TEMATICA LUCRARILOR DE LABORATOR

CHIMIE GENERALA

CHIMIE ANORGANICA SI ANALITICA

SEMESTRUL I (A, B, IM, CEPA, IMAPA, TPPA)

1. Norme de protectia muncii si stingere a incendiilor. Vase. Ustensile

si aparatura de laborator. Generalitati

2. Exprimarea concentraiilor soluiilor.

3. Volumetria prin reactii de neutralizare.Prepararea i titrarea unei soluii 0,05 N de NaOH cu ajutorul unei soluii de acid oxalic.

4. Prepararea i titrarea unei soluii de H2SO4 0,05 N cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut.

5. Prepararea i titrarea unei soluii de CH3COOH 0,1 N cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut.

6. Test partial 1.

7. Volumetria prin reacii de oxido-reducere Permanganometria n mediu acid. Stabilirea titrului unei soluii de permanganat de potasiu.

8. Dozarea ionului feros Fe2+

din compui prin metoda permanganometric.

9. Iodometria. Stabilirea titrului unei soluii de tiosulfat de sodiu.

10. Stabilirea titrului unei soluii de iod n iodur de potasiu.

11. Dozarea acidului sulfuros i a sulfiilor prin metoda iodometrica.

12. Volumetria prin reacii cu formare de compleci. Complexometria.

13. Volumetria prin reacii de precipitare.Argentometria.

14. Test partial 2

BIBLIOGRAFIE

Alina Trofin, Elena Ungureanu - Chimie anorganic i analitic, Editura PIM, Iai, ISBN 978-606-13-0468-4, 2011.

Norme de protectia muncii si stingere a incendiilor

Norme generale de tehnica securitii muncii i prevenirea i stingerea incendiilor

Instructajele privind normele generale de tehnica securitii muncii i prevenirea i stingerea incendiilor se execut periodic de ctre persoana autorizat n acest scop, la ase luni pentru cadrele didactice i la trei luni pentru personalul tehnic i ajuttor sau ori de cte ori se dovedete necesar. Instructajele trebuie s vizeze att norme generale de protecia muncii ct i norme specifice, adaptate lucrului n laboratoarele diverselor discipline, ateliere, hale, aplicaiilor pe teren etc.

cadrele didactice i personalul tehnic i ajuttor nu i pot desfura activitatea la locul de munc dect dac au efectuat instructajul general i specific de tehnica securitii muncii i prevenirea i stingerea incendiilor i au semnat fia individual de protecia muncii.

cadrele didactice i personalul tehnic i ajuttor sunt obligate s participe la toate instructajele programate de responsabilul cu protecia muncii i s probeze prin teste de verificare nsuirea informaiilor primite n cadrul instructajului.

este obligatoriu s se pstreze evidena tuturor instructajelor legate de protecia muncii pentru fiecare gen de operaii efectuat n laboratorul disciplinei.

n toate operaiile necesare pregtirii lucrrilor practice de laborator, cadrele didactice i personalul tehnic i ajuttor vor purta echipamentul de protecie corespunztor (halat, mnui de cauciuc, ochelari de protecie).

echipamentul de protecie va fi purtat pe toat durata orelor de laborator att de cadrul didactic, de personalul tehnic ct i de studeni, fiind obligatoriu.

la fiecare disciplin trebuie s existe stingtoare de incendiu n numr suficient pentru toate ncperile aferente, avizate i n perfect stare de funcionare.

la locul de munc nu se fumeaz dect n spaiile special amenajate n acest scop. toate echipamentele electrice i instalaia general vor fi verificate periodic i este obligatoriu

s se anune orice defeciune la serviciul specializat cu verificarea i repararea sistemelor electrice. instalaia de gaz, inclusiv conductele din interiorul ncperilor, becurile de gaz i robinetele

vor fi periodic verificate i orice defeciune va trebui anunat i remediat imediat. sistemul de ap curent i canalizare trebuie s fie n perfect stare de funcionare iar orice

defeciune trebuie anunat pentru a preveni riscul de inundaii. robinetele de admisie a gazului, apei curente i ntreruptoarele de energie electric trebuie

nchise i verificate obligatoriu la terminarea programului, pentru a evita eventualele accidente la locul de munc.

fiecare disciplin care are n gestiune substane toxice, inflamabile sau periculoase va deine o ncpere special destinat depozitrii acestor substane n condiii optime caracterului lor i n deplin siguran. Accesul la aceast ncpere va fi restricionat i se va face doar de ctre persoanele avizate.

toate deversrile de substane toxice, inflamabile sau periculoase se vor face la reeaua de ape chimice impure conectat la staia de epurare a apelor reziduale aferent instituiei, dup aplicarea tuturor msurilor posibile de neutralizare specifice fiecrei substane n parte.

Tehnica securitii muncii n laboratorul de Chimie i Biochimie

Condiiile speciale n care se desfoar unele lucrri de laborator sau analize, la temperaturi ridicate sau sczute, cu substane toxice, corozive, inflamabile sau explozive, cu degajare de prafuri sau vapori toxici, cu producere de zgomot sau lumin puternic impun anumite msuri de protecie a muncii, obligatorii conform Legii nr. 5/1995.

Prin specificul lor, lucrrile experimentale implic posibiliti diferite de accidentare, care pot fi evitate prin respectarea normelor de tehnica securitii muncii.

Principalii factori de periculozitate care pot genera accidente sau mbolnviri sunt: operaiile cu lichide agresive ce provoac arsuri; degajrile de substane inflamabile; aciunea curentului electric; aciunea cldurii; zgomotul; vibraiile;

degajrile de substane toxice sub form de vapori, praf, fum; exploziile datorate unor materiale explozive, unor amestecuri ce devin explozive sau presiunilor

nalte.

Deoarece aparatul respirator este cel mai vulnerabil, n special la aciunea substanelor toxice, este necesar s se realizeze un anumit confort de lucru, dat de temperatur, umiditate i circulaia aerului, precum i de natura gazelor existente n ncpere.

Substanele toxice sub form gazoas, vapori, prafuri sau fumuri, ce acioneaz asupra organismului, provoac modificri n ceea ce privete permeabilitatea membranelor celulare i desfurarea proceselor metabolice prin inhibarea sau otrvirea enzimelor. De exemplu, vaporii de benzin produc narcoz letal; metale ca manganul sau mercurul atac celulele ganglionare; cobaltul produce hemoragii cerebrale; prafurile minerale (dioxidul de siliciu, praful de crbune, praful de trioxid de aluminiu) produc boli pulmonare; materialele radioactive, unele uleiuri din gudronul de

crbune sau praful de crom produc cancer pulmonar; compuii cu arsen duc la dizolvarea hematiilor din snge; iradierea provoac distrugerea leucocitelor; unii solveni ca benzenul, tetraclorura de carbon, compuii clorurai organici precum i unele metale ca plumbul, mercurul, cadmiul acioneaz asupra ficatului; acizii minerali tari sau clorura de aluminiu provoac iritaii grave ale pielii; amoniacul provoac pneumonie i edem pulmonar; acidul cianhidric i srurile sale duc la blocarea respiraiei celulare, doza letal fiind de 1 mg/kg; metanolul provoac leziuni ale sistemului nervos, orbire sau chiar moarte.

De asemenea, o importan deosebit o are i iluminarea corect i suficient a spaiului de lucru ntruct protejeaz ochii, descrete tensiunea i oboseala, fiind i un factor moral al muncii.

Sarcina de a instrui i a examina periodic persoanele care i desfoar activitatea n cadrul laboratorului, asupra normelor de tehnica securitii muncii, precum i de a verifica instruciunile, revin conductorului laboratorului.

Activitatea de laborator ncepe cu prezentarea normelor de tehnica securitii muncii n laboratoare i cu ntocmirea fiei colective de protecia muncii.

1. Amenajarea i dotarea laboratorului de chimie

Laboratorul va fi prevzut cu instalaii utilitare, energie electric, ap, ni, gaz, canalizare, care s permit desfurarea optim a activitii i n condiii de deplin securitate.

Ferestrele vor fi mari, pentru ca la nevoie s se poat realiza o ventilaie bun n cel mai scurt timp.

Culoarele de trecere trebuie s fie suficient de largi pentru a permite circulaia i accesul nestingherit la mesele de lucru. Se interzice depozitarea materialelor i executarea operaiilor pe culoare.

Reeaua de gaze a laboratorului trebuie s aib un ventil central care s permit oprirea gazelor pentru ntreg laboratorul.

n scopul alimentrii cu ap trebuie s existe o surs abundent iar chiuvetele trebuie dispuse n mod judicios, conform STAS 1342-64.

Pentru a evita recircularea aerului viciat este necesar admisia aerului din exterior. Instalaia de ventilaie cu caracter general cu refulare de aer i cu absorbia aerului viciat din ncperi va fi separat de instalaia de ventilaie pentru nie.

n fiecare laborator trebuie s se gseasc nie n numr i capaciti suficiente, prevzute cu instalaie de gaz, ap i canal de scurgere, cu o bun ventilaie, care s fie meninute ntr-o bun stare de funcionare. Se interzice lucrul n vase deschise, cu substane toxice care eman vapori, gaze sau praf toxic sub nie care nu au aspiraia asigurat perfect. Este interzis s se ncarce nia cu vase sau aparate de laborator n afar de cele ce sunt necesare la efectuarea operaiilor curente.

Este interzis a se lsa instalaiile s funcioneze fr a fi continuu supravegheate. Dup terminarea lucrrilor, respectiv dup ncetarea funcionrii instalaiilor, prile

componente trebuie s fie complet golite de coninutul lor. Nu este permis a se vrsa nici un coninut la canalul din interiorul niei i nici de a evacua

gazul din interiorul diferitelor vase prin legarea la trompe de vid de la acest canal, n afar de cazul cnd canalizarea este legat la reeaua de ape chimic impure.

Mesele din laborator vor fi construite i acoperite cu materiale antiacide i vor fi prevzute cu toate anexele necesare: ap, canal de scurgere, gaz, curent electric. Anexele meselor de laborator vor fi dispuse n aa fel nct s optimizeze lucrul, avnd comenzile n general fixate n faa lor.

2. Tehnica de lucru

2.1. Generaliti Lucrrile practice de laborator trebuie s fie executate cu cantitile i concentraiile de

substane strict necesare, precis cntrite sau msurate, cu vasele, utilajele, aparatele prevzute i n general cu respectarea condiiilor indicate de referatele de specialitate puse la dispoziia studenilor.

Este interzis s se lucreze cu instalaii superficial concepute sau improvizate; piesele componente trebuie s fie bine fixate pe supori, n cleme i dispozitive de mbinare i legtur, astfel nct fiecare pies s fie de sine stttoare i s aib echilibru i sprijin printr-o bun fixare.

Atunci cnd se lucreaz dup o reet dat, aceasta trebuie aplicat cu strictee, fr nici o modificare sau improvizaie.

Studenii au la ndemn, pregtit n prealabil, ntregul material i echipamentul de protecie necesar lucrrii respective, precum i neutralizanii sau antidoturile specifice la care oblig literatura de specialitate.

naintea pornirii unei instalaii de laborator, studentul trebuie s prezinte cadrului didactic ndrumtor de laborator instalaia respectiv, pentru verificarea n ceea ce privete corectitudinea conexiunilor ce au fost fcute i permisiunea de a o pune n funciune.

2.2. Organizarea locului de munc Se va acorda n orice mprejurare n munca de laborator o atenie deosebit organizrii

locului de munc. Mesele de laborator trebuie folosite numai pentru operaii care nu produc degajri de

substane toxice. Lucrrile cu substane nocive i acizi concentrai sau de nclzire a produselor toxice, n vas deschis, trebuie executate exclusiv sub ni, al crei tiraj trebuie controlat n prealabil pentru a corespunde gradului admis de toxicitate al substanelor cu care se lucreaz.

Mesele de lucru trebuie s rmn, la sfritul fiecrei zile de lucru sau edine de lucrri practice, fr reactivi sau vase. Pe mese pot rmne doar aparatele montate care urmeaz s funcioneze a doua zi.

Lucrrile vor fi executate numai n vase perfect curate, care se vor spla imediat dup experiment.

La primirea i folosirea sticlelor cu substane pentru experiene trebuie citite cu atenie etichetele.

Nu se vor gusta nici un fel de substane din laborator i nu se vor utiliza vasele de laborator pentru but sau mncare.

Nu se vor pune pe masa de laborator obiecte sau substane nefolosite n cadrul lucrrilor de zi. Este interzis a se apleca deasupra vasului n care s-a turnat sau fierbe un lichid oarecare, sau a

se ine vasul nclinat spre cel ce lucreaz, spre a se evita stropirea cu picturile lichidului. Deeurile materialelor periculoase se vor distruge fr ntrziere, substanele volatile sau

inflamabile se vor arunca pe un teren deschis, n nici un caz n sistemul de canalizare.

Este obligatorie neutralizarea sau captarea substanelor toxice ce rezult sau rmn n exces la captul instalaiei i care se evacueaz.

2.3. Principii de aplicare a metodologiei de lucru

Se interzice lucrul fr aparate de msur i control, de calitate i precizie corespunztoare. Se va evita n mod special manipularea acizilor, bazelor tari i a substanelor toxice fr

echipamentul de protecie corespunztor. Se va evita topirea metalelor n aer liber, operaia se va executa sub ni deoarece vaporii

metalelor sunt toxici.

Msurarea soluiilor toxice nu se va face prin pipetare direct, ci numai cu biurete sau pipete automate. Pipetarea produselor biologice se va face cu pipete prevzute cu filtru de vat.

Tuburile de oxigen, dioxid de carbon, azot, hidrogen etc. se vor depozita n afara laboratorului. Cnd sunt strict necesare anumitor operaii se vor ancora cu lan n locuri special amenajate.

Substanele toxice se pstreaz n ncperi ncuiate, la care au acces doar persoanele autorizate, n borcane sau sticle nchise i marcate cu cap de mort.

Cnd se lucreaz cu substane toxice trebuie s se evite ducerea minilor la nas, gur sau ochi iar dup terminarea lucrului se vor spla cu ap i spun.

Conectarea oricrei instalaii electrice de laborator se va face numai dup verificarea acesteia de ctre conductorul de lucrri.

2.4. Manipularea sticlriei naintea nceperii experienelor trebuie verificat calitatea sticlriei care se folosete. Vasele care prezint zgrieturi, crpturi, bule de aer incluse n masa sticlei sau alte

defeciuni vor putea fi restituite magaziei sau vor fi folosite exclusiv pentru operaii nepericuloase. Vasele de sticl se nclzesc progresiv pe bi (de ap, de ulei, de nisip) fie pe o sit de azbest. Pentru a evita supranclzirea lichidelor, se folosesc bucile de porelan poros sau bilele de

sticl care asigur o fierbere progresiv i linitit a lichidelor. Porelanul poros sau bilele de sticl se vor introduce ntotdeauna n lichidul rece i nu n cel fierbinte.

Baghetele folosite la amestecare trebuie rotunjite la flacr. Splarea vaselor de sticl se face imediat dup terminarea operaiei, cu lichide potrivite n

care impuritile respective sunt solubile, pentru a evita reacii vtmtoare. Aparatura din sticl fierbinte se va feri de oc termic, respectiv nu se va aeza pe suprafee

ude sau reci i nu se vor turna lichide reci n interior. Se interzice nclzirea aparaturii de sticl cu flacr direct. Creuzetele i capsulele de porelan scoase fierbini de la calcinare se vor introduce n

exicator fr a se atinge de pereii exicatorului. Apoi se va scoate dopul de la capacul exicatorului, sau dac nu are dop, se va ine capacul tras la o parte pn la rcirea vaselor fierbini, aproximativ 10 15 minute.

Pentru a evita arsurile, mnuirea ustensilelor de porelan fierbini se face cu ajutorul unui clete metalic, iar la sticlrie cu un clete de lemn.

2.5 Manipularea dispozitivelor de nclzire cu gaze din reeaua laboratorului La aprinderea becului de gaz, deschiderea robinetului trebuie s se fac cu atenie, treptat;

se duce flacra la gura becului, apoi se deschide gazul. Dac becul de aprinde n interior, robinetul de la conducta de gaz trebuie nchis imediat. Se va controla tubul de legtur care racordeaz becul, avnd grij s nu rsufle. Tubul nu trebuie s fie n contact cu vase fierbini sau s fie n apropierea flcrii. El trebuie s fie de calitate corespunztoare i montat rigid cu ajutorul unor cleme speciale la tuul conductei de alimentare i la tuul dispozitivului de ardere.

Robinetul de gaz este prevzut la partea superioar cu o cresttur (un an). Dac acest an coincide cu direcia de la ieirea gazului, atunci robinetul este deschis, iar dac este perpendicular, robinetul este nchis.

Este interzis lucrul cu tub nvechit i defect. Este interzis a se lsa aprinse becurile de gaz, chiar dac personalul lipsete din laborator

un timp scurt.

Dac se observ scpri la becul de gaz, se iau urmtoarele msuri: se ntrerupe lucrul i se evacueaz imediat personalul; se sting toate becurile; se ntrerupe curentul electric, lsndu-se numai coloana de for pentru ventilatoare; se pun n micare toate ventilatoarele; se deschid toate ferestrele; se controleaz robinetele de gaz pentru a fi nchise i se verific dac exist guri n

conduct sau n tuburile de cauciuc. 2.6. Manipularea aparatelor de laborator cu aciune electric Instalaiile i echipamentele electrice vor fi construite, montate i exploatate n aa fel nct

s fie prevenite electrocutrile, arsurile, incendiile. Reparaiile instalaiilor electrice trebuie executate numai de ctre electricieni autorizai. Aparatele de nclzire electric (cuptoare, etuve, bi electrice) trebuie aezate pe mese

protejate cu tabl de oel i acoperite cu foi de azbest. Aparatele electrice vor fi legate la o priz cu mpmntare pentru evitarea electrocutrilor.

Se interzice conectarea aparatelor electrice dac lipsete fia corespunztoare. Se interzice utilizarea conductorilor neizolai sau montai necorespunztor.

Se interzice conectarea mai multor aparate electrice la o singur priz. Se interzice manipularea aparatelor electrice, precum i a instalaiilor electrice din

laborator cu mna ud. 2.7. Manipularea substanelor inflamabile i explozive

Lichidele inflamabile volatile (eter, benzen, fraciuni de ulei) vor fi manipulate cu atenie. Nu se vor pstra n vase de sticl cantiti de lichide inflamabile mai mari de 1 litru. Dac din ntmplare se vars o cantitate oarecare de lichid inflamabil, se procedeaz astfel: se sting imediat toate lmpile i se ntrerupe nclzitorul electric; se nchid uile i se deschid ferestrele; lichidul vrsat se terge cu o crp i apoi prin stoarcere se colecteaz ntr-un balon cu

dop;

se va ntrerupe aerisirea numai dup constatarea dispariiei complete a vaporilor lichidului vrsat n ncpere;

se interzice depozitarea n laborator de la o zi la alta a reactivilor sau a substanelor toxice i inflamabile.

n cazul substanelor inflamabile n ap (alcool), flacra se poate stinge cu stingtoarele cu spum chimic, dioxid de carbon sau tetraclorur de carbon.

n cazul aprinderii mbrcminii, se iau urmtoarele msuri: nu se alearg; se stinge mbrcmintea prin nvelire cu o ptur. n cazul incendiilor de proporii mari se nchide gazul de la conducta principal. Lichidele inflamabile nu se vor arunca la canal ci se vor mprtia pe un teren viran i se

vor distruge.

Fiecare laborator trebuie s fie dotat cu extinctor, s se fac instructaj periodic de folosire a extinctoarelor i s fie precizat o echip care s intervin n caz de incendiu.

Pentru evitarea accidentelor n laborator mai sunt necesare pstrarea ordinii i disciplinei la locul de munc.

n laborator nu se pstreaz alimente, nu se mnnc i nici nu se folosesc vasele de laborator pentru apa de but.

n laboratoarele de chimie i pe culoarele de acces nu se fumeaz.

3. Deversarea resturilor de reactivi din laborator Instruciuni privind deversarea cantitilor mici de reactivi chimici

Cantiti mici de reactivi pot fi trecute, n unele condiii, n forme acceptabile din punct de vedere ecologic, ori chiar n compui ineri sau fr efecte vtmtoare. n funcie de proprietile lor, aceste substane pot fi modificate prin neutralizare, reducere, oxidare etc. ntr-o asemenea msur nct deversate n ape sau n natur s nu constituie un pericol pentru sntatea public sau pentru mediul nconjurtor.

Exemple de metode pentru deversarea reactivilor chimici.

1. Acizi anorganici i soluii acide se dilueaz cu ap, dup care se neutralizeaz ncet (la pH = 6 - 8) prin adaos de hidroxid de sodiu (sod caustic) sau carbonat de sodiu (sod de rufe). Soluia rezultat se poate deversa inndu-se cont de cantitile maxim admise.

1.a. Acizii vrsai pe jos se presar cu un exces de hidroxid de calciu i/sau bicarbonat de sodiu pulbere. Dup terminarea reaciei de neutralizare, reziduul se colecteaz cu o crp umed, iar locul se spal cu ap mult.

2. Sruri cu reacie acid n soluii apoase n caz de nevoie se amestec pentru nceput cu bicarbonat de sodiu, dup care se dizolv n mult ap i se deverseaz, inndu-se cont de concentraiile maxime admise.

3. Hidroxizi anorganici hidrosolubili, soluii alcaline i baze organice se neutralizeaz ncet cu acid sulfuric diluat i se deverseaz ca soluii neutre (pH = 6 - 8), inndu-se cont de concentraiile maxime admise. Soluiile alcaline vrsate pe jos, precum i lichidele cu reacie alcalin

se presar cu un exces de sulfat acid de sodiu, dup care se adun cu o crp umed, iar locul afectat se spal cu mult ap.

4. Sruri alcaline n caz de necesitate, se amestec cu bisulfit de sodiu solid, se dizolv n ap i se deverseaz sub form de soluii neutre (pH=6-8).

5. Compui organici uor volatili cu periculozitate sczut pot fi lsai s se evapore liber, n cantiti mici, dac n incint exist nie cu tiraj bun, sau n aer liber. Se va evita formarea de amestecuri inflamabile cu aerul. Se vor exclude din zon flcrile deschise, precum i alte surse de foc.

6. Lichide inflamabile (alcooli, eteri, hidrocarburi, cetone) se vor distruge n uniti de incinerare. Cantiti mici, de exemplu reziduuri de solveni, se vor absorbi cu hrtie de filtru sau un alt material absorbant care se va aprinde sau se va lsa s se evapore ntr-un vas deschis, la aer. n cazul acestor compui se poate aplica i recuperarea.

7. Compui organo-halogenai combustibili se vor amesteca cu pulbere de carbonat de sodiu i/sau hidroxid de calciu nainte de a le da foc. Halogenurile organice lichide se absorb nti pe un material, apoi se presar cu pulbere de hidroxid de calciu dup care sunt aprinse.

8. Substanele relativ nepericuloase pot fi deversate direct, dup diluare cu mult ap, inndu-se cont de concentraiile maxime admise.

9. Substanele periculoase, dificil de transformat n compui inofensivi, se deverseaz n locuri i de ctre personal specializat pentru asemenea operaii.

10. Reactivii foarte toxici, chiar i n cantiti mici, pot ridica probleme la deversare. De aceea, ei trebuie depozitai ntr-un loc special amenajat, sub control strict, sau colectai separat n scopul unei recuperri ulterioare.

11. Halogenii anorganici lichizi se vor amesteca, n spatele unui paravan de protecie i n ni, ncet, cu o mixtur de carbonat de sodiu i hidroxid de calciu. Dup neutralizare, se dilueaz amestecul cu foarte mult ap i se deverseaz.

12. Lichidele care produc fumuri toxice se recupereaz, pe ct posibil, sau se pot deversa dup metodele descrise la punctele 5, 6 i 7.

13. Aldehidele se trateaz cu sulfit de sodiu, apoi se amestec cu puin ap. Dup terminarea reaciei, produsul se dilueaz cu mult ap, putnd fi , de regul, deversat direct.

14. Nitrilii i mercaptanii se oxideaz cu o soluie de max. 15% de oxiclorur de calciu, sub agitare energic. Dup neutralizare, se dilueaz cu mult ap i se pot deversa.

15. Substane dizolvate n solveni organici se deverseaz dup metodele 6 sau 7. Se poate aduga alcool pentru mrirea combustibilitii.

16. Aminele se neutralizeaz dup metoda 3, sau se ard dup metodele 6 sau 7. 17. Compuii periculoi care se descompun la ardere, dac sunt ari sau evaporai, operaia

se va executa doar cu cantiti mici, lundu-se msurile de precauie necesare. Mai pot fi i recuperai conform metodei 12.

18. Acizii organici i halogenurile de acizi se vor neutraliza aa cum s-a descris la metodele 1, 2, ori se incinereaz dup metodele 6, 7.

19. Cianurile alcaline se trateaz cu o soluie de hidroxid de sodiu i una de oxiclorur de calciu, reacia necesitnd un timp mai ndelungat. Soluia de cianat obinut, dup diluare cu foarte mult ap, se poate deversa.

20. Halogenurile organice necombustibile se colecteaz i se recupereaz prin distilare. Dac nu, se pot amesteca n solveni combustibili n vederea arderii conform metodei 7.

21. Metalele coninute n reziduuri se pot recupera dac sunt trecute n forme insolubile n ap (hidroxid, carbonat, sulfat etc.

22. Compuii radioactivi, chiar i n reziduuri mici, trebuie colectai separat, cu grij, dup care se recircul sau se nltur conform normelor n vigoare.

23. Acidul fluorhidric i fluorurile anorganice se trateaz cu pulbere de hidroxid de calciu sau lapte de var, pentru a precipita fluorura de calciu insolubil, din soluia apoas. Precipitatul splat i uscat se deverseaz ntr-un loc special pentru materialele toxice.

24. Metalele alcaline i alcalino-pmntoase, precum i unii compui organo-metalici se acoper la nceput cu carbonat de sodiu anhidru, dup care se adaug cu grij butanol, operaia desfurndu-se sub ni. A doua zi, dup terminarea reaciei, produsul se dilueaz cu mult ap i se neutralizeaz nainte de deversare.

25. Fosforul i fosfurile metalice se oxideaz cu soluii diluate (de ex. oxiclorur de calciu dizolvat n soluie de hidroxid de sodiu). Unii din aceti compui sunt foarte inflamabili, drept pentru care este recomandabil s se lucreze n ni, n atmosfer de azot. Substanele se introduc, n cantiti mici, n soluia oxidant bine rcit. Produii de reacie care rezult, posibil toxici, se ard conform metodei 7.

4. Reguli de acordare a primului ajutor

n cazul unui accident produs n laborator, studenii sunt obligai s informeze imediat cadrul didactic care conduce laboratorul respectiv.

4.1. Primul ajutor n caz de rniri i arsuri n caz de rniri, se spal cu ap locul respectiv, se dezinfecteaz cu ap oxigenat 3% sau

cu tinctur de iod i apoi se bandajeaz. n cazul arsurilor termice de gradul I sau II se recomand aplicarea de unguente speciale

(Decaderm, Cutaderm, Jecolan, Jecozinc, Bioxiteracor etc.). n cazul arsurilor grave sau extinse se

apeleaz de urgen la medic. n cazul arsurilor chimice de grad I sau II se vor ndeprta hainele stropite cu reactiv i se

va spla pielea cu ap din abunden. Dup aceasta se va face neutralizarea cu o soluie de acid boric sau acid acetic diluat 2% pentru arsurile cu alcalii sau cu o soluie de bicarbonat de sodiu 2% n cazul arsurilor cu acizi. Dup neutralizare se unge locul respectiv cu Jecolan, Jecozinc etc.

n cazul n care picturi de acizi sau baze ajung n ochi, acetia se spal cu foarte mult ap apoi cu o soluie neutralizant aplicat cu ajutorul unei pipete, apoi se apeleaz la ajutorul medicului oftalmolog.

4.2. Primul ajutor n caz de intoxicaii n caz de intoxicaii, pn la sosirea medicului, se vor lua urmtoarele msuri: intoxicatul este scos din ncperea cu atmosfer viciat i este culcat ntr-o camer

aerisit; la nevoie i se va face respiraie artificial; n cazul intoxicrilor provenite n urma ingerrii accidentale de substane toxice se

provoac vrsturi i se administreaz substane neutralizate (albu de ou btut, lapte, ap de var sau soluie de oxid de magneziu pentru intoxicarea cu acizi iar dac intoxicarea s-a produs cu baze, o soluie diluat de acid acetic).

n cazul intoxicrii cu brom, intoxicatul va inhala vapori de amoniac, ap sau hidrogen sulfurat.

4.3. Primul ajutor n caz de electrocutare

n cazul electrocutrii se ntrerupe imediat curentul electric, aparatul defect se decupleaz, iar persoana electrocutat se va scoate la aer i i se va Ustensile de laborator.

n laboratoarele chimice se utilizeaz vase i aparate confecionate din materiale rezistente la aciunea chimic i la variaiile brute de temperatur (sticl, porelan, metal etc.). Vase simple de sticl

Eprubeta are forma unui tub de sticl nchis la un capt i care se pstreaz n stativ de lemn sau metal. Eprubetele pot fi cilindrice, folosite pentru efectuarea reaciilor i conice, pentru separarea precipitatelor la centrifug. Eprubetele se umplu cel mult pn la jumtate, iar agitarea coninutului se face prin scuturare. La nclzire, eprubeta se nclin, pentru a asigura fierberea lichidului din partea superioar i se agit uor pentru a evita degajarea brusc a vaporilor.

Bagheta servete la amestecarea i transvazarea lichidelor prin curgerea lor de-a lungul baghetei nclinate.

Sticla de ceas se folosete pentru efectuarea reaciilor n picturi sau pentru cntrire. Paharele Berzelius i paharele conice Erlenmeyer se folosesc pentru prepararea soluiilor,

pentru efectuarea de precipitri, filtrri sau transvazri de lichide. Baloanele cu fund plat se folosesc pentru nclzirea lichidelor i distilri. Plnia de sticl servete la transvazarea lichidelor sau ca suport pentru materialul filtrant la

efectuarea de filtrri simple. Vase de porelan i cuar Vasele se confecioneaz din porelan sau cuar atunci cnd se cere o rezisten chimic,

termic sau mecanic mai ridicat. Mojarul cu pistil servete la sfrmarea i pulverizarea substanelor.

Capsula se folosete pentru obinerea de topituri. Creuzetul de porelan se folosete pentru calcinri i obinerea de topituri. Placa de porelan cu caviti se utilizeaz la efectuarea reaciilor n picturi. Ustensile din metal

Cele mai ntrebuinate ustensile din metal sunt: cletele, foarfeca, lingura, spatula, trepiedul, tringhiul de amot, stativul, inelul, clema, mufa.

Ustensile din lemn

Cele mai utilizate sunt: cletele pentru eprubete i stativul pentru eprubete. Vase i aparate speciale Exicatorul se folosete pentru uscarea lent i pstrarea substanelor care absorb cu uurin

umiditatea din aer. n partea tronconic a exicatorului se introduce o substan care absoarbe umiditatea (clorura de calciu anhidr, acid sulfuric concentrat, anhidrid fosforic). Deasupra absorbantului se aeaz o plac de porelan perforat ce permite circulaia aerului n exicator, iar pe aceast plac se aeaz produsul destinat uscrii, ntr-o sticl de ceas, fiol sau creuzet. Marginile lefuite ale exicatorului se ung cu vaselin pentru ca la nchiderea acestuia cu capacul s se formeze ntre cele dou pri un film subire de vaselin care s ermetizeze interiorul exicatorului. Deschiderea exicatorului se face prin culisare.

Plnia de separare servete la splarea i separarea lichidelor nemiscibile cu densiti diferite.

Msurarea volumelor n analiza volumetric, alturi de cntrire, msurarea volumelor este operaia cea mai

important. Unitatea de msur este litrul (l), definit ca volumul ocupat de un decimetru cub. Ca submultiplu se folosete n mod curent mililitrul (ml) sau centimetrul cub (cm3)

Vasele de msurat volume se pot mpri n dou categorii: - vase gradate pentru umplere, al cror semn indic volumul pe care-l msoar; - vase gradate pentru golire, cu dou semne: semnul superior indic volumul de umplere, iar

la golire se msoar volumul indicat de semnul inferior. Aceast difereniere trebuie fcut deoarece, la golire, o parte din lichidul din vas ader la perei i astfel, volumul la golire este mai mic dect volumul la umplere.

Gradarea vaselor se face la 40C i la 200C. Pe fiecare vas este gravat capacitatea precum i

temperatura la care este fcut etalonarea. Citirea volumelor se face astfel nct raza vizual s fie perpendicular pe diviziunea

corespunztoare volumului de msurat, iar limita inferioar a meniscului soluiei s fie tangent la

aceast diviziune, pentru lichidele incolore; pentru cele colorate, diviziunea va fi tangent la limita superioar a meniscului.

Baloanele cotate sunt vase pentru umplere, cu fund plat i au pe gt un semn circular care arat pn unde se vor umple. Se folosesc pentru prepararea soluiilor titrate, plecnd de la substane titrimetrice (etalon). Substana cntrit se trece cantitativ n balon, se adaug ap distilat i se dizolv, aducndu-se apoi la semn cu ap distilat. Se omogenizeaz coninutul prin agitare.

Cilindrii gradai sunt vase pentru umplere, mult mai puin precise dect baloanele cotate, de aceea se folosesc numai pentru msurtori aproximative.

Pipetele sunt vase pentru golire i sunt de dou categorii: pipete cotate (fr gradaii intermediare), cu ajutorul crora se msoar numai volumul nscris pe pipet, i pipete gradate cu care se pot msura i volume mai mici dect cel nscris.

Pentru a msura cu pipeta un anumit volum, se introduce vrful pipetei n lichid i se aspir pn cnd lichidul depete gradaia dorit. Se astup pipeta cu degetul arttor, se scoate din lichid i se las s curg lichidul pn cnd limita inferioar a meniscului lichidului atinge gradaia. La golire, lichidul se las s curg liber, atingnd vrful pipetei de peretele vasului n care se golete lichidul. Nu se sufl n pipet pentru a goli i lichidul care rmne n vrful pipetei.

Biuretele sunt vase pentru golire alctuite dintr-un tub gradat i care la partea inferioar au un dispozitiv cu ajutorul cruia se poate nchide sau regla curgerea lichidului (o clem sau un robinet). n timpul lucrului, biuretele se fixeaz vertical pe un stativ cu ajutorul unei cleme. Umplerea lor se face cu ajutorul unei plnii mici, iar prin deschiderea robinetului sau a clemei se las lichidul s se

scurg pn cnd ajunge la semn, dup regulile prezentate anterior (vezi umplerea pipetelor).

Generalitati

n analiza unei substane apar dou etape distincte: analiza calitativ i cantitativ. Analiza calitativ stabilete natura componentelor (elemente, grupri de elemente, ioni, compui

chimici) care intr n constituia substanelor analizate. Informaiile obinute prin acest tip de analiz sunt ulterior folosite n determinarea coninutului cantitativ al constituenilor (analiza cantitativ). Transformarea unei substane ntr-o substan nou cu proprieti diferite de cele iniiale se numete reacie chimic. Substanele care particip la producerea reaciei chimice se numesc reactivi. Reactanii reprezint substanele care particip la reacie, iar produii de reacie sunt substanele care rezult din reacie. Ecuaia chimic reprezint scrierea prescurtat cu ajutorul formulelor chimice a unei reacii chimice.

(Mg2+

+ 2Cl-) + 2(Na

+ + OH

-) = Mg(OH)2 + 2(Na

+ + Cl

-)

Cnd transformrile sunt pariale sau reversibile se folosete . (Mg

2++2 Cl

-) + 2(NH 4

+ + OH

-) Mg(OH)2 + 2(NH 4+ + Cl

-)

Reaciile chimice indic pe lng aspectul calitativ i aspectul cantitativ. Mg Cl

2 + 2NaOH = Mg(OH)2 + 2NaCl

1 mol + 2 moli = 1 mol + 2 moli

95,25 g + 2 40 g = 58,35 g+ 2 58,5 g 175,25 g = 175,25 g

Reaciile chimice utilizate n vederea identificrii constituenilor unei probe se pot clasifica dup natura lor, starea de agregare a substanelor reactante i dup modul de execuie.

Analiza pe cale uscat n analiza pe cale uscat, reaciile de identificare se execut folosind substana de analizat

solid. Reaciile urmresc aciunea cldurii singur sau combinat cu diferii reactivi asupra substanei respective.

Dintre reaciile pe cale uscat, cele mai folosite sunt: - reaciile de colorare a flcrii - reacia de obinere a perlelor - reacia pe crbune. Reacia de colorare a flcrii Prin aceast operaie se observ culoarea imprimat unei flcri incolore de gaz de ctre

srurile volatile aduse la incandescen. Modul de execuie este simplu: cu ajutorul unui fir de platin sau a unei mine de grafit se

introduce o cantitate mic de sare umezit cu acid clorhidric concentrat, la baza flcrii. Flacra se coloreaz n nuane caracteristice ionilor componeni.

Acidul clorhidric are rolul de a transforma sarea de analizat n clorur, care este mai volatil dect sarea iniial. nainte de a executa operaia, firul de platin sau mina de grafit trebuie curate prin splri repetate cu acid clorhidric i calcinri n flacr, pn cnd nu mai coloreaza flacra.

Reacia de obinere a perlelor colorate de borax Boraxul Na2B4O7 10 H2O, fosfatul secundar de sodiu i amoniu NaNH4PO4 ca i fosfatul

monosodic NaH2PO4 au proprietatea ca prin calcinare s formeze o mas sticloas transparent, aa numita perl:

Na2B4O7 10 H2O 10 H2O + B2O3 + 2 NaBO2

Perla transparent se obine astfel: se folosete un fir de platin sau o min de grafit, fr impuriti, se introduce fierbinte n borax i apoi n flacr i se calcineaz pn se obine perla transparent.

Aceast perl fierbinte se atinge de foarte puin substan de analizat i se introduce din nou n flacr. Ea poate rmne transparent, poate deveni opac sau se poate colora. Culoarea perlei se datoreaz metaboratului metalic care se formeaz cu cationul substanei de analizat:

2 NaBO2 + MeO Me(BO2)2 + Na2O

B2O3 + MeO Me(BO2)2

Reacia pe crbune Aceast reacie const n calcinarea pe crbune a substanei de analizat, singur sau n

amestec cu carbonat de sodiu sau potasiu.

Dup rezultatul obinut i dup fenomenele care nsoesc reacia, se pot desprinde o serie de informaii utile n analiz. Combinaiile alcaline nu sunt absorbite pe crbune, iar celelalte combinaii se transform n carbonai, care prin aciunea cldurii se descompun n oxid metalic i dioxid de carbon. Unii oxizi se reduc chiar pn la metal.

n cazul n care n urma calcinrii se obine un reziduu alb, acesta se poate recolora prin stropire cu soluie de azotat de cobalt i recalcinare.

Modul de execuie cuprinde urmtoarele: se sap o cavitate mic ntr-o bucat de crbune vegetal, cu ajutorul unei freze metalice; se introduce n cavitate o cantitate de amestec mojarat de sare

de analizat i carbonat de sodiu; se umezete cu puin ap, pentru a nu fi suflat de pe crbune n timpul calcinrii; se menine crbunele n flacr cu ajutorul unui clete metalic i se calcineaz.

Analiza pe cale umed Reaciile pe cale umed se execut cu soluii apoase obinute prin dizolvarea substanelor i a reactivilor n ap distilat, reaciile avnd loc ntre ioni, dac substana de analizat este anorganic. Se disting urmtoarele tipuri de reacii utilizate n chimia analitic: - Reacii n care se formeaz un precipitat, amorf (CaCO3 ), cristalin (PbI2 ), gelatinos (Cu(OH)2), - Reacii n care se produce o schimbare de culoare, - Reacii n care se produce o degajare de gaz. Reaciile folosite n chimia analitic trebuie s ndeplineasc o serie de condiii: - s se produc instantaneu, - s fie totale, - s fie dac se poate specifice unui singur element sdau grupri, - s fie reversibile si s permit recunoaterea unei cantiti minime de substan.

Reactivii chimici pot fi de grup, selectivi, comuni i specifici i se afl n toate ccele trei stri de agregare.

Reactivii comuni reacioneaz cu un numr mare de ioni, produii de reacie nemarcnd o difereniere ntre ei (hidroxizi alcalini, carbonai alcalini, fosfai). Reactivii de grup reacioneaz cu o grup de ioni, produii de reacie avnd caractere comune. De exemplu H2S reacioneaz cu Hg

2+, Cu

2+, As

3+, sulfurile fiind greu solubile n HCl diluat.

Reactivii selectivi dau reacii asemntoare cu un numr de ioni, produsul de reacie fiind de cele mai multe ori caracteristic. De exemplu, K4[Fe(CN)6] reacioneaz cu Cu

2+, Fe

3+, Fe

2+, Zn

2+, dar produsul

de reacie este diferit pentru fiecare ion. Reactivii specifici sunt acei reactivi care intr n reacie cu un singur ion, produsul de reacie fiind specific acelui ion. De exemplu KSCN este reactiv specific pentru Fe

3+ cu care d o coloraie roie.

EXPRIMAREA CONCENTRAIILOR SOLUIILOR

Concentraia unei soluii reprezint cantitatea de substan dizolvat ntr-un anumit volum de soluie sau de solvent. Ea reprezint raportul dintre solut (dizolvat) i solvent

Dup concentraie, se deosebesc soluii concentrate, ce conin cantiti mari de substan dizolvat i soluii diluate, cu cantiti mici de substan dizolvat. 1. Concentraia procentual (% ; C%) Poate fi exprimat n uniti de mas sau n uniti de volum Concentraia procentual exprimat n uniti de mas se definete astfel:

Concentraia procentual reprezint gramele de substan dizolvate n 100 grame de soluie.

Exemple: O soluie de concentraie 15 % va conine 15 grame de substan dizolvat, indiferent de natura substanei.

Probleme:

1) Cte grame de NaOH se gsesc dizolvate n 450 grame de soluie de concentraie 25 % ?

Rezolvare:

100 g soluie NaOH..................25 g NaOH 450 g soluie .............................x

x = 450 25 / 100 = 112,5 g NaOH 2) Calculai gramele de KI necesare preparrii a 700 g soluie 2 % .

Rezolvare:

100 g soluie KI .........................2 g KI 750 g soluie ..............................x

x = 750 2 / 100 = 15 g KI

3) Ce concentraie procentual are soluia preparat prin dizolvarea a 60 g NaCl n 250 g soluie?

Rezolvare:

250 g soluie NaCl ......................60 g NaCl 100 g soluie ...............................C %

C % = 100 60 / 250 = 24 % 2. Concentraia molar - molaritatea (m;M)

Concentraia molar reprezint numrul de moli dizolvai n 1000 cm3 soluie (un litru soluie).

Molul reprezint masa molar exprimat n grame. Aceasta se calculeaz prin nsumarea maselor atomice ale elementelor componente, adunnd, cnd este cazul, masa moleculelor de ap de cristalizare.

Exemplu:

MNaCl = ANa + ACl = 23 + 35,5 = 58,5

MCuSO4 5 H2O = ACu + AS + 4 AO + 5 (2 AH + AO) = 64 + 32 + 4 !6 + 5 (2 1 + 16) = 250

Numrul de moli dintr-o substan se calculeaz raportnd masa n grame a substanei (cntrit la balan) la masa ei molar.

nr. moli =

Probleme:

1) Calculai cte grame de acid clorhidric se afl dizolvate n 500 ml soluie de concentraie 2 m , tiind c masa molar a acidului MHCl = 36,5 .

Rezolvare:

1000 ml soluie HCl ......2 moli HCl (236,5 g HCl) 500 ml soluie ..............................x

x = 500 2 36,5 / 1000 = 36,5 g HCl

2) Calculai molaritatea (concentraia molar) a unei soluii care conine dizolvat 1 g NaOH n 250 ml soluie, tiind c MNaOH = 40 .

Rezolvare:

nr. moli NaOH = 1 / 40 = 0,025 moli NaOH

250 ml soluie .....................0,025 moli NaOH 1000 ml soluie............................C molar

concentraia molar = 1000 0,025 / 250 = 0,1 m

O concentraie mai puin utilizat n practica analitic este concentraia molal, definit ca numrul de moli de substan dizolvai n 1000 ml solvent.

3. Concentraia normal - normalitatea (n,N)

Concentraia normal reprezint numrul de echivaleni gram de substan dizolvai n 1000 ml soluie.

Numrul de echivaleni gram se calculeaz raportnd masa n grame de substan la echivalentul chimic al substanei respective.

nr. echivaleni =

Echivalentul chimic (E) reprezint numrul de grame de substan ce reacioneaz cu un atom gram de hidrogen (1 gram) sau cu un atom gram de oxigen (8 grame).

Echivalentul chimic notat E se calculeaz n funcie de reacia chimic la care particip substana.

- pentru elemente : E = masa atomic / valen; - pentru acizi : E = masa molar / numrul de protoni cedai n reacie; - pentru baze : E = masa molar / numrul de protoni acceptai n reacie (de obicei,

numrul de grupri -OH din molecul); - pentru sruri : E = masa molar / valena comun a ionilor srii; - pentru sruri ce particip n reacii redox : E = masa molar / numrul de electroni

cedai sau acceptai.

Probleme:

1) Ce cantitate de permanganat de potasiu este necesar preparrii a 300 ml soluie de concentraie 0,05 n , tiind c masa molar a permanganatului de potasiu este 158 ?

Rezolvare: EKMnO4 = 158 / 5 = 31,6

1000 ml soluie ...........0,05 e (0,0531,6 g) KMnO4 300 ml ......................................x

x = 300 0,05 31,6 / 1000 g KMnO4

2) Calculai normalitatea unei soluii de acid sulfuric ce conine 0,98 g H2SO4 dizolvai n 500 ml soluie, tiind c masa molar a H2SO4este 98.

Rezolvare:

EH2SO4 = 98 / 2 = 49

nr. e H2SO4 = 0,98 / 49 = 0,02 e

500 ml soluie .........................0,02 e H2SO4 1000 ml .....................................Cnormal

Cnormal = 1000 0,02 / 500 = 0,04 n

4. Titrul

Titrul unei soluii reprezint gramele de substan dizolvat n 1000 ml soluie sau ntr-un mililitru soluie.

Titrul poate fi teoretic (Tt), atunci cnd se calculeaz din date teoretice, sau real (Tr), cnd se obine prin calcul ntr-o situaie dat, n urma unei reacii chimice.

Relaia de calcul a titrului este: T = E N

Factorul de corecie volumetric (F) reprezint un numr care arat abaterea concentraiei reale a unei soluii de la concentraia dorit.

Factorul F se calculeaz ca raportul dintre titrul real i cel teoretic. F = Treal / Tteoretic

VOLUMETRIA PRIN REACII DE NEUTRALIZARE

Generaliti

Volumetria prin reacii de neutralizare este o metoda cantitativ prin care determinarea unei substane se face prin msurarea exact a unui volum de soluie de reactiv ce reacioneaz cu un volum de soluie a substanei de analizat.

Reacia de neutralizare are loc ntre un acid i o baz rezultnd ntodeauna ca produi de reacie o sare i ap.

Acid + Baz = Sare + Ap

Prepararea i titrarea unei soluii 0,05 N de NaOH cu ajutorul unei soluii de acid oxalic

Principiul metodei Metoda se bazeaz pe reacia de neutralizare dintre acidul oxalic i hidroxidul de sodiu n prezena fenolftaleinei care servete ca indicator.

COOH COONa

+ 2NaOH = + 2H2O COOH COONa

Reactivi:

1) - acid oxalic 0,05 N, F = 1,0000

Acidul oxalic este o titrosubstan, astfel nct putem prepara o soluie de normalitate exact.

Masa molecular a acidului oxalic: MH2C2O4 2H2O = 126,068

Echivalentul chimic: = 034,632

068,126

Pentru prepararea a 1000 ml soluie 0,05 N sunt necesare 63,034 . 0,05 = 3,1517 grame, care se cntresc cu precizie la balana analitic pe o sticl de ceas. Substana cntrit se trece cantitativ ntr-un balon cotat de 1000 ml cu ap distilat; dup dizolvarea substanei, soluia se aduce la semn cu ap distilat i se omogenizeaz prin agitare. Soluia este exact 0,05 N cu factorul de corecie F = 1. 2) - hidroxid de sodiu 0,05 N

Masa molecular a hidroxidului de sodiu = 40. Echivalentul chimic = 40/1 = 40. 1000 ml soluie

0,05 N de NaOH conin 0,05 40 = 2g NaOH. Pentru a prepara 1000 ml soluie de NaOH 0,05 N, vom cntri la balana tehnic 2,5-3g de hidroxid de sodiu; substana se cltete de 2-3 ori cu ap distilat pentru a ndeprta stratul de carbonat de la suprafa, apoi se trece ntr-un balon cotat de 1000 ml cu ap distilat i dup dizolvarea substanei se aduce la semn cu ap distilat; se omogenizeaz prin agitare. Soluia preparat este aproximativ 0,05 N deoarece NaOH nu este stabil n aer (se carbonateaz) i nu se poate cntri exact. Pentru a-i stabili concentraia, ea se titreaz cu o soluie etalon, care n cazul nostru este soluia de acid oxalic de concentraie cunoscut. 3) - Fenolftaleina 0,1% soluie alcoolic

Mod de lucru ntr-un pahar Berzelius de 100 ml se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml soluie de acid oxalic 0,05 N, F=1, se cltesc pereii paharului cu puin ap distilat i soluia din pahar se nclzete pe sit, la flacra unui bec de gaz pn la temperatura de 70 - 800C (pn apar primele bule de aer) pentru ndeprtarea dioxidului de carbon dizolvat n soluie, n prezena cruia fenolftaleina nu este sensibil. Se evit fierberea soluiei pentru a nu se descompune acidul oxalic. Se adaug 1 - 2 picturi de fenolftalein i soluia fierbinte se titreaz cu o soluie de hidroxid de sodiu din biuret, pn la apariia unei coloraii roz deschis. Coloraia trebuie s persiste un minut. Se msoar volumul de soluie de hidroxid de sodiu folosit la titrare (V1). Calcul 5 ml (COOH)2, 0,05 N, F = 1. V1 ml NaOH N = ? T = ? F = ?

MNaOH = 40; M(COOH)2 . 2H2O = 126. ENaOH = 40; E(COOH)2 = 63

1. Calcularea gramelor de acid oxalic din volumul de 5 ml soluie 0,05 N F = 1;

1000 ml (COOH)2 ------------------------0,05 63 1g 5 ml--------------------------------------------x1

_________________________________________

x1 = 63 5 0,05 / 1000 2. Calcularea gramelor de NaOH din volumul V1:

(COOH)2 + 2NaOH = (COONa)2 + 2H2O

1 mol 2 moli

126g (COOH)2-------------------------2 40g NaOH 63g (COOH )2--------------------------40g

63 5 0,05 / 1000..............................x2 ________________________________________

x2 = 40 5 0,05 /1000 3. Calcularea Tr (g NaOH/1000 ml i g NaOH/1 ml)

V1 ml NaOH--------------------------- 40 5 0,05 /1000g 1000 ml --------------------------------Tr

________________________________________

Tr = 40 5 0,05 /V1 g NaOH/1000 ml

g NaOH/1 ml = 40 5 0,05 /V1 1000

4. Calcularea normalitii N:

N = Tr / E = 40 5 0,05 /V1 40 Normalitatea se calculeaz efectiv, lundu-se cu aproximaie.

5. Calcularea Tt Tt = E N 6. Calcularea factorului de corecie volumetric:

F = t

r

T

T

Prepararea i titrarea unei soluii de H2SO4 0,05 N cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut

Principiul metodei Metoda se bazeaz pe neutralizarea acidului sulfuric cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut n prezena unui amestec de indicatori (rou de metil i albastru de metilen).

H2SO4 + 2 NaOH = Na2SO4 + 2 H2O

Reactivi: 1. - acid sulfuric 0,05 N

Pentru a prepara 1000 ml soluie de H2SO4 0,05 N sunt necesare 49 0,05 = 2,45 g H2SO4. Soluia de acid sulfuric concentrat din comer are concentraia 98% cu d=1,84 g/ml. Cantitatea de H2SO4 necesar pentru a prepara 1000 ml soluie de H2SO4 0,05 N este: 98 g H2SO4............................................100g H2SO4 soluie 2,45g...................................................x

__________________________________________

x = 2,45 100 / 98 g H2SO4

Volumul (V) de H2SO4 98 %, d=1,84 corespunztor celor 2,5 g este: V = 2,5 / 1,84 = 1,358 ml

Volumul de H2SO4 calculat se msoar cu un cilindru gradat, se trece ntr-un balon cotat de 1000 ml, soluia se aduce la semn cu ap distilat. Soluia obinut nu este exact 0,05 N, deoarece H2SO4 nu este o titrosubstan, deci i se va stabili concentraia prin titrare cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut.

2. - hidroxid de sodiu 0,05 N

Prepararea acestei soluii a fost prezentat n lucrarea anterioar. 3. - soluie apoas de indicatori (rou de metil+albastru de metilen) Mod de lucru Se msoar ntr-un pahar cu ajutorul unei pipete 5 ml H2SO4; se adaug 1 - 2 picturi de indicator, se cltesc pereii paharului cu puin ap distilat i soluia din pahar (de culoare roie) se titreaz cu o soluie de NaOH din biuret pn la culoarea verde. Se noteaz volumul de NaOH folosit la titrare i operaia se repet pentru a avea o valoare medie. Calcul

5 ml H2SO4 T = ? N = ? F = ?

V1 ml NaOH 0,05 N F = cunoscut

M H2SO4l = 98; E = 98 / 2 = 49. MNaOH = 40; E = 401

40

1. Calcularea gramelor de NaOH 0,05 N F din volumul V1:

1000 ml.....................................40 0,05 F g NaOH V1...................................................x1 _________________________________________

x1 = 40 V1 F 0,05 / 1000 2. Calcularea gramelor de H2SO4 din volumul de 5 ml:

H2SO4 + NaOH = Na2SO4 + H2O

40 g NaOH...................................49 g H2SO4

40 V1 F 0,05 / 1000 ...................x2 __________________________________________

x2 = 49 V1 F 0,05 / 1000

3. Calcularea titrului real Tr (grame H2SO4/1000 ml i grame H2SO4/1 ml)

5 ml H2SO4..................................... 49 V1 F 0,05 / 1000 g H2SO4 1000 ml....................................Tr

_________________________________________

Tr = 49 V1 F 0,05 / 5 g H2SO4 / l 4. Calcularea normalitii soluiei de H2SO4: N H2SO4 = Tr / E H2SO4 5. Calcularea titrului teoretic Tt al soluiei de H2SO4:

Tt = E N 6. Calcularea factorului de corecie volumetric:F=Tr/Tt

Prepararea i titrarea unei soluii de CH3COOH 0,1 N cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut

Principiul metodei

Metoda se bazeaz pe neutralizarea acidului acetic cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut n prezena fenolftaleinei care servete ca indicator.

CH3COOH + NaOH = CH3COONa + H2O

Reactivi

a) - acid acetic 0,1 N

Pentru a prepara 1000 ml soluie de CH3COOH 0,1 N sunt necesare 60 0,1 = 6 g. Soluia de acid acetic concentrat din comer are concentraia 99,8 % cu d=1,053 g/ml. Cantitatea de CH3COOH necesar pentru a prepara 1000 ml soluie de CH3COOH 0,1 N este: 99,8g CH3COOH .............100g CH3COOH soluie 6 g..............................................x

________________________________________

x = 6 100 / 99,8 g CH3COOH

Volumul (V) de CH3COOH 99,8 %, d=1,053 corespunztor celor 6,012 g este: V = 6,012 / 1,053 = 5,709 ml

Volumul de CH3COOH calculat se msoar cu un cilindru gradat, se trece ntr-un balon cotat de 1000 ml, soluia se aduce la semn cu ap distilat. Soluia obinut nu este exact 0,1 N, deoarece CH3COOH nu este o titrosubstan, deci i se va stabili concentraia prin titrare cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut.

2. - hidroxid de sodiu 0,1 N, de factor cunoscut

3. - fenolftaleina 0,1% soluie alcoolic

Se dizolv 0,1g fenolftalein, cntrit la balana analitic, ntr-un balon cotat de 100 ml i se aduce la semn cu etanol.

Mod de lucru

Se msoar ntr-un pahar cu ajutorul unei pipete 5 ml CH3COOH; se adaug 1 2 picturi fenolftaleina, se cltesc pereii paharului cu puin ap distilat i soluia din pahar se titreaz cu o soluie de NaOH din biuret pn la culoarea roz slab persistent. Se noteaz volumul de NaOH folosit la titrare i operaia se repet pentru a avea o valoare medie.

Calcul

5 ml CH3COOH T = ? N = ? F = ?

V1 ml NaOH 0,1 N, F = cunoscut

M CH3COOH = 60; E = 60 / 1 = 60.

MNaOH = 40; E = 401

40

1. Calcularea gramelor de NaOH din volumul V1:

1000 ml.....................................40 0,1 F g NaOH V1...................................................x1 _________________________________________

x1 = 40 V1 F 0,1 / 1000 2. Calcularea gramelor de CH3COOH din volumul de 5 ml:

CH3COOH + NaOH = CH3COONa + H2O

40 g NaOH...................................60 g CH3COOH

40 V1 F 0,1 / 1000 .............................x2 ___________ _______________________________

x2 = 60 V1 F 0,1 / 1000

3.Calcularea titrului real Tr (grame CH3COOH /1000 ml i grame CH3COOH /1 ml)

5 ml CH3COOH.......60 V1 F 0,/1000 g CH3COOH 1000 ml.................................Tr _________________________________________

Tr = 60 V1 F 0,1 / 5 g CH3COOH / l 4. Calcularea normalitii soluiei de CH3COOH: N CH3COOH = Tr / E CH3COOH 5. Calcularea titrului teoretic Tt al soluiei de CH3COOH:

Tt = E N 6. Calcularea factorului de corecie volumetric:

F =teoretic

real

T

T

VOLUMETRIA PRIN REACII DE OXIDO-REDUCERE

Generaliti

Numeroase dozri volumetrice sunt bazate pe o reacie de oxido-reducere (redox). Pentru ca o reacie redox s poat fi utilizat n vederea unei titrri, ea trebuie s ntruneasc anumite condiii: 1. - s fie practic total i s se efectueze ntr-un timp scurt; 2. - s se poat sesiza uor sfritul, respectiv punctul de echivalen. Echivalentul gram n reaciile redox se calculeaz, att pentru reductor ct i pentru oxidant, mprind masele lor moleculare sau atomice la numrul de electroni cedai sau acceptai. Echivalentul gram = masa molecular sau atomic / nr. de electroni cedai sau acceptai Exemple:

Mn7+

+ 5e- = Mn

2+ E = g606,31

5

03,158

5

M4KMnO

Echivalentul gram al Fe2+

n sistemul Fe2+

- e- Fe3+

EFe = g84,551

84,55

Metodele volumetrice redox pe care le vom folosi sunt:

- permanganometria n mediu acid, care utilizeaz soluia de KMnO4. - iodometria, care utilizeaz soluia de iod.

Permanganometria n mediu acid

Permanganatul de potasiu este oxidant puternic, att n soluii acide, ct i n soluii neutre sau alcaline. n determinrile volumetrice se folosesc numai reaciile redox n mediu acid, n prezena acidului sulfuric.

n acest caz are loc reacia:

2KMnO4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O + 5O

Mn7+

+ 5 e- Mn2+ 2

O2-

- 2 e- O0 5

E = g606,315

03,158

Datorit faptului c soluia de permanganat de potasiu este colorat n violet, iar produii de reacie sunt incolori, sfritul reaciei de titrare se poate observa fr a folosi un indicator.

Stabilirea titrului unei soluii de permanganat de potasiu

Principiul metodei Metoda se bazeaz pe reacia de oxido-reducere ce are loc ntre permanganatul de potasiu i acidul oxalic n mediu de acid sulfuric i la cald:

5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 10CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

Mn7+

+5e- Mn2+ 2

C2O42-

-2e- 2CO2 5

Reactivi:

1. - KMnO4 = 0,05 N

MKMnO4 = 158; EKMnO4 = 5

158 = 31,6

Pentru 1000 ml KMnO4 0,05 N sunt necesare 0,05 N 31,6 = 1,58 g innd seama de instabilitatea soluiei proaspt preparate de KMnO4, cntrirea se va face la balana tehnic. Substana cntrit se trece ntr-un balon cotat de 1000 ml; dup dizolvarea cristalelor, soluia se va completa la semn cu ap distilat. Soluia se pstreaz n sticle brune la ntuneric, o perioad de timp (7 - 8 zile), apoi se filtreaz printr-un filtru de vat de sticl pentru ndeprtarea MnO2 format. Pentru a i se stabili concentraia, soluia se titreaz cu o soluie de H2C2O4 de concentraie cunoscut.

2. - H2C2O4 0,05 N; F = 1

3. - H2SO4 20%

Acidul sulfuric conine mici cantiti de SO2 ce poate reaciona cu KMnO4. De aceea, acidul se titreaz n prealabil cu o soluie de KMnO4 la cald, pn rmne colorat roz-deschis. Mod de lucru ntr-un pahar Berzelius se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml acid oxalic, cu ajutorul unui cilindru gradat se adaug 5 ml H2SO4 20% i se spal pereii paharului cu puin ap distilat. Soluia din pahar se nclzete pn la 70 - 800C, apoi se titreaz cu soluie de KMnO4 din biuret pn ce soluia din pahar rmne colorat roz-pal. Se noteaz volumul de KMnO4 folosit la titrare. Calcul 5 ml H2C2O4 0,05 N F = 1

V1 ml KMnO4 T = ? N = ? F = ?

MH2C2O4 = 126 , MKMnO4 = 158

EH2C2O4 = 126 / 2 = 63 , EKMmO4 = 158 / 5 = 31,6

1. Calcularea gramelor de H2C2O4 din 5 ml soluie 0,05 N, F = 1

1000 ml...........................0,05 63 1g 5 ml...........................x1 ______________________________

x1 = 0,05 63 5 / 1000 g 2. Calcularea gramelor de KMnO4 din volumul V1:

5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 10CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

5 moli H2C2O4...................................2 moli KMnO4

5 126g ....................................2 158g

63g ..................................31,6g

0,05 63 5 / 1000 ..............................x2 ___________________________________

x2 = 0,05 31,6 5 / 1000 g KMnO4

3. Calcularea Tr (g KMnO4/1000cm3 i g KMnO4/1cm

3)

V1 ml KMnO4.................................. 0,05 31,6 5 / 1000 g 1000 ml...................................... ......Tr ____________________________________

Tr = 0,05 31,6 5 / V1 4. Calcularea normalitii N:

N =

4KMnO

r

E

T

5. Calcularea titrului teoretic Tt:

Tt = E N 6. Calcularea factorului de corecie volumetric:

F = t

r

T

T

Dozarea ionului feros Fe2+

din compui prin metoda permanganometric

Principiul metodei Ionul feros este oxidat de ctre permanganatul de potasiu n mediu acid la ion feric, conform schemei:

MnO4- + 5Fe

2= + 8H

+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O

Mn7+

+ 5e- Mn2+ 1

Fe2+

- e- Fe3+ 5

Rezult c 5 ioni Fe2+ cedeaz 5 electroni trecnd n 5 ioni Fe3+; echivalentul chimic al fierului va fi: EFe = 55,84/1 = 55,84, deoarece un ion feros cedeaz un electron. Reacia total va fi urmtoarea:

2KMnO4 + 8H2SO4 + 10FeSO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 5Fe2(SO4)3 + 8H2O

Reacia este jenat de ionii Cl- care n prezena KMnO4 sunt oxidai la clor elementar:

2MnO4- + 10Cl

- + 16H

+ 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O

Mn7+

+ 5e- Mn2+ 1 2

Cl- - e

- Cl0 5 2

Reactivi: 1. soluie de KMnO4, 0,05N, F = cunoscut; 2. dicarbonat de sodiu (NaHCO3) cristalizat;

3. soluie de H2SO4 20%. Mod de lucru ntr-un pahar Berzelius se pipeteaz 5 ml soluie care conine ioni Fe2+, se adaug cu cilindrul gradat 2 ml soluie H2SO4 20% i un vrf de spatul de dicarbonat de sodiu pentru a mpiedica oxidarea Fe

2+. Se titreaz cu soluia de KMnO4 din biuret pn la apariia coloraiei roz deschis. Se noteaz volumul V de permanganat de potasiu folosit la titrare. Titrarea se repet pentru a avea o valoare medie.

Calcul 5 ml soluie de analizat, AFe = 55,84; EFe = 55,84 V ml KMnO4 0,05N, F=cunoscut; MKMnO4 = 158; EKMnO4=31,6

1. Calcularea gramelor de Fe2+

din volumul de 5 cm3:

31,6 g KMnO4 ..................................55,84 g Fe2+

31,6 F V 0,05 / 1000...................................x _______________________________________

x = 55,84 F V 0,05 / 1000 2. Calcularea gramelor de Fe

2+ din 100 cm

3 soluie:

5 ml ............................................. 55,84 F V 0,05 / 1000 g

100 ml ...............................................y

___________________________________________

y = 100 55,84 F V 0,05 / 1000 5 IONUL FIER

Numrul de oxidare: 2+ i 3+ Fierul are numr de oxidare 2+ n combinaiile feroase i 3+ n combinaiile ferice. Ionii Fe2+ sunt colorai n verde iar ionii Fe3+ n galben. Combinaiile feroase au tendina de a trece n combinaii ferice.

Reacii pe cale uscat Perla. Srurile feroase i ferice coloreaz perla de borax, n flacr oxidant i la cald, n galben brun; la rece este incolor sau galben-deschis; n flacr reductoare este verde-deschis sau incolor. Reacia pe crbune. Srurile de fier, calcinate n flacr reductoare sunt reduse la metal (Fe) atras de magnet.

Combinaii feroase (Fe2+) Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Fe2+, de exemplu FeSO47H2O. Reacii pe cale umed 1. Sulfura de amoniu (NH4)2S, formeaz un precipitat de sulfur feroas, FeS, solubil n acizi minerali diluai i acid acetic.

(Fe2+

+ SO42-

) + (2NH4+

+ S2-

) = FeS + (2NH4+ + SO4

2-)

Sulfura feroas se oxideaz n aer trecnd n brun-rocat, Fe(OH)3 4FeS + 3O2 + 6H2O = 4Fe(OH)3 + 4S

2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH) formeaz un precipitat alb-verzui de hidroxid feros, numai n absena aerului.

(Fe2+

+ SO42-

) + 2(Na+ + OH

-) = Fe(OH)2 + (2Na

+ + SO4

2-)

Cu oxigenul din aer precipitatul devine treptat cenuiu-verzui, negru i apoi rou-brun, oxidndu-se la hidroxid feric.

4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3

Hidroxidul feros este solubil n acizi diluai. 3. Hidroxidul de amoniu NH4OH, precipit tot hidroxidul feros, ns incomplet, din cauza srii de amoniu ce se formeaz:

(Fe2+

+ SO42-

) + 2(NH4+ + OH

-) Fe(OH)2 + (2NH4

+ + SO4

2-)

4. Hexacianoferatul II tetrapotasic K4Fe(CN)6, (ferocianura de potasiu), formeaz n absena aerului, un precipitat alb de ferocianur feropotasic (hexacianoferatul feropotasic)

K2FeFe(CN)6.

(Fe2+

+ SO42-

) + (4K+ + Fe(CN)6

4-) = K2FeFe(CN)6 + (2K

+ + SO4

2-)

Cu un exces de ioni feroi se formeaz ferocianura feroas, de asemenea un precipitat alb. n aer, ferocianura feroas se oxideaz i se transform n ferocianur feric de culoare albastr (albastru de Berlin).

K2FeFe(CN)6 + (Fe2+

+ SO42-

) = Fe2Fe(CN)6 = Fe2Fe(CN)6 + (2K+ + SO4

2-)

3Fe2Fe(CN)6 + 3/2O2 + 3H2O = Fe4Fe(CN)63 + 2Fe(OH)3

5. Hexacianoferatul III tripotasic K3Fe(CN)6, (fericianura tripotasic), formeaz un precipitat albastru nchis de fericianur feroas Fe3Fe(CN)62 denumit i albastrul lui Turnbull, insolubil n acizi.

Reacia este foarte sensibil i specific pentru Fe2+.

3(Fe2+

+ SO42-

) + 2(3K+ + Fe(CN)6

3-) = Fe3Fe(CN)62 + 3(2K

+ + SO4

2-)

Combinaii ferice (Fe3+) Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Fe3+, de exemplu FeCl3. Reacii pe cale umed

1. Sulfura de amoniu, (NH4)2S, formeaz un precipitat negru de sulfur feric, Fe2S3, uor solubil n acizi diluai.

2(Fe3+

+ 3Cl-) + 3(2NH4

+ + S

2-) = Fe2S3 + 6(NH4

+ + Cl

-)

Sulfura feric hidrolizeaz, formndu-se treptat hidroxidul feric, rou-brun.

Fe2S3 + 6H2O 2Fe(OH)3 + 3H2S 2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH), formeaz un precipitat gelatinos rou-brun de hidroxid feric Fe(OH)3, insolubil n exces de reactiv i solubil n acizi. (Fe

3+ + 3Cl

-) + 3(Na

+ + OH

-)

= Fe(OH)3 + 3(Na+ + Cl

-)

3. Hidroxidul de amoniu precipit hidroxidul feric insolubil n exces de reactiv. Precipitarea are loc n prezena srurilor de amoniu care, fiind electrolii tari, favorizeaz coagularea precipitatului. 4. Carbonatul de sodiu Na2CO3, precipit carbonatul bazic, brun, care la fierbere hidrolizeaz trecnd n hidroxid feric.

2(Fe3+

+ 3Cl-) +3(2Na

+ + CO3

2-) + 3H2O = 2Fe(OH)3 + 6(Na

+ + Cl

-) + 3CO2

5. Hexacianoferatul II tetrapotasic (ferocianura de potasiu) K4Fe(CN)6, formeaz un precipitat albastru nchis de ferocianur feric Fe4Fe(CN)63, denumit i albastru de Berlin.

4(Fe3+

+ 3Cl-) +3(4K

+ + Fe(CN)6

4-) = Fe4Fe(CN)63 + 12(K

+ + Cl

-)

Precipitatul este insolubil n acizi minerali diluai. 6. Tiocianatul de potasiu (sulfocianura de potasiu) KSCN, produce o culoare roie ca sngele, datorit tiocianatului feric (reacie specific).

(Fe3+

+ 3Cl-) +3(K

+ + SCN

-) = (Fe

3+ + 3SCN

-) + 3(K

+ + Cl

-)

Iodometria

Generaliti Iodometria cuprinde metodele volumetrice bazate pe reacii de oxidare cu ajutorul iodului. n

aceste reacii iodul se reduce: I2 + 2e

- =2I

-

Iodul se folosete n soluie de iodur de potasiu n care se afl sub form de complex K+(I3-), ionul(I

3-) comportndu-se ca un amestec al moleculei I2 i al ionului monovalent I

-.

Iodometria permite dozarea:

a. a numeroi reductori, datorit reaciei lor cu iodul b. a unor oxidani, care pun iodul n libertate prin aciunea lor asupra KI. n primul caz se utilizeaz o soluie titrat de iod, n timp ce n al doilea caz se va determina iodul

eliberat cu o soluie titrat de reductor, n general tiosulfat de sodiu. Pentru identificarea sfritului titrrii se folosete o soluie apoas de amidon 1%, care formeaz cu iodul o coloraie albastr. Indicatorul este foarte sensibil.

Stabilirea titrului unei soluii de tiosulfat de sodiu Prepararea soluiei de Na2S2O3 aproximativ 0,05 N

Tiosulfatul de sodiu este reductor: 2S2O3

2--2e

- = S4O6

2- (tetrationat)

Masa molecular este M Na2S2O3*5H2O=248,18,iar echivalentul chimic E=248,18/1= 248,18 Pentru a prepara 1000 ml soluie 0,05N se vor cntri la balana analitic (248,18 *0,05) g tiosulfat

de sodiu , se vor dizolva in 1000 ml ap distilat fiart i rcit. Se ndeprteaz astfel CO2, n prezena cruia are loc reacia

Na2S2O3 + CO2+ H2O= S+Na HSO3+ Na HCO3, care duce la reducerea cantitii de sulfat. Titrarea soluiei Principiul metodei

Metoda se bazeaz pe reacia de oxidare n mediul acid al iodului ionic, I-, provenit din KI , la iod molecular I2, cu ajutorul unor substane puternic oxidante: KMnO4, K2Cr2O7 etc. Iodul molecular este titrat cu o soluie de tiosulfat de sodiu de concentraie necunoscut n prezena amidonului.

2 KMnO4+8H2SO4+10KI=5I2+6K2 SO4+2 Mn SO4+8 H2O

Mn7+

+ 5e- Mn2+ 2

2I-+1e

- I2

0 5

I2+2Na2 S2O3=2NaI+ Na2S4O6

I0+1e

- I- 2

2S2O32-

-2e- = S4O6

2-+ 1

Reactivi

KMnO4 0,05N, F cunoscut

KI 10%

H2SO4 concentrat (densitatea =1,84 g/cm3) sau HCl (densitatea =1,19 g/cm3)

Amidon 1%.

Mod de lucru

ntr-un flacon iodometric se pipeteaz 5 ml soluie de KI 10%, peste care se adaug cu ajutorul unei pipete 10 ml soluie de KMnO4 de concentraie cunoscut, iar cu ajutorul unui cilindru gradat, 2-3 ml de H2SO4. Se dilueaz adugnd puin ap distilat, se acoper flaconul cu dopul, se las s stea 5 minute. Iodul pus n libertate este titrat cu o soluie de tiosulfat de sodiu pn la culoarea galben deschis, se adaug apoi 2-3 picturi amidon 1% i se titreaz n continuare pn la dispariia coloraiei albastre. Se notezaz volumul V ml de soluie de tiosulfat folosii la titrare. Calcul

10 ml KMnO4 0,05N, F cunoscut, M KMnO4=158, E=31,6

V ml Na2 S2O3 T=?, N=?,F=?, M Na2S2O3=248,18, E=248,18/1= 248,18

AI= 127, EI=127

1. Calcularea grameleor de KMnO4 0,05N, F cunoscut, din cei 10 ml soluie 1000 ml....................................................(0,05*31,6*F) g

10 ml.............................................................x1

X1= 0,05*31,6*F*10/1000 g KMnO4/10 ml

2. Calcularea gramelor de I2 puse n libertate

2 KMnO4+8H2SO4+10KI=5I2+6K2 SO4+2 Mn SO4+8 H2O

2 moli..................................................................10 moli

2*158 g...............................................................10*127 g

31,6g.....................................................................127 g

X1.........................................................................X2

X2=0,05*F*127*10/1000 g iod 3. Calcularea cantitii de Na2 S2O3 din volum V ml

I2+2Na2 S2O3=2NaI+ Na2S4O6 2 moli...................................2 moli

2*127 g.............................2*248 g

127g..................................248g

X2.......................................... X3 X3=0,05*F*10*248/1000 g Na2 S2O3/ V ml

4. Calcularea titrului real

V ml Na2 S2O3......................................... X3 g Na2 S2O3 1000 ml............................................................Tr

Tr= 0,05*F*10*248/V g Na2 S2O3/1000 ml

5. Calcularea normalitii reale Nr = Tr/E

Nr=0,05*F*10/V e Na2 S2O3

6. Calcularea titrului teoretic Tt: Tt = E Nt

Tt= 248 Nt g Na2 S2O3/1000 ml 7. Calcularea factorului de corecie volumetric: F = Tr/ Tt

Stabilirea titrului unei soluii de iod n iodur de potasiu Principiul metodei

Metoda se bazeaz pe reacia de oxido-reducere dintre soluia de iod i soluia de tiosulfat de sodiu n prezena amidonului ca indicator:

I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6

I0 + e

- I- 2

2S2O32-

- 2e- S4O6

2- 1

Reactivi:

1. soluia de iod n iodur de potasiu aproximativ 0,05N Deoarece iodul este greu solubil n ap, se dizolv ntr-o soluie de iodur de potasiu sau de sodiu. Cantitatea de iodur este de cel puin dou ori mai mare dect cea de iod. Masa molecular a iodului = 127.

Pentru a prepara 1000 ml soluie aproximativ 0,05N se vor cntri:

1000 ml sol. I2 n KI ..............................0,05N 127 = 6,35 g Cntrirea iodului se face la balana tehnic ntr-o fiol cu capac, apoi se introduce ntr-un

balon cotat de 1 litru n care se afl aproximativ 300 ml de ap distilat n care s-au dizolvat 20-25 g KI. Se agit soluia pn la dizolvarea complet a iodului, apoi se aduce la semn cu ap distilat. Soluia se va pstra ntr-o sticl brun cu dop rodat.

2. Tiosulfatul de sodiu 0,05N, F = cunoscut

3. Soluia de amidon 1%. 1g de amidon se amestec cu 20-30 ml ap rece, iar restul apei pn la 100 ml se fierbe. Peste apa fierbinte se adaug suspensia de amidon.

Mod de lucru

Se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml soluie de iod ntr-un flacon iodometric. Se adaug 10-20 ml ap distilat i se titreaz cu soluia de tiosulfat pn la culoarea galben deschis. Se adaug 1 ml soluie amidon (amestecul din flacon devine albastru nchis) i se continu titrarea pn la decolorare. Se noteaz volumul de tiosulfat consumat.

Calcul

5 ml I2/KI T=?, N=?, F=? AI = 127; EI = 127

V1 ml Na2S2O3 0,05N MNa2S2O3 = 248; ENa2S2O3 = 248

1. Calcularea gramelor de Na2S2O3 0,05N cu F cunoscut din volumul V1:

1000 ml............................................0,05 248 F V1 x

x = 0,05 248 F V1 / 1000 2. Calcularea gramelor de I2 din 5 ml soluie:

2 127 g......................................2 248 g 127 g...........................................248 g

y ......................................... 0,05 248 F V1 / 1000

y = 0,05 127 F V1 / 1000 3. Calcularea titrului real:

5 ml I2 ................................ 0,05 248 F V1 / 1000g 1000 ml ....................................................Tr

Tr = 0,05 248 F V1 / 5 gI2/1000 ml 4. Calcularea titrului teoretic i a normalitii:

N = E

Tr Tt = E N

5. Calcularea factorului de corecie volumetric: F = Tr/ Tt

Dozarea acidului sulfuros i a sulfiilor prin metoda iodometric

Principiul metodei

Acidul sulfuros i sulfiii sunt oxidai de iod pn la sulfat, conform reaciei: SO3

2- + I2 + H2O SO4

2- + 2 HI

S4+

- 2e- S6+ 1

I0 + 1e

- I- 2

Aceast reacie induce puternic urmtoarea reacie de oxidare: 2 SO3

2- + O2 2 SO4

2-

S4+

- 2e- S6+ 1 2

O0 + 2e

- O2- 1 2

Din aceast cauz, titrarea direct cu iod se execut numai n prezena stabilizatorilor (alcool etilic 5% i zaharoz 5%). Chiar i n prezena stabilizatorilor, titrarea nu este suficient de exact i de aceea se efectueaz n prezena unei cantiti n exces de iod, care se titreaz ulterior cu o soluie de tiosulfat de sodiu de concentraie cunoscut, n prezena amidonului ca indicator.

I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6

I0 + e

- I- 2

2S2O32-

- 2e- S4O6

2- 1

Reactivi: - soluie de analizat ce conine ionul SO3

2-;

- soluie de iod de concentraie cunoscut (I2 n KI , 0,05 n, F1) - soluie de tiosulfat de sodiu de concentraie cunoscut (Na2S2O3 , 0,05 n, F2) - soluie de amidon 1%. Mod de lucru

ntr-un flacon iodometric se pipeteaz 5 ml soluie de analizat ce conine ioni SO32-

. Cu

ajutorul unei biurete se adaug 10 ml soluie de iod de concentraie cunoscut i 10 ml ap distilat. Amestecul se titreaz cu soluie de tiosulfat de sodiu din biuret pn la culoarea galben deschis, se adaug cteva picturi de soluie de amidon, iar soluia devenit albastr se titreaz n continuare cu tiosulfat pn la incolor. Se msoar volumul V de soluie de tiosulfat de sodiu folosit la titrare.

Calcul

5 ml soluie de analizat ce conine ioni SO32-

; g SO2 / 100 ml = ?

10 ml I2/KI 0,05N , F1

V ml Na2S2O3 0,05N , F2, M 322 OSNa = 248; E 322 OSNa = 248M2

3SO = 80,062 ; E2

3SO = 40,031

1. Calcularea gramelor de I2 din 10 ml soluie:

1000 ml............................................0,05 127 F1 10 ml x1

x1 = 0,05 127 F1 10 / 1000 g I2 (A) 2. Calcularea gramelor de Na2S2O3 0,05N cu F cunoscut din volumul V1 consumat:

1000 ml............................................0,05 248 F2 V ml x2

x2 = 0,05 248 F2 V / 1000 g Na2S2O3 3. Calcularea gramelor de iod aflate n exces:

I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6

248 g Na2S2O3 .......................................... 127 g I2

x2 ...........................................................x3 x3 = 0,05 127 F2 V / 1000 g I2 (B)

4. Calcularea gramelor de iod ce au reacionat cu SO32-

din 5 ml: A B = C g I2 5. Calcularea gramelor de SO3

2- din volumul de 5 ml:

127 g I2 .................................................40 g SO32-

C g I2 .........................................................x4 x4 = C 40 / 127 g SO3

2-

6. Calcularea gramelor de SO2 din volumul de 5 ml soluie: H2SO3 SO2 + H2O

40 g SO32-

................................................ 32 g SO2

x4 ............................................................x5

x5 = C 32 / 127 g SO2-

7. Calcularea gramelor de SO2 din 100 ml soluie de analizat: 5 ml soluie ..................................................x5 g SO2 100 ml soluie ................................................x6 x6 = 100 x5 / 5 g SO2

VOLUMETRIA PRIN REACII CU FORMARE DE COMPLECI Complexometria

Duritatea apei. Generaliti

Calitatea apelor este determinat de totalitatea substanelor minerale i organice, gazelor dizolvate, particulelor n suspensie i organismelor vii prezente.

Impuritile pot fi dispersate n ap sub form de suspensie, coloizi sau pot fi dizolvate. Acestea pot proveni din sol, roci, atmosfer, din descompunerea substanelor organice i a organismelor vii. n ceea ce privete prezena ionilor n ape, ionii de calciu i magneziu se afl n toate apele n cantitate mai mare sau mai mic. Se mai gsesc ionii K+, Na+, Cl-, SO4

2-. n funcie de coninutul n ioni se stabilete gradul de mineralizare. Dup gradul de mineralizare, apele pot fi:

- cu mineralizare mic - pn la 1 g/l - mineralizate - 1 3 g/l - srate - 3 10 g/l - foarte srate - 10 50 g/l

Concentraiile recomandabile n ioni pentru apa potabil sunt: cloruri - 250 mg/l Cl

-; aluminiu - 0,05 mg/l Al

3+; sulfai - 200 mg/l SO42-

nitrai - 45 mg/l NO3-; calciu - 100 mg/l Ca

2+;nitrii - 0 mg/l NO2- (maximum admis 0,3 mg/l NO2

-);

magneziu - 50 mg/l Mg2+

; clor rezidual 0,2 mg/l Cl2; amoniac - 0 mg/l NH3 (maximum admis 0,5 mg/l

NH3); sodiu - 20 mg/l Na+; potasiu - 10 mg/l K

+.

Duritatea apei este dat de prezena tuturor cationilor din ap n afar de cei ai metalelor alcaline. Deoarece ionii de calciu i magneziu se gsesc n ap n cantitate mult mai mare fa de ceilali cationi, determinarea duritii va consta n determinarea concentraiei acestor ioni.

Apele dure sunt neplcute la gust, la fierberea apei srurile n exces se depun pe vase, cazane, conducte i mpiedic buna lor funcionare. n amestec cu spun dau spunuri insolubile.

Duritatea apei este de dou feluri:

duritate temporar sau carbonatat, dat de dicarbonaii de calciu i magneziu Ca(HCO3)2 i Mg(HCO3)2 prezeni n ap;

duritate permanent sau necarbonatat, dat de celelalte sruri de calciu i magneziu (azotai, sulfai, cloruri, fosfai).

Suma celor dou duriti formeaz duritatea total. Convenional, duritatea se exprim n grade de duritate care pot fi grade germane (1 grad = 10 mg CaO/l ap) sau grade franceze (1 grad = 10 mg CaCO3/l ap).

La noi n ar exprimarea duritii se face n grade germane. Dup duritatea total, apa poate fi:

- foarte moale pn la 1,5 mg echiv./l (0 4 grade) - moale 1,5 3 mg echiv./l (4 8 grade) - cu duritate 3 6 mg echiv./l (8 12 grade) - dure 6 9 mg echiv./l (18 30 grade) - foarte dure peste 9 mg echiv./l (> 30 grade)

Duritatea total a apei potabile trebuie s fie 8,40 grade germane, duritatea temporar 5,77 grade i duritatea permanent 2,63 grade.

Determinarea duritii totale. Metoda complexometric Principiul metodei

Ionii de calciu i magneziu au proprietatea de a forma compleci de tip chelat cu sarea de sodiu a acidului etilen-diamino-tetraacetic (complexon III), incolore, solubile, neionizabile. Sfritul reaciei este marcat de indicatori specifici cum ar fi eriocrom negru T.

Reactivi:

- complexon III 0,01M (3,7226 g complexon III dizolvate n 1000 ml ap bidistilat). - clorur de calciu se prepar cntrind la balana analitic 1 g carbonat de calciu CaCO3 inut n prealabil dou ore la etuv la 1050C i rcit n exicator, se dizolv n HCl 10%, ntr-un balon cotat de 1000 ml, adugndu-se pictur cu pictur pentru a evita excesul de acid i agitnd continuu. Dup dizolvarea complet a carbonatului se completeaz la semn cu ap bidistilat. 1 ml din aceast soluie conine 1 mg CaCO3, care corespunde la 0,561 mg CaO. - soluia tampon se dizolv 5,4 g clorur de amoniu cu o cantitate mic de ap ntr-un cotat de 100 ml, se adaug 35 ml amoniac i se completeaz la semn cu ap bidistilat. - indicator eriocrom negru T 0,1 g eriocrom se mojareaz bine cu 10 g NaCl; se folosete ca pulbere.

Factorul soluiei de complexon se stabilete astfel: 10 ml din soluia de clorur de calciu se introduce ntr-un flacon Erlenmeyer peste care se adaug 1 ml soluie tampon, aproximativ 0,1 g indicator i 15 ml complexon III pn la virajul culorii soluiei de la rou la albastru. F = V/V1

V = ml soluie clorur de calciu; V1 = ml de soluie de complexon III folosit la titrare. Mod de lucru Se msoar 25 ml ap de analizat i se introduce ntr-un balon cu fund plat de 100 ml. Se dilueaz volumul pn la 50 ml cu ap bidistilat. Se adaug 1 ml soluie tampon pentru a obine pH-ul 10 i 0,1 g indicator, apoi se titreaz cu soluie de complexon III pn ce culoarea vireaz de la rou la albastru.

Calcul v ml ap de analizat; V ml EDTA 0,01M, F = cunoscut MEDTA = 372,24; MCaO = 56,1

1. Calcularea gramelor de EDTA din V ml soluie:

1000 ml .................................372,24 0,01 F V .....................................................x1

_____________________________________

x1 = 1000

01,024,372 VF

2. Calcularea gramelor de CaO din v ml ap de analizat:

1 mol CaO ................................1 mol EDTA

56,1 g ...................................... .372,24 g

x2 ..................................... 1000

01,024,372 VF

_______________________________________

x2 = 1000

01,01,56 VF

3. Calcularea gramelor i miligramelor de CaO din 1000 ml ap:

v ml ................................... 1000

01,01,56 VF

1000 ml ..................................x3

____________________________________

x3 = v

VF 01,01,56 g CaO/l =

v

VF 100001,01,56 mg CaO/l

4. Exprimarea duritii totale n grade germane:

1 grad german .................................. 10 mg CaO/l

x4 .................................. v

VF 100001,01,56 mg CaO/l

______________________________________________

grade duritate total/1000 ml ap = 10

100001,01,56

v

VF =

v

VF 1,56

VOLUMETRIA PRIN REACII DE PRECIPITARE

Argentometria

Argentometria este o metod de analiz volumetric n care determinrile se bazeaz pe reaciile de formare a halogenurilor de argint greu solubile:

Ag+ + Cl

- = AgCl

Ca soluie titrat se utilizeaz n special soluia de AgNO3. n argentometrie exist mai multe metode de titrare, care se deosebesc att prin tehnica lucrrii, ct i prin indicatorul utilizat. Metoda Mohr

Principiul metodei Metoda se bazeaz pe reacia de precipitare a ionului Cl- cu o soluie titrat de azotat de argint n prezena cromatului de potasiu ca indicator.

Dup precipitarea total a ionului Cl-, prima pictur n exces de AgNO3 va forma un precipitat rou-crmiziu de Ag2CrO4.

Ag+ + Cl

- = AgCl

2 Ag+ + CrO4

2- = Ag2CrO4

Reactivi: 1. soluia de AgNO3 0,05N MAgNO3=170 EAgNO3=170

Pentru 1000 ml soluie 0,05N ...................0,05 170 = 8,5 g AgNO3 Se cntrete la balana analitic cantitatea calculat de azotat de argint i se dizolv ntr-un balon cotat de 1000 ml, completndu-se cu ap distilat pn la semn. Soluia se pstreaz n sticle brune, la ntuneric, pentru a evita descompunerea AgNO3. Soluia preparat se titreaz n prezena K2CrO4 cu o soluie etalon de NaCl 0,05N, F = 1, pentru a i se stabili concentraia exact. 2. soluia de analizat ce conine Cl- 3. soluia de K2CrO4 10% Mod de lucru ntr-un pahar se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml din soluia de analizat (trebuie s fie neutr), se adaug cteva picturi de indicator, se cltesc pereii paharului cu ap distilat. Se titreaz

cu soluia de azotat de argint pn la apariia unui precipitat rou-crmiziu persistent care nu dispare prin agitare timp de 5-6 secunde.

Calcul 5 ml soluie de analizat; g Cl-/100 ml = ? V ml AgNO3, F = cunoscut

MAgNO3=170 EAgNO3=170

ACl=35,5 ECl=35,5

1. Calcularea gramelor de AgNO3 0,05N din V ml:

1000 ml ........................................0,05 170 F g V ........................................................x

_______________________________________

x = 0,05 170 F V / 1000 g 2. Calcularea gramelor de Cl

- din 5 ml soluie:

Cl- + AgNO3 = AgCl + NO3

-

35,5 g Cl-...................................170 g AgNO3

y ............................................ 0,05 170 F V / 1000 _____________________________________

y = 0,05 35,5 F V / 1000 g Cl- 3. Calcularea gramelor de Cl

- din 100 ml soluie de analizat:

5 ml ......................................... 0,05 35,5 F V / 1000 100 ml .......................................g Cl

- / 100 ml

______________________________________

g Cl- / 100 ml = 100 0,05 35,5 F V / 1000 5