ���� ��� ���� � ���� ������ ���� ����� � ��� ���������� ������� %��������� ���� � ����� =�/F9�=�/O�F+� )�=F/� 0)�=F/1#�,0(�F��F1#�/� =:��F� ������F9B� 49/�"95� $��� =�/O�F+ �� ��� ����� ���������� � ����� �� �� ��� � ����������� ������=�/F9 ���� ����� ��� ���� ��� ��� ��� ������� ������������ ����� �� �� ������ 49/5� %� �� ����� ���� ������ )�=F/ ��� 0)�=F/1#�,0(�F��F1#�/� ������ ���� ��� ������� � ��� � ��� � ������ ���� ��� ��������� �� ������� 9# �� "# Q� $��� ��� ��� ���� �� (/

������ �� 3��� ����� �� �� ������� � ����� ��� ��� ## Q � ��� � ������ ����� %� ������ ���� ��� ����� �������� ��� ������ ���� ������ ��� ��� �������%������� ���� ���� ���� ��������� ��� ��� ��� ���������� 0.�� +1 ��� ��������&�� ��� ������� " ��� * ��� ����� �� ��� ��� � ��� ���

���� � � ��� ������� ��� ��� ���� ��� ��� ���������� ����� �� �� ������ ���� � ��� � ������ ��������� ������� ���� �� ����������� �������D�� �� �������� ������� ����������� � ��� � ������ ����� �������� ���� ��� (/������ ����� ������%� ��������� 49!5� ��� ������ � �� ��� ������� ��������

���� ��������� ��� ��� �������� ������ 0=:��F����F9B�1 ��� �� � �������� ��� ��� �� ���� ���� ������ ��� ����� ������ � �� ��� =:��F� ������ �� �������� ������ �� ��� ������ ��� ��� � ��� ����� ���� ���.�� ��� ���F9B�� ������� �� ������� � ���� �� ���������� ��� �������� ������ ������ ��� ��� ��� ������ �� ��� ������ ��� �� ��� ��� �������� ��� ��� ���� ��� � � ��������������� ������ ��� � �������� ��� ���� ���� �������

�� ��� ����� � ����� �� (��� ��� D� 4""B";5� E������� �� �� ����� ���� � ����� ����� 0�������� ������ ���� ���� ���� ���� ���� ����� ������������ �H(�&I� � ������ ���� �� 1 ������� ������� � ����

, < /##" $%=�>�?(� ?����� 2��� @ (�� A2�6� $����� ����K::���� ���7��������� � ��� ���� ��� ���� ��� � ��� /

%����� .& &�� ��� ������� ��� ��� ������� ������ �� ������� 0F(�1�

!�"��#

Page 7: Microwave-Assisted Heterogeneous Gas-Phase Catalysis

�������� ��� �� ��������� ������ ��������� ��� ������ �������� 4"+5� ��� ��������� ���� ����������� ������� ���� ��� ������ �� ��� ���� )�(�#�!*>�#�#*F9���(�#�!9=�#�#+F9� ��� =/)F":��(�#�!9=�#�#+F9 � � �������� ��� �� ������ ���� � ��� ���� � F(� ��� ����.����������� ��� �������� �������� ��� ��� �� ���� ����� ��8���� ��� ��� ����������� � ��� � ������ �����'���� ��������� ������� � �� ���� � ����������� ��������� /## A �� ������� � ��� ������ ��� 0���� /1�6 ������� ���� ���� �� ���� ��� �� ������� �������

D���� ��� ����� ������ ������ ���� ���� �������������� ��� �������� �� �������� �� � ������ ��� ����������� �� �� �� �������� � ������ ����� ���� �� �� ������� ���� �������������� ���� ������ �� ��� ���� 0�/F91 B�0$F91� 0� T #�/�

#�9� #�"1 ���� ��������� � 4",5 �� ��� �� ���� ������� ���� ��� ��������� ���� �������� ������ � ��� ������� ������� 4"!5� ��� ��������� ����� ������ ����� �������� ������ � �� � ������ ������� �� �� ��������4*#�* 5� ���� ��� ��� ������ ��� ����������� �� �� 9## A����� � ��� � ��� ���� �� (/������ ����� ��� ����� ���� ������� 0���� 91� %� ������ �� �������� �������� �� (F � ���� ������ ����� � ��� ���� ��������� �� ������ �� �������� ��������� ���� �� ��� �� ���� ���� ��� ��������� �� ��� ������� �������� �� (F� �������

.&� 0�������� !/�����

�������������� �����3�� ��� ��� ������� �� ������ ��� ������ ����� ����� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ����� ����� ����� ��� �� �� ��� ������� ����� � � ��� ��� �� ������� �� � ��� ��� �� ��� ���������� � ����� �������� ��� ��������� �� ������� �� ��� �� ������ .����������� � �� ���� ���� �� ���� �� $�� 4/95� %� ���� ��� �� 8���������� �����3� �� ������� �� ���������� ����� �� ���� �������� ��� � ��� �� ���������� ��� ������ ��� �������� ����� ����� 0���� "1�$���� �� ����� �� ������� ������� ��� ������ �� ������ ������ ������� ��� � � � (�)F" U /�/F 4*/5� �� ����� ������ �� ��� �������.�� ��������� �� ��� ���� �������� �� ������� ���

����� ����� ����� ��� �������� �� (����� 4*9�*"5� ������ ����� �� � ���� ���� ���������� �������� � ������� ���� ����� � �� � ��� ��� ��� ���� ���� �� ������������ %� ��� ���������� ���� �� ��� ��� ���� ���� ����� ��� ��������� ������ ������ ������ �������� ������� ���� ��������� �� ��� ������� ��������� �� ����� ���� ���� ���� ����� �� � ����������� � �� ��� �������� �� ��������� �� � �� �� ��������� ��� ���� ��� �� �������� ����� �� ��� ����� ���������� ��� ��� ����� �� ��� ���������� ������� ��������� �� ����� ����� ��� ���� �������� ��� � ���������� ��� �������� �������� ���� ������ ���� ���������� ����� �� ���� .����������� (����� �������� ����� ���� �������� �� ������� �������� ��� ������ �� � �� ������ ��������� ����� ���� ��� ���� �� ����� �� �����0 K#�9/� K � �� K/�*1 �� ��� ������ � ����� � ��������

� ��� ���� ��� ���� ��� � ��� / ����K::���� ���7��������� < /##" $%=�>�?(� ?����� 2��� @ (�� A2�6� $����� !

$'�� �& %������ � �� ��� ������ ������ �� ��� ������� ������ �� ������� 0F(�1 �� ������ ���� ��� ������������� ������ 0������� ���� 4*;51�

(������ � 4S(5 (�������(�" 4Q5

)��� ���� 4Q5 ������ ������

(/�/ (/�" (/�; (F (F/

)�(�#�!*>�#�#* F9 *,# /# /9 9# ! 9+ �$

)�(�#�!*>�#�#* F9�1 ++* /# # /! 9/ " 9* (�

��(�#�!9=�#�#+F9 *!# /* / 9# /! ; 99 �$

��(�#�!9=�#�#+F9�1 ,/* /* # 9, /; 9* (�

=:)�(�#�!*>�#�#* F9 *!# " # /+ "! /9 �$

=:��(�#�!*>�#�#* F9 ;/# , # /, "* /; �$

=:)�(�#�!9>�#�#+ F9 *!# , # 9" "/ / // �$

�1 ������� ���� ������ � 4*;5N �$K � ������ ������N (�K �� �� ������

$'�� #& %������ � �� ��� ������ ������ �� ��� ������� ������ �� �������0F(�1 �� ������ ���� ��� ���� ���� �������

� 4S(5 (�������(�" 4Q5

)��� ���� 4Q5 &��� ������������

(/� � (F (F/ (/�":(/�;

,"# /# ;/ /# , /�, (�

*/* /# +/ + �9 �$

*,# 9# ;* / /9 �, �$

�1 ������� ���� 4",5N �$K � ������ ������N (�K �� �� ������

$'�� &� ����������� ������ ������� �� ( B(; ����� ������

)������� (������ ����� ���� &�� ��� ����� �

������� P� "#" �/F0�1 ��������� � ������ ������������

E������ P 0 ��1 �/F0���1 ��������� �������� ��������

E�������� (�F �/F0���1 E�������� �������� � ������ �������������

�������� (�F �/F0���1 ��������� ��������� ��������

(� �������� ?/F* �/F/ � ���������� � ����������

!�"��#

Page 8: Microwave-Assisted Heterogeneous Gas-Phase Catalysis

�������� � ���� � �� ����� ��� ����� � �� ���� ����� ����� ���������

&� ������ � ��� D� 4**�*;5 ��������� ��� ������������� �� ������� �� ���� ���� ������ ��� � ������� �� # Q (�:O�F/� # Q P:=�/F9� ��� # Q(�:=�/F9� ��� ������ ������ ��� ����������� ������� � ��*#B/*# A ��� ��������� ������� ������� � ����������� ��� �������� �� ��� ��� �� ������ ���� �� 6 ��������� ������� �� ��� ����������� ����� ������3�� � ���� ;�

���(���� ����� � ����� ��=� ���>� 4*+�*,5 �� ������ ������ ������� �� �������� ��� ������� �� �������� ������� �������� ������ ���� �� �F/ �� )F/ � ������� ������ �������� � ������ ����� E�������� =���� >� ��� ��� ���� ����� ��� ��� �������������� ���� ��������� � � �������� � ������ ������������� � ��� ��������� ���� ��� � ����� ���� ��� ���� ������� 8����� � ����� �� ��� ��� ������� �� %������ �� ���� ��� ��� ��� ����������� ���� ��� ������ ���� ���� �������� ��� ��� ��� ��� �������� ������0�� ���� ����1� ��� ������� �� ���������� ��� ��� �������� ���� �� ��������� 0��������� �� ���� ����������1� �� �� � � �������� ����������� ����� ��8��� ������� �����������

.&# �������� - 0!� �� 1!/

��� ���� ��� �� ��� �� ��������� )F/ ��� PF� ��������� ��� ��� �������� ����� � ������ ����� �� ��� �� �������� ������ ������ � �� ���� �� � �������� ���� ����� ������������ ��������� ����� ��� ����� � ��8�������� ���� ��� ����� ���� ����� .�� ��������� � ���� ������ ���� ���� ��������� �� $�� � !!# ��� ������� �������� ��� ������ 4/95� ���� ���� !! Q �� )F/ ��PF� ���� �� �� ������ �� P� "#" 0P:PF��������� ������1 ���� �� �������� ����� �� ����)� � ��� �� !!#� (�� �� ���� ��������� ���

���������� �� �� ��������� � ��� � ������ ���� 4*!�;#5��� �� ������ ��� ������ ������ � �� ���� 4; B;95� %� ������ �� ��� ��������� �� $��� (�� ��� �������� ����� ���� ����� ���������� � ��������� �� ����������� � ������ ��� ��� � � �� � �������� �� ����8������ ������ �� ����� ���� ��� ��� ��� ������� ��)F/ ��� PF�� P���������� � ���� �� ��������� ��������� ��� �� � ���� ����� � ���� ��� ��������������� ���������� ��� ���� ��� ����� ����� ���������� ���� ������ ��� ���� ��� � ��������� ��� ���� ��� ����������� �� PF� ��� ��� ���� ����� ��� ���� ���� � ������������ �� ��� ����� ��� ��������� ��� ���� ���� ����� ���� � ��� � ������ ���� �� ��� ��� ������������ ����� ��� )(&�D�P�� �� ������� ��� � ��� �����

� ��� ������� �� ��� ���� ���� ����� ����� �������P�� ���� ��� ���� �� ��� ������ �� ����������� ��9## �� "## S( �� �������� ������ ���� �� �F/ �����F9:$F9:?/F*� �� ��� � ���� ��� ���� �������� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �������� �� ������� ��� ���� ����� � �� ������� � ������ ��� ���� ��� � ����������������.�� ����� ��� ����� � �� ��� ���� ����� �� �� ��

������� ��� �� ���������������������� ��� ���� ����������� ����� ����� � ���� �� ������ )� ���� ������ ������� ��������� ����� � ��� ����� � �� ����� ��� ���� ������ ��������� �� PF ���� ��� � ��� � ������ ������� ������� �� � O)��*�3������ �� ���� �� (���� 4;"5���� ���� ��� ������ �� ���� �� ��� � �������� ��� � ������ ��� ������ � ����� $��� ��� (��P�O)��* ���(���O)��* �PF���� ��� �� +#B,#Q ����� ����� � ��� � ������ ���� �� ����������� ������� /*#��� "## S(� ������� ��� /#B", Q �� ����� �� �� �������O���� ��������� ������� ������ �� �� ���� 0%�:�O)��

*� %��.�/F9:�O)��*1 4;*5� '���� �� �� ������� ������� ������� ������ �������� ��� ��� � ���� � ����������� ������� ������� �������� � � ������ � ���� ���� ���� ��� � ������ � ���� �� �� � ����� ������������ ��� ���� ������ ������ �� ��� ������ ����� ��� �����(���������PF���� ��� �� ����� ##Q �������� ��� � �� ����������� �� � ��� ������� /9# A ������

/# < /##" $%=�>�?(� ?����� 2��� @ (�� A2�6� $����� ����K::���� ���7��������� � ��� ���� ��� ���� ��� � ��� /

$'�� *&

��� � (�������4Q5

>��� 4����Q5

������� ������

������ +* B ;/

E������ ,# / 9*

������ ,# // "#

�1 ������� ���� ������ � 4*"5

$'�� +& %������ � �� ��� ������ ������ �� ��� ������ ������� �� �������4**�*;5�

(������ � 4A5 (�������(�" 4Q5

)��� ���� 4Q5 ������������(F (F/

# Q (�:O�F/ +/9 ", +! / �$

#+9 ## !! �$

,+9 ;9 ;; 9" (�

#+9 !" !9 + (�

# Q P:=�/F9 ;+9 *, +" /; �$

!+9 ## ## M �$

,+9 "# ++ /9 (�

#+9 ! !/ , (�

# Q (�:=�/F9 +/9 9" *+ "9 �$

#+9 ## ## M �$

!�"��#

Page 9: Microwave-Assisted Heterogeneous Gas-Phase Catalysis

2 ����� �� �� !���3

��� ���� �� E���� 4 *� ;5 �� �������� (F ������� ��E�:6�/F9 ��� E�:6�/F9 ������� ������ ���� ����� ��� ������������������ ������� � ������� ������ ���������� ��� � ������ ���� �� ����� �� �� ������� D�� ������ � ����������� ����������� ���� ������� ����� ���� ���� � ����������� ������ ��� ��������.�� �������� ��� ���� ��� �������� �� ��� ��� ����������� �� �� ����� ��������� ������� �������� ������� �������� ������ ���� �� ��� ���8��� � 0 �� �����4 +� ,51� ���� ��� �������� 4 !5 ����� ��� ��� ��� �������� �� #�#!B �� �� � /# Q ��)/:��6�/F9 ������ ������ ��������� �� ������� �� �/)� ��� ��������� ���� � ��� ������ ��� ����������� �� ������� ##B/## A�%������ ��������� � ������ ���� �� ���� � ��� ����

���� ��� �� �� ����� ������� ���� �� F��� ���� ��� ���������� ������ ����� � ��� ����������� � ������ ���� ��&��� ���������� ���� ��� ����� ��� �� ��� ��� ���������� � � ���� ������ ������� � ������� ��� �� �� ����� ����� �� ����� ���� �� ��� �� �������������� F���� ��� ��� ��������� ��������� 0 ��������� ��� ����� ������� ��� ��� �������� �� � ������� � ��� �������1 ��8��� ��� ��� ������� ������������� ����� ��� �� � �� ���������� ������ ��� �������

������ ������� ����� � ��� � ������ ���� ����� ����� ��� �� � ��� ��� � � ������ ���� �� ��������� ��� ������ �������� � ���� � ������ � �������������� 0���� �� :������ ��������� ���� ����1� F�������� ��� ��� ������ �� � � ������ �� ���� �������� ��� �������� �� � ��������������3�� ������ ��� ��� � � ������ ��������� 4;;5� 6���������� ��� � ������ �� ������� �� �� ������ �������� � ��� ������ ������ ��� �������� ��� ��� � ������ � ��� �������� ��� ������� �� � � ������ ����������������� ��� ���� �� ���� ��� �������� �� ��� ��� ������� �� �� ��� ���� � �� ��� ������� ��� ���8������ ������� ��� ����������� �� ��� ������ ��� ��� ��� ������������ ������� � ������ ��� ��� �� �� �������6�������� �� � ����������� ������������ ���

���� ������ ���� ������� ������ ��� �� ��� ��������� ��� ��� ��� ������ �� ������ �� ����� ������ ���� ��8����� ����� �� �� ���������� ��� �� � ���������� ���� ���� �� ��� � ����������� ����� �� ��� ��������� ���� ��� ��� ���� ���������� ��� �����������6 ��� �� ������ 4;+5 ��� ���� ���� ���� 4;,5�� ���� ��� �� �� ��7� �� ���� ��� ��� � ��� ����� ��� ������� ��� ���� �� ��� ������ ��������� ������ ��� � ��� ��� �������� �� ������� �������������� ��� �������� ���� ��� ��8�����

&� ����K ��� ,� /##9 4(�� ,;*5

0�('� � ��

� 46:0?�15 ������� ���� �� ������� 46:?�5 ��� �� ���� �������� 4B5 ������� ���� �� ������ 0���� ����1��� 4B5 ������� ���� �� �� �� ���

0������� ����1���� 4B5 ���� �� �� ���� �� �����3�������� 4B5 ���� �� ��������� ���� ��

�����3�������� 4B5 ��� ����� ���� �� �����3�������� 4B5 �� � ���� �� �����3������� 4B5 ������� ���������� 0�������

��������1�� 4):�5 ��� �� ���� ����� 4���:5 ������� ���8��� �� 4B5 �� ������ 4�?:�5 ��� �� ���� �������� 46:�5 ������ ���� �������� 4B5 ������ �� ���� 4����5 � ��� ������� 4����5 ���� �� ���� 4����5 ������ ���� ������ ���! 4����5 ��� ��

��-������

4 5 -� A� )� $��� )� ���� * (*+ ,-(� �42��4/5 -� A� )� $��� -� .� A�3� )� ���� * +*+ -�,� �42*�495 �� =� =������ )� ���� ( +-+ �+-� �4+*�4"5 &� P� 2����� .� �� )���� A� $������� �� 6�� %� �������� =� =�������

-� &������ ��� ���� .�� �42+� ��� /+!�4*5 &� -� 2������ �� =� ����� )� �� D�� ��� 2� ��7�� �� ��� ���� .��

�42+� ��� "!"*�4;5 D� �� E� ����� D� &� �������� � ��� ���� !�"� �44�� � � �4+5 )� (��� �� ��� ���� �44*� +'� #"#9�4,5 (� )� (����� ������� ���� � � ��� ������� �442� /(� ;!!�4!5 A� -� &��� �� ?������������ �� 2������ E� 6� &���������� � ���

%��� �444� ''� ,,/�4 #5 )� =� )��� ���� �442� +*�4 5 6���� � � ���� �������� ?��� 99 0��K -� E� ��������� �� .� %���� -��� %�

(� >����� 6� 2� 2�����1� 6 ���� E��� P�� >��� �444�4 /5 �����00����� �� ��������� )������ 3�� ?������� 0��K �� %����

����1� %$� '������ A������� 0��1� A������� �����4 95 �� $��� E� ) ���3� �� F���� ���� ��������� ������ -��� ����5�����4 "5 -� A� )� $��� !��� � ��� 1������ �44#� ',� "+�4 *5 $� =� E����� -� D� A��3� D� &��� �� �� E������ 6� A� D����� 2� ����� �44.�

'�'� "9 �4 ;5 $� =� E����� D� $� (����� -� D� A��3� ����� .�� �44.� *�� �4 +5 -� &� ����� -��� 3��� ����� ���� �44.� 9!+�4 ,5 -� &� ����� -��� ����� .�� �44.� *,� 9+�4 !5 R� O����� D� F� ������� D� �� E� ����� � ��� ������� �444� !+*�4/#5 -� A� )� $��� A� $���� &� D� ������� ����� ����4 ���� �42 � *; �4/ 5 A� $���� �� A� (��� -� A� )� $��� 3���� 2� !��� �42+� (� *9�4//5 -� A� )� $��� �� ��� �� ����� 2� %���#�"� ��#� ����������

����4 �44�� �+� 9/�4/95 -� A� )� $��� �� ��� �� (� D����� !��� � ��� 1������ �44�� '(� // �4/"5 2� ��������� �� (� D����� -� A� )� $��� !��� � ��� 1������ �44��

'/� /" �4/*5 �� &� -� D����� �� ��� �� (� D����� -� A� )� $��� !��� � ���

1������ �44�� '+� 9�4/;5 A� =� (������� �� (� D����� -� A� )� $��� !��� � ��� 1������ �44��

'/� *+�4/+5 �� (� D����� )� =��� -� A� )� $��� !��� � ��� 1������ �44�� '/� / 9�

� ��� ���� ��� ���� ��� � ��� / ����K::���� ���7��������� < /##" $%=�>�?(� ?����� 2��� @ (�� A2�6� $����� /

!�"��#

Page 10: Microwave-Assisted Heterogeneous Gas-Phase Catalysis

4/,5 2� ��������� �� ������ -� A� )� $��� !��� � ��� 1������ �44�� '��/"9�

4/!5 2� ��������� �� ( D����� -� A� )� $��� !��� � ��� 1������ �44#� ',�**9�

49#5 -� A� )� $��� �� 6� A� �� !��� � ��� 1������ �44 � � � /!�49 5 �� )� %����� )� D� E��������� -� A� )� $��� 2� ����� �44*� '+'� 9"!�49/5 5��������� ��� 1������� 3&&������� �0 %���#�"� ��� !����

5�6����4 5����� 0��K 2� &���� -� 6� E��� �1� $��� @ )��� P��>��� �44*�

4995 $� (� )��� E� �� 2��� -� �� &�������� �� 2� �� -������� 2� ��� � ����422� +(� "" "�

49"5 �� 2� �� -������� &� &� =���3� E� )� E��� �� E� �� )� ����� 2� ��� � ����44�� ++� 9"#;�

49*5 D� 6� (� )������� A� 2����� �� =��������� ��� ���� �44#� *,� ;//!�49;5 6� >� A����� �� )� ���3������� =� =� �������� 7���� ����� �442�

(,� * �49+5 2� &���� -� �� �������� �� )� ���7���� ����� .�� �44#� �'� 99�49,5 2� &���� =� )������� .� 2���� 2� ����� 2� ����� �44 � '*-� /, �49!5 2� &���� �� ��� ���� -� �� �������� 6� A��������� 5��� ���������

��� � �44.� + � /; �4"#5 2� &���� �� ��� ����� -� �� �������� .� ������F����� %����� ����

��� ���� ����� '�� *"/�4" 5 2� ����� &� �� ����� D� 6� $���� ����� ����4 �44#� '�� "/+�4"/5 2� ����� &� �� ����� �K %���#�"�8�� ����� � ����4 0��K �� �

A������ )�� -� ������1 6()� $������� �44.�4"95 2� &���� -� �� �������� �� )���� �� ��� ���� 6� A��������� �����

����4 �44 � �'� 9"!�4""5 (��=� (���� E��-� ����� )� )� D�� 2� � ��� ���� 5����4 ����� �44.� ,'�

+!�4"*5 (��=� (���� E��-� ����� )� )� D�� 2� � O��� � ��� � ��� .�� �44*� /�

##9�4";5 (��=� (���� E��-� ����� )� )� D�� (� (� O����� !���� 7���� ����� .��

�44.� /'� , �

4"+5 6� )� ������� &� 2��� &� &��� %�� !��� 1���"� ����� 9�4",5 (��=� (���� E��-� ����� )� )� D�� (� (� O����� $��>� >���� !���� 7����

����� .�� �44.� /'� +*�4"!5 E� -� 2������ �� -� �� ����������� ����� ����4 ����� +-� �4*#5 )� 6� .�������� -� �� ������ &� �� (������ �� ����� -� A������ �� -�

&������� ����� ����� �44#� (/� /9�4* 5 -� D� A��3� &� D� ������ ?� �� A������ ����� ���� �44�� �'� !*�4*/5 -� A� )� $��� �� >� ��� �� (� D����� )� ���� + �'+ /(*� �44#�4*95 D� F� (������ O� R� 5��� ���� ��� �� 1�� �44+� '*� �4*"5 D� F� (������ O� R� 5��� ���� ��� �� 1�� �44+� '*� 9 *�4**5 R��-� �� R� 2� R�� 6� �� D���� E� -� ����� )� )� D�� � ��� � ��� .��

�442� ,� ++*�4*;5 R� -� �� E� -� ����� R��2� R�� )� )� D�� !���� 7���� ����� .�� �444�

//� 9, �4*+5 >� =�� >� =�� E� =�� &� 2��� >� >�� 3&&�� ����� 39 :����� �442� '� �

/#+�4*,5 >� =�� >� =�� )� �� =�� >� L� >�� ����� ����4 �444� * � "+�4*!5 >� A���� (� >� (��� ����4 5���� �44*� ,� !+ �4;#5 (� >� (��� >� A���� ��;�� �44*� ((� " �4; 5 (� >� (��� )� ���� + �*/ ++*< �44#&4;/5 (� >� (��� )� ���� + �+/ �/+� �44#�4;95 (� >� (��� )� ���� + �/, -,�� �44#�4;"5 >� .� (����� 6� )��7��7�� -� 2� � (����� 2� A������ �� $���� �����

.�� �444� +�� ,+�4;*5 R� $���� �� O����� (� R�� R� )��� D� =���� =� =�� � ��� �������

����� /+!�4;;5 �� $��� � ��� � ����< )��"���4 2���< -��� ���#�4;+5 �� ����� ��� )� ���� + '- ++,� �44#�4;,5 O� >���� -� O����� R� (��� L� =�� O� R�� O� O��� 3&&�� ����� �9

��"�������� ����� /!�

// < /##" $%=�>�?(� ?����� 2��� @ (�� A2�6� $����� ����K::���� ���7��������� � ��� ���� ��� ���� ��� � ��� /

VVVVVVVVVVVVVVVVVVVVVV

!�"��#