influence of acidic atmospheric deposition on soil solution composition in the daniel boone national...

11
Influence of acidic atmospheric deposition on soil solution composition in the Daniel Boone National Forest, Kentucky, USA C.D. Barton á A.D. Karathanasis á G. Chalfant Abstract Acid atmospheric deposition may enter an environmental ecosystem in a variety of forms and pathways, but the most common components in- clude sulfuric and nitric acids formed when rain water interacts with sulfur SO x ) and nitrogen NO x ) emissions. For many soils and watersheds sensitive to acid deposition, the predominant chronic effect appears to be a low pH, loss of base cations, and a shift in the mineral phase controlling the activity of Al 3+ and/or SO 4 in solution. Soil solutions from lysimeters at various depths were taken at two sites in the Daniel Boone National Forest, Kentucky, USA, to evaluate potential impacts caused by acid depo- sition. The sites chosen were in close proximity to coal-burning power plants near Wolfe and McCreary counties and contained soils from the Rayne and Wernock series, respectively. Physicochemical characteristics of the soils revealed that both sites contained appreciable amounts of exchangeable acidity in the surface horizons, and that their base saturation levels were suf®ciently low to be impacted adversely by acidic inputs. Soil solution data indi- cated that the sites were periodically subjected to relatively high NO 3 ± and SO 4 inputs, which may have in¯uenced spatial and temporal variation in Al and pH. As a consequence, the formation of Al-hydroxy-sulfate minerals such as jurbanite, alunite and basaluminite were thermodynamically favored over gibbsite. Given these conditions, long- term changes in soil solution chemistry from acid deposition are acknowledged. Keywords Acid deposition á Aluminum á Solubility control á Soil solution chemistry á Sulfate Introduction Soil solution chemistry provides insight into element cy- cling, nutrient uptake and availability, mineral transfor- mation, and pollution transport processes within the subsurface environment. Therefore, chemical analysis of the extractable soil water fraction has been utilized in several studies to assess the condition of ecological re- sources and to identify stresses, and levels thereof, which may be contributing to ecosystem deterioration Karathanasis 1989; Lawerence and David 1996; Kaiser and Kaupenjohann 1998). The composition of the soil solution as an index of potential Al toxicity and soil acidi®cation from anthropogenic processes has been used extensively and has been instrumental in the development of models for simulating the effects of acidic deposition on soil and water systems Cosby and others 1985; Reuss and Johnson 1986; Johnson 1995). However, the mechanisms dictating solubility control of different species within the solution phase and how they in¯uence soil acidi®cation are site- speci®c and remain a topic of debate. The acidi®cation of water in the atmosphere is typically controlled by carbon dioxide equilibrium in the presence of naturally derived nitric and sulfuric acids. These natural background constituents, however, rarely result in rain- water pH levels below 5.0 and are generally contained in the area of their formation Spiro and Stigliani 1996). The combustion of fossil fuels, primarily coal and oil, may increase the levels of SO 2 and NO x in the atmosphere and contribute to signi®cant lowering of rainwater pH levels National Acid Precipitation Assessment Program 1987). In addition, the area of impact from these emissions can Received: 24 July 2001 / Accepted: 17 September 2001 Published online: 16 November 2001 ã Springer-Verlag 2001 C.D. Barton &) á A.D. Karathanasis University of Kentucky, Department of Agronomy. N-122K Ag. Science-North, Lexington, KY 40546-0091, USA E-mail: [email protected] Tel.: +1-859-2575925 Fax: +1-859-2572185 G. Chalfant Daniel Boone National Forest, USDA Forest Service. Bypass Road, Winchester, Kentucky, USA Present address: C.D. Barton Center for Forested Wetlands Research, USDA Forest Service, c/o Savannah River Ecology Laboratory, Drawer E, Aiken, SC 29802, USA Original article 672 Environmental Geology 2002) 41:672±682 DOI 10.1007/s00254-001-0450-6

Upload: c

Post on 26-Aug-2016

215 views

Category:

Documents


3 download

TRANSCRIPT

Page 1: Influence of acidic atmospheric deposition on soil solution composition in the Daniel Boone National Forest, Kentucky, USA

��������� �� ��� � ��������������� �� ��� ��������� ������ � ��� ���� ���������� ������� ��������� ������� ����� � ��� �������� � � �� �������

�������� ���� ������ �� �������� ��� ���� ������ �������� ������� �� � �� ���� �� �� � ���������� ��� ��� ��� ������ �������� �������� ���� �� ��� ��� �� ���� �� ��� ���� ������� ���� ��� ���� ���� ����� ��� ��� ���� ������������ �� ���� ��� ��� ���� ��� ��������� ���� ��������� ��� ��������� �� ���� ��������� �� �� � ��� � �� �� ��� ������� ��� ����� �� ��� ���� �� ��� ���� ������ ��� �������� ����!" ���#� ��$

%& �� �������� ���� ������� � ��������� �� �� ��� ���� �� � ��'�� �� ��� ����� ��� (����� )���� �������� �� ��� *�����'�� +����� �������� �������� ����� ����� �� ���� ���������� ,�� ��� ����� �� � �� ���� �-����� ��������� ���� ��� ���� ��� .���� ��� /�0 �� �������� ��� ��������� ��� � �� ��� 1���� ���.� ���' � ��� ���������� 2���������������� ���� ���� �� ��� ��� ������� ���� ���� ������������ � ������� ������ �� �-����������������� �� ��� � ���� �� �3��� ��� ���� ���� ������ ����� ����� �� � ��4������� ��� �� �� ����������� ��� �� ������ ����� ���� ������� ���� ���������� ���� ��� ��� �� � � ��������� ��5����� ��

��������� ���� ��!& ��� ��$

%& ����� ����� ������� ��6������ ����� ��� ���� �� �� ������ ���� ��� � � � ����7������ ��� �� ������ �������� �-�������� ���� �� ��� � 5� �������������� ��� ����������� �� � ��� ����������������� �� ��� �������� 8���� ���� ���������� ������� � ������ �� ��� ������� ������ � � �� ������������ � � ��'����������

���� � ���� �������� � �������� � �������������� �� � ���� ������� ������ � � �������

�����������

���� ������� ������ � ����� ������ ���� ������� ��������� ��� ���� ���'� ��� ������������� ���� �� � ���� �������� ��� �������� � ��� � ���� ������ ������ ���� ���� ������� ,�� ��� �� �������� ������ ����� �-� ������� ��� ���� � ������ �� ���� �����3�� ����� �� ����� �� �� ��� ��������� �� ���������� ���� �� ��� �� �������� � ��� ��� ����� ��� ���� �������� �� ���� ������� �� ������� ���� �� ������*� ������� 9:;:< =��� ���� ��� (���� 9::>< *��� ���*����5����� 9::;�� ,�� ��������� �� ��� ��� �������� �� ����- �� �������� �� ��-����� ��� ��� �����4������� �� ���� ������� ���� �� ���� ��� �-����������� �� ���� ��� ������� �� ��� ���������� �� ������� ��������� ��� ������ �� ������ �������� �� ��� ������� ���� �0��� ��� ���� 9:;?< 1�� ��� @�����9:;>< @����� 9::?�� ����� � ��� �������� ������������������ ���� �� �� ����� ��� ���� ������ ��� ���������� ��� ��� ���� ��6����� ��� �����4������ � � �������4� ��� ����� � ���� �� �������,�� �����4������ �� ���� �� ��� ������ � � ������������ ����� �� �� ��� ���-��� �7����� ��� �� ��� ������� ���� ���� �� ���� ��� �� ��� ���� �� ����� ,��� ���� �����'� ���� ����������� ������ � � ��� ���� �� �������� ����� ����� ?�A ��� � � ���� ���� ��������� ����� � �� �� ���� �� ������ ��� � ��� ��������� 9::>�� ,����������� �� ���� ����� ��� ��� ���� ��� ���� ������ ��� ��� ����� �� ��% ��� ��� �� ��� ������ � ������� ����� �� ����4���� ���� ��� �� ������� �������������� ���� 2 ���������� ������ 2 �� �� 9:;B��C� ��������� ��� � �� �� ����� � �� ���� ������ ���

��������� �� ���� ���� � ��� ���� �! "� ��#$�� ����%�$�� ��� ����� �& '���#$�� ����� " ��(��)*����( ����

���� ����� +�, � ��� �������� � -���� ��� �� �����.�/ �� ���#�� �� (���#��')���� (� "�����)'����/0�1�(��/ �2 ��3�&)��4�/ -"5)#���� �.������6����.�����7���� 8�)934)�3!34�3:�1� 8�)934)�3!��93

�� ������������ ���� '������ :��� �/-"� :��� � "������� �� � ����/;���� ���/ �����.�/ -"

������� ������� ���� ���������� ��� :��� ��� ;����� �� �����/-"� :��� � "������/ ��� "����� ����� 5����(� 0�$�������/���<�� 5/ �.�/ "� �49��/ -"

����� �����

� ! 5����#���� �����(� +����, "#$� !%�&! ��� #'(#'' )�''!*"+''#+'"*'+�

Page 2: Influence of acidic atmospheric deposition on soil solution composition in the Daniel Boone National Forest, Kentucky, USA

�� ���� ��� ������ �� ���� ��'����'� ����� ������� ���� ���� ��� �� � � �� ���� ������3�� ���������������� ������� � � ����� � � �� �������������� ������ � +����� ����� ��� �������� � 0����� �������� ���� ��� ������� �� ���� ���� ��� � � ���������� �� ���� �� ���� � �� �������� ����� ��� �����+� ��� 9:;:������ ������� ������ �������� � � � ��� ���� ����� �� ������ � � �� �� �� ������� �� ���� ��� ���������� ��� ��� ����� ������3����� �� ����� ��� ��� ��� ��� ����� ������� ����� �� ���� ����� ���$

%& ��� ��!&� �� ���

��� ������� �1�� 9:;!�� ,�� ������� �� �� ��� ���������� �� ��� �� ��� ���� � +� � ����� ��� ������ �� ��������� �� ��� ��� ������� ������ � �@���� ��� ���� 9::%�� ������ �� ���� �� " ��� ���� ����� ����� ����� �� ��� ��������� �� ���� ���� �� ��� �� ��� �� ������� �� ������ ���� ��� �,���� 9::>�� 1�� ���@����� �9:;>� ����� ���� ��� �������� �� �-������������� ������ �� �����4������ ��� �������� ���� ������ �� �� �� �� ��� ��� �� ��� ��� �������� ����7�������0� ��� /� � � ������ �� �� �� ��� ��� �-������ ������ 0�#�� � /�#�� ���� ���� ��� ���� � ��� �������� ����� �� ��� ������ � ���� ��� ��� ����� ��� �������� �� ��� ��� � ����� �� ������ ��� ��� ������������� �� ��� �����4������ � ��������� +��� ��������� ����-���� �� ��� ��� ���������� � �� ���� �� ������ ������ ������ �� �������� � �� ����� ��� ��� �� ������ ��� ���� � +� �� ����� ��� ���� ���� �� ���� ����� ������������������� ��� �-������ ��� �@�������� ���� 9:;;< *��� ��� ����' 9::$�� � � ��������������� ������� � �� �� ���������� �� ���� ��5����� �� �������� � �� � ��������� 9::>��,�� ������������ � �� �������� � �� ��� ���� ����� �������� � ����� �� ����� ������ �������� ������ ��� � ����4���� ������ ��� �� �� ������������ �� ���-����� ������ ���� ������-����� � ���� � �7����������-����� �.��� 9::$�� ���� � ������ �� 9 �� !AD ��� ��� ��� � � �������� �� � �� ���� �� ����������������-���� �-���� ��� ���������� ���� �� �)� ����� ���)� ��� 9:;%�� C� ������ ����� ��� ��� � � �������� ������� ��'� ������� ������� ���� ��� ��� ���� ������ ��� ������� �� �������� � �������� ���� ����� �����������& ���������� �� ��� ��� ���� �� ����/���� ����� �� ��� ���� ��� ���� ��� ������ ��������� �� ������ �������� ����� ���� ���� � ���������� � �� ������� E���� �!F � '�������� E��%��%�?�� �$F���� �� ��� ������� ��!" �0� ����� �� ��� ��� 9:;%<0��� ��� ���� 9:;?�� C� ���� �� ���� ���� ����������� � '�������� ��������� ���7������ �-���� ��������!" ������� ����� ��� �������� �)��� ��� ���� 9:;9<@����� ��� ���� 9:;9�� ����� � �� ���� ���� � ��!"

����� � � ��� ���� �� �� ��������� �� �� ���� ���������� �(���� ��� ( ����� 9:;$�� ,�� ��� �� ������������ �-�������� ������� ���� ���� ������� ����� ������ ���� �� �� ������� ��� ��!" ���������� ������ �� �� ���� ��� �.��� 9::$�� �� �� �� �9:;%�������4�� ����������� E��$��$ �� �9AF� ������� E*��!���$�% �� �>F� ��� 5� ������ E����$� � ? %�F ������� �-�������� ���� �� ������ �� �� ���� ��������

����� �� �� �� ��� ������� �� ���� ���� 0��� �� �� ��������� �� ������ �-�������� ���� �� � ����� �� ���� ������� ��� � � ������� 7�������� �� ���� �� ���� �-������ � ���� ��� ��� �� � ���� ��������� � ������� ��� 6�������� ��� ��� ���� ���� ������� ���� �������� ���� ���� �.��� 9:;9< �� �� �� 9:;%�� �������������� �� � ���� �� ��� ���� �� ��� ���� ������ ��!"

��( #���� �������� �� ��� (����� )���� �������� �� ��� *�����'�

����� �����

5����#���� �����(� +����, "#$� !%�&! � ,

Page 3: Influence of acidic atmospheric deposition on soil solution composition in the Daniel Boone National Forest, Kentucky, USA

�������� �� ������� ��� �� ����� �� �������� ��� �3������ ����� �� ������ �������� �� ��� ������ �� �� ���� �� �� ' �� ����� �-�� �� ��� ��6����� ������ �������� ��� �������� �� ������ � �� ���� ������ ����� � ������ �� �� ��� �� ������ � ����� ��G� �� ��� ��� +����� ������ H� � ��� ������ ������ ����� ���� ���� ��'�� �� �-����� �������� ����� �� ���� ��� �� ��� �� ��� �� �� �� ��� ������� +�� ,�� ��� ����� ���� �� ���� ��'�� �� �-����� ��� ��� ������������� � �� ��� ��� �� ��� (����� )���� �������� �� ���*�����'�� +��� �� �� �������� �����4������ �� �� ����� � �� ���� ������� ����� ��� �� ��������� ������ �� ��������� ���� �� ������ �� ���� �����

-����� �� ������

��� ��������� �� � ���� �����,�� ��� ����������� � � ������ ��� (����� )���� ��������� �� �� �� .���� ��� /�0 �� � �������� *�����'��+�� ����� 9�� ,��� ����� ������� ������ ��� � ������� ����� ���� � ��-�� ���&�� ����� �� ������� )��� ��� � � �� ���� �-����� �� ������� ������� ���� �� .���� ��� /�0 �� � �������� ����������� ,�� .���� 0�� ��� ������� ��� � ��������� ����� 1���� ��� ���� �4��� ����� ��-��� ���� ,��� � ��������� � ��� ,�� /�0 �� � 0�� ��� ������� ��� � ��������� �� ��� .� ���' ��� ���� �4��� ����� ��-������ ,��� �������� � ��� )��� ��� � � ���� ����� ����� ��� �� ��� �� ���� ��� ������ �� � �� ������������� ��� �������� ���� �� �� � �-������� �� ������� �� ��� �� �4�� ��� ����� ����������� ��� �������� ��� ������� ������������ ���� �� � ����� ���� �3�� � �� ���� �� �� ���� ��� � ��� ���� �3������I� �������� ���� ������� �� � �������� �� !A� ���>A��� ���� �� ���� ���� ,�� �� ������� �� � ����� ����� �� ������� ��� ����� � ��� �� ����� ���� ��������� ��� ��� � ������ � JJ������KK �� ����� � �������?A�?A�9A ��� ��� 4�������� �� � ����� ����� �� ��� ����� ���� ��� 4����� ����� ���� � ������ �� ���� ��� ��� ���� ���� � �� ����� ��� ���� �� ������ ���� ��� �������� ��� ��� � ����������� ��� �� �������� �� ���� ����� ��� JJ������KK �� ���'4���� ���� ��� �� ��� �� �� � ����� ��� ����� ������ ��� ���� � �� ���� ��� ��� ����-������ ���� %A�� ����������� �� ��� ������� �� ��������� �� ��� ��� ��� G��� �� ��� �� �7���� ���� �

?����������� 2H0 �� ���� �-������ %? �� ����� ����� �� 6�� � ,�� �� �� �� ������ ���'4���� ���� ��� ���2H0 �� �� � ����� ��� ��� ��� .��� �� ���������7�� �� �� � �� ��� �� ��� ���� � ���� ��� ���� ���������� �������� ������� �� 9?�� !A� ��� >A��� ������ � ��� �������� �� ���� ��� ����� %�� =������ ���������������� �� ��� �� � ?����������� ���� �� ��� ��� ������ ���� � ���'�� ���� � � � ���� �� ��� �-������� ����� ��-�� ���� ���� �� �� � � �� �� ,�� �� � ���� �� ���� ��� ���� ��� ��� ������� �� ���� ���� ����� �� � ���� ��� � �� �� ���� �� �� ��������� � � ������ �� ��� ��-�� �� ,�� �������� � �� ����� ����� � �� ���'4���� ���� ��� � ������ ��� ��� 4 �������� �� ����� �� � �� �������� � ��� �� ��������� ������ ����� � ���� ��� ������� � �� ��� � ����� �� �� ��� ����� ��� ������ 6�� �� ���� �� ��� ���'4���� � ������� ��������� � ������ �� >A ������� �� ����� �� ���������� ���� � ���� ������ ��� � ��� �������7�������� � ��� ��� ���� ��� ���� ������ �����3���� ������� ��� ����� ������� .��� ���� �� ��-� ����� � �� ��� ������� �� ������������ ��� ��� ������� ��������� � ������ ��' � ������� ��� �������� ��� ��������� ���� ���� ����������� ������� ������� ���� �� � ��'�� �� ��� ��� � ��� ��� �� ����� ��� � �� ��� ��� ��� � ���� ������� �� $ �0 ����������3������������� ��� ������� �-� ��� �� � ���� ���� � �� ������� ��������� �� ���� ��5����� �� ��� ������� ����� ��� ���� ������ ������ (������� ���� � ��A&9?�� 9?&!A� ��� !A&>A��� ���� �� � ������ ���� ����'�� ���� � ���� ����� �� ����������� ���� +�� ���� � �� ��� ���� ��� �� ��� ���� �� � ��������������� ������ �� 9 � �� �%�B?A � �!�?AA �� ���� � ��������������� ������ �������� �� �� �� ��� ������ ���� � � �� ���� ���� ��� � ���� ������� ��� ������ % ��� 4��� �� 4���� ����� ��� � �� ����� ����� ��� ������ �� ����� � ����� �������� ���� ���������� ��� ���� ���� ���������� ��� ������� �� � 4���� �� �� ���� A�%��� 4��� � �����3�� �� ��� ����� ����������������� ��� � ���� �� �� ����������� ������ �� �� ��� ����� ��� �� ��� �������

��� �������.��� �� ������� �����2������������� �� ��� �� ���������� ��� �� �3������ ��������� � �� ���� ��� �� � ���� ����� �� ������� ������ �� ��� ���� �� 1��� �� 0��� �������� ���� ��10� 9::>�� G-� ������� ��� ��� 0G0 �� �

��( !��������� �������� 3� �������� �� ��������� ������ ������� ��������

����� �����

� " 5����#���� �����(� +����, "#$� !%�&!

Page 4: Influence of acidic atmospheric deposition on soil solution composition in the Daniel Boone National Forest, Kentucky, USA

�����3�� ���� ��� 9 / �������� ������� �� $����� B�A �)����� ������� �?)9� �?�9�� ������� �����������10� 9::>�� ������ �� 0�� /�� ��� ��� * �� � ��� ��� �� ������ ��� ���� ��� ���� ���� ��C�� ���������� =��� ��� � ����� �99 ��#�G ��� ���������� � �������� �� $

"� �� ���� �� ���� �,�������� ����������3� CC� � ����� 0� ��� ��0� ������ ����� ���� � =��� 0� ��� �����3� � /���� 01�9%�2� ����� �3� ������ �� ���� ����� ���� ��� ����������� ��10� 9::>�� ���� �� ���� �� �� � 9L9 �������� ������ ���� �� � ��� ���� � G-� �������������� �� ���� �� �� ��� ������ ���� ��� )�0�%�� �������������� ������ ��10� 9::>�� ,�� ��� ���� ����������������� �� ���� ����� ���� � 2����� 2. 9;$A���� �������� ���� ����� ���� � 2. 9B%: M� �� ���� ��� �,�� ���� �������� �� �7���� ���� � ������ M� �� ������� ���� �� $A 'H ��� !A ��� ��� � ) ���&) ����� ���������� � � ������� ��� �� %� � %� ���&9 � �� %&>A�� %� �� ��� �� /����� ���� ���� ����� ��� � �� ��%&!A� � %� �� ��� ���� ��������� ������� ���� �� � 4��� �� �� ���� A�%��� 4��� ���� � ������� ��� ������ �������� ��� ������� ��� ����� �3����� ����� � �������� ���� �������� �� ��������� � ������ �� ��� �-��������� �� ���� ����������� ��2 � 9:;:�� �������� �� ���� ��������� ���� ������ �� ��� � ���� ��� ��������1 ������ ������� �� ���� � )���,�' C�� ����� ��� ��������� ��� ����� ���� ���� � ������� �� ���� ����� �� �������� ������ ���� ��� �� ��� ���� ��� ������� ��� ������!

&� �� ���� �� �� ��� �� ������ ��� ���� �,�������� ����������3� CC� 8���������� �������� ���7�������� �������� �7����� �� �� � �� ��� ���� ���/C�,GN�% ������ �� �� ������� ��� ���� 9::A��

/������ �� ��������

��� ��������� �� �� �������������������

2������������� �� ��� �� ��� ��� ������ � � ������� �� ,���� 9� ,�� 1���� ��� �-������� � ��� ����

��-�� � � �� ��� � ���� �� ��� >A��� ����� ����� ���.� ���' ��� �-������� � ���� ���� ��-�� � �� ���� ����� ���� � ����� ��� ��� �� ���� ��� ������� ��������� )��� ��� ����� ������ � O$�A� � ���� �� ��3�� ���� �� � ���� ���� �� ���� ����� ������ � $�>%&$�B?� ����� �� ��� >A��� ����� ,�� ������ ���� � �� ���� ���� �� �3�� �� ���� ��� � ������ ������� �� ���� ����� ���� �������� ���� ��� �� �� 6�� ����� ��� ����������� � ����� ����� ������� �� ��� � �� �3�� �1����;�>:D< .� ���' ?�%?D� ����������� ,�� .� ���' ����-������� ������� ����� �� ����� �-���������� ��� ���� ���� ��� ��� ����� ���� �� � �� � ���� ����� �������� ��� ��� �� ��� 1����� ����� � ��� 1���� ����-������� � ����� ������ �-������ ������� ��� ���� ����� .� ���' ��� � �� ��� � ���� �� ��� $A��� ����� ,������� ��� ��� ����� �� ��� .� ���' � ��'��� ��� �������� �� �������� ������� ������� ������ ����� ��� ������������� ���� �� � ��� ���� ��� ������� ��� ��� ���� =����� ��� ����� �� ��� 1���� ��� ��� ��� �� �6������ ���������� ������ ��� ��� �������� �� ��� ������� ,������ �-���������� ������� ��� �������� 0G0 �� ��� 1������� � ��� ������ �� � � ���� ��������� �� ��������� ���� � "� � �� ��� ����� ����� �� ��� ����� ������� � �� � ��������� ��� ���/��� �������� ��������� �� ��� O%��� ���� � ������ � � �� ��� �� ,���� %� )��� ��� �-������� � ��-�� ���� ������� *�������� �� ��� �������� �������������� ���� ���� ��� ���� � ������ �� ��� .� ���' ���� ��� �� ��� 1������������� � ������� ������ �� ��� �-������ ���� ���� �������� ��� ��� � ���� �A&9; ��� ��� '�������� ������ ���� �9;&>A ���� ,�� 1���� ��� ��������� ����� �������� �� ��� 9;&>A �� ���� ��� ���������� �������� ����� ���� ������� ���� ��� .� ���' ���� )������ ��������� ��� ����� �� ����� ��� 7�� �3� ,�� ����� �� ������� �� ��� �������� �� ��� ����� �� �������� ���� ��� .� ���' �-�������� � ������� ����� �������� ����� ���� ��� 1����� (����� M� �� ���� ������ ��'�� �������� ������ ���� �� �� � �������� �� ��������� ��� ��� ����� �� � ��� ���� �� �� ���� �����7�����4��� ,�� ���' ���� ������ ��' ��� ��� ����������� ����� �� �� �� � �������� ��� �� ���� ���� ������ ���� �������� �� ��� ����� �� �������� ������

01�� #2������������� �� ��� �� ��� ��� �������� �� ��� ����

(�������

,�-�� �� ��� �9L9�

0��

������ '�&9�

,G)� 0G0� G�� )����� �����

� ����������

�D� �D�

1���� ��� ����A&? ���� !�:: A�A> A�$% 9!�%; 9B�!% ! ;�>:?&9; ���� $�>; A�A> A�!? >�?: ;�;! ? !�$99;&$A ���� $�>? A�A$ A�%: $�B$ >�$: > 9�%>$A&>A =���#��� $�B? A�AB A�$B >�!B B�!9 B A�?B

.� ���' ���� ����A&? ����� ���� !�;? 9�%; 9�$% B�!> 9%�!9 9: ?�%??&%; ����� ����#9��� $�>% A�>! A�B% !�B% >�9: 9: %�%9%;&$! =��� $�>? A�?! A�>? ?�!? B�%9 9% A�::$!&>A ����� ����

���#���� ����$�>> A�?9 A�>? $�:$ >�B> 9? A�;9

�G-���������� ��������,���� �-���������� ���

�0����� �-������ ��������G-���������� �������

����� �����

5����#���� �����(� +����, "#$� !%�&! � *

Page 5: Influence of acidic atmospheric deposition on soil solution composition in the Daniel Boone National Forest, Kentucky, USA

���� �� �� ���� ��� �� ����� �� ���� ������� ���������� �������

��� ������� �� ������)��� ������ ��� 3� �������� �� ������ ������� �� ���� �� ������� ��� ������� ����� I� �������� �������� ������� ������� ���� ���� ������ � �� ���� ������ �� ��� �� �� �� � ������ ����� �� ���� ��� �� ����� �� ������ ������� �� ������ �� � �� �������

���� � ���� � ������ ������� ��� ��� ���� � ���� �������� � �� ��� )����� ������ ������� � � ������ �� ������� ���� ���� � ���� �� ��� ��� �� � � ������ ����� ���� �7����� ��� ������� ��� ��� ������� ��� ��� ������ �- � �� � ���������� ��� ���� ��� ��� �� ��� � ������������ � ,�� ��� �� ��� ����� ���� �� ��� ������������� � �� ��� ����� ��� ���� ��� � � ��������������� ������� �-� ��� � �� ���� ������ ���� �� � ����������3�� �� ����� ���� � �� � � ������ ������� � � ���� ���� ������ �� �����7���� �� ��������������� ���� ����� � �� ��� �� ������� �� ���1���� ��� �-������� �� ���������� � ��� �� ���� ����� ����� �� ��� ���� ����� !�� )��� ��� ����� � �����

01�� !/��� �������� ��������� �� ��� O%��� ���� � ������� H� ��������< ��� ��� �-������ ���� �� �� ��������< �� ���� ���< ��� ���� � ���4��<� '��������< �� ����< � 7�� �3< �� �������< �� ��������< � �����

(��� H H� CH 0= C�, * /C N 8C 8� ����� ���� D�

1���� ��� ����A&? $9 > %; ? 9B $ ??&9; !% $ !A 9A 9> ? !9;&$A ? !A ? $% 9A > $ !$A&>A > 9A >A 9? > !

.� ���' ���� ����A&? !; $A ! 9% ? %?&%; !% > $% B ; > %%;&$! !A ? $? ? > > !$!&>A %> ?B ! > > %

��( ,���� ������� ����� �� ���� ��������� �� ������ ������� ���� �� 9?�� !A�� ��� >A��� ����� ��� �� � ����� ������� ���� ��!A� ��� >A��� ����

����� �����

� � 5����#���� �����(� +����, "#$� !%�&!

Page 6: Influence of acidic atmospheric deposition on soil solution composition in the Daniel Boone National Forest, Kentucky, USA

������� ����� ���� �� � ��� ?�? �� ��� ����� ��9::>� ����� � ���7���� ������ ����� ������� ������� �� ��� 1���� ������� � ������� � ��� �� ���������� $�?� ��� �� ��� �� ��� .� ���' ������� �������� ��������� ����� ����� !�� ,�� ����� ��� ��� ������ �� ��� .� ���' ��� ��'��� ���� ������ �� ����� ����� ��� ��� ���� ������ ������ ����� ��� �� ���1���� ��� �� ���'��� ��� ������ ��� ������ �� �����������4������� C� ��� ������ ������ ��� !A��� � ������������ �-������� �������� ������ ��������� ��� ������ ��� >A��� ������� �� ���� ���� ,�� � ��� � ��������� ���� �� ��� �������� � ����� ���� �������� ������� �� �� �3�� �� ���� ���� �������� � �� ��� ������������� ����� � ����� � ���� ���� ��� ����� ����� ���� ��� ��� ��� � ���� �� ���� ���� ,�� � ������� � �����4������ �� ��� 1���� ������� ��� ���� ������ ��� �� ��� .� ���' ������� � ����� �6����� �� ��������� ������� ����� ����� � ��� �� ��������������� ������ ����� � � ���� �� ��� ������ ������� ���� ��� ���� ��� ��� �� ��� � ����� �������� ������� ���� ���� ���� ��� ��� �� =��� ���� ��� (�����9::>�� ��� )� �� �� �9:::�� ��� ���� ���� ��� ������ ����� �������� ������� ���� ������� ��� ��� ������� ��� ������ �- �� ��� ������ ����� �������� ���� ��� ����� � �� � � ��������� �� �7����� ��� ����������

0����� �� ��� ��� ���� ���� ���� ��� ������ �� ����� ����� �� ������ ��� ������ ������ ���� ���� ����������� ���� ��������� �� � ��� ��� �- ������ ���)� �'��� 9:;!�� ,�� ��� ������ �� �����4������ ���� ����� �� ���� �� ������ �������� ����� ��� �������� ��� ������� �� ��� ������� �� 7������ ��� ����������� �� ��� ������ ��������� ��� �������� � ������ ���� .��'����� �9:;A� �������3�� ���� ��� ����� ���� ���� �� ������ �� �� ���� ���� ����� $�?&>�A������ �� ��� ��� ������� �� ������ ������ �� ������� ��� � � ����� �� ������ �� ��� �����4������ �� ��������� ���� ����� �� ��� ��� �� �� �������� �� ���� � ����� �� �� � ���� ��� �� �� ��� ��� ������ 8�������� ���������� �� � ������� ���� ��� .� ���' ��� �� ������ ����� ��� �������� ������ �����4������ ������ ���� ����� ��� ��� ������ ��� �� ����� ������� � �����4������� ���� �� ����� ���� ����������,�� ��� �������� �� � ��� ������ ���� ����� ���$

%& �����!

&� ���� ���� ��� ���� ��� ������� ��� �����4������� ��� �������� �� ��� ������ � �� ��� �-������ ������- ���#� �� ���� �� ������3������ G-��������� �� ����� ������� ���� � �� ��� � ����� ������� ����� ���������� ����� �OA�$ �� �&9� �� ��� >A��� ���� �� ������� ����� $�� ,�� !A��� �� ������� �� ��� 1���� ���������� � ��� � ����� ��������� �� �� ������� ����� �� ��� �� ����� �� ��� ����� ���� ��' ���� ��� �� ��� ��� �� 9::B ��� ����� �� 9::; ��� 9:::� 0����� ������� ��� ������������ �� ��� ������ �� �-������ � ��������� ��� 1���� ���� ��� ���� �� ���� ����� � �������� ����� �� �� ���� �� ������3������ ���� ���� � �

��( "���� ������� �� ������� ����� �� ���� ��������� �� ������������� ���� �� 9?�� !A�� ��� >A��� ����� ��� �� � ����� ������� ���� �� !A� ��� >A��� ����

����� �����

5����#���� �����(� +����, "#$� !%�&! �

Page 7: Influence of acidic atmospheric deposition on soil solution composition in the Daniel Boone National Forest, Kentucky, USA

����� �� �� ������ �-������� ��� � ��� .� ���'� � � ���� �������� �� ��� ���� �� ��������� ����� ���� �� �� ��� � ������ �� ��� ������ � ���� ��� ����� �� ������� ��� �1�� 9:;!< ��� ) ����� ��� ���� 9:;$<+� ��� 9:;:��,����� ������ � ���� ������� ���� ��� �� ������� ������� ��� ���� �P!A ��� 3��� ������� ����� 9�A �� �&9

�� ��� �� ����� �� ��� ���� �� ���� ���� ����� � ������� �������� � �� 9?��� ���� ������� � ��������� �� ������� ����� ��� �-������� � ���� �� ���������,�� 1���� ������ ������� ����� ��' ������� ������� !�9 ��� 9�; �� �&9 �� ��� ��� �� 9::B ��� ����� 9::;� ���������� ,��� � ��� � � �������� ���� ���� �� ���� ����� ������� � ,�� .� ���' 9?��� ������ ������� ����� ��' �� ������� ����� �� 9�> ��� 9�; �� �&9 �� ������� �� 9::> ��� 9::B� ���������� ����� �� � ��� �6����� �� ��� � ����� ������ � ����� )����� ��� A&9?��� ���� � ���� � �� �� ���� ���������� ��������� ��������3����� �� ���� ���� ����� �� � ���� �� ������� ����� ��� �������� �� ����� ��� ������ ���� � ����� ��� ����� � ��'���� �� � ����� ����� ������ ���)� �'��� 9:;!�� 0���� ���� ����� ���� ��� ��� ��������� �� �� ��� ������3��������� ��� ������� ����� �� ������� � �� ��� � ������������ �� � ��� �OA�? �� �&9� �� ������� ��� ����

� ��� ���� ��� �-������ �� ��� !A��� ���� � �� ���1���� ���� ����� ��� � ������� ����� �� ?�!$ �� �&9 �� �������� �� 9::: ����� ?�� ,�� �������� ������� ����� �� � ���� �� ��� �� ��' ��� ��� �� ��� ��� ����� ������� ��� ��� ��' ��� ��� �������� ���� �� ������� �� �� �� ������� ������ ,����� ������� ���� � �� ���1���� ��� ��� �-������� ��� ��� ��' �� ��� ��� ���� ��9::> ��� ��� ���� �� 9::B� ��� ���� ��� �-������ ����� ���� 9::B ���� �� ��� !A��� ������ ������� � ����� ��!

& ��� ��� �� ���� ����� ,�� ��6����� �� ��� ����� �������� ������3����� � ���4���� �� ��� ���� � �� �������� ���� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ������� ����� � ���� ������ ��� � ���� � �� ������ �-����� �� �� �� ����� ��� ���� � +�� ������ ��� �� ��� ��� ������� ������� ��� ������� ���� ���� ��� ��� �� ��� ����� ���������� �� @����� �9::?�� ��� �� � ��� ������ �� ������������ �� ���� ����� �4 ��� ���� �� ����������� ����� ��� ������ ������ ����������,�� ���� ������� �� ������ �� �� �� 6�� � ��� ��� ������ ������� � ���� �@����� ��� ���� 9:;;�� )������ � ����� � �������� ��� ���� �� ��� ���� � �� �� ����� ���� �� �-����� ���� �� ��������� ������ � ����������� �� �� �� ��� �������� ����� ���� ���� �� ��������3����� ��� ������ ��������� 1��������� ���� ��� �������� ������ ���� �� � �������� �� ���� ���< ������ ���� ����� 6�������� ������ ��� �� �������� ����� �� ��������3����� �� ���� ���� ��� ���� �� ������� ����� >��2��' ������ ����� �� ��� .� ���' ������� ���� � ����� � ����� ��� ������ ������� �� � ��� ��� �� ��� ��� ��� ���� �� 9::B� �������� ������� �����

��( *���� ������� ��� ��� ������� ����� �� ���� ��������� �� ������������� ���� �� 9?�� !A�� ��� >A��� ����� ��� �� � ����� ������� ���� �� !A� ��� >A��� ����

����� �����

� & 5����#���� �����(� +����, "#$� !%�&!

Page 8: Influence of acidic atmospheric deposition on soil solution composition in the Daniel Boone National Forest, Kentucky, USA

��� ��'�� �� ��� ���� �� ��� ��� � ����� ����������� ������� �� ������3����� ������ � ���� �� �� ���� ��$

%

���� ��������� ������� ������� ����� �� ��� 1����������� ��� ��� �� ���� ���� ���� ��' �� ����� ������ � ��� � ��� �� ���� ��������� ��%QA�;!� �� ��� ���������� ������ ������� ��$

%& ��� �� ���� ������� ������ �� ��� >A��� ����� ,�� �� ���� ��������� ������ �������� �� ��� ���� ��� ����� ���� ��������� ��� �� �7����� ��� ���� ������ �� � ��������� ����� � ���� �� �3�� �� � ��� �� �� ��� � ���� � ��������� �-� � �� � ��'�� �� �� � ���� �� �� � ����� ���������������� ,�� ��� ����� ��� ���� ������� �� ���� ��������� �� ����� � ���� ��� ��� ���� ��� ���� ������� �� ��� ��� ��� ������������������ ��� ��������� ������� �� ��� ������ ��� �� �� ������� ���������� � ������ �� � ��'��� ���� ������ ����� � ����� ��� � ����� �� �� ��� ���� ��������� ��� ���� ��6������ ��������� ���� �� ��� ������� ��������� ���� �� �� � ���� �� 6�- �� �������� � �� ��� ������ �� � �� � ������ ���� ��� G-��������� �� ���������� ����� ���� ������������ �G0� ���� ������ ������ ����� �����3�� � �� ����- �� ����� � ������ ����������� ����� � ������ ������ � � ���� �� ��$ ����� �������� ���� �������� ���� ������� ��� ���� ��������� B�� ,��� ������ � � ��������� �� ��� ����������

�� ���� � � � � ������ ���� ����� �� ��� ���� ����������� ���� �� ���� � �������� ���� �����

-���� ����1��� ������� ��2������C���� ��������� �� � �����3�� �� �� �������� �� ���������� ���� �� ���� �� �� ��� ������� ���� ���� ���/C�,GN�% �� ��� /��� �� ��� �-������ ���������������� �������� 5� ������� ��� ����������� ���� ��������� ��� * ����� �� &!!�:?� &;?�$� &9B�%� ��� &99B�?� ���������� �1�� ��� @����� 9:;>�� ��������� ���� ���� � ���� ����� � �� �� ������� ��������� �������� ��� ��������� ���� � ��������� �� ��� �������� ������ � �� ��� ���� ��� �� ����� �� ���� ��� C� ���� ���� ��� ���� ����� ����� � ������������� �������� �� ��� ����� ���� ���� �� ��� ���� ������ �� ���� ����� ��� ���� �������� ���� ��� ������ ����������� ������ � ���� ���� � �� ��� ������� �� ������� � � ���� ���� �������� ������� ��� �������� ���� �� ������� ��� 5� ������ ����� ; ��� :�� ��� �� ��� �� ��� �������� � � �� �7����� ��� � �� ��� ���� ���� ���� ���������� ��� ���� ��� ���� ���� ���� �� 5� ������� ,���������� ���� �� ����������� ��� �� ��� ��� �������� �� ����� ���� ���� �� ��� ���� �� ��� ���� ���� ���� �� ��� ���� �� ��� ��� ���� ���� ���� ��� �����,�� .� ���' ��� �� � ����� ��� �� ���� ���� ��� �7����� ��� ���� ������������ ��� �� ��� ������� ������ ��� 1���� ��� ���� �� �� �� � ������ ��� ������ �� ���� ���� ��� /�� ��� ������� ��� �� ���� ���� ��� ����� ������� ���� ���� �� ��� 1���� ��� � � ����� �� ������ 5� ������ ����� ;� ��� �� ��� .� ���' ��� � � ����� ��

��( ����� ������� ������ ������� ����� �� ���� ��������� �� ������������� ���� �� 9?�� !A�� ��� >A��� ����� ��� �� � ����� ������� ���� �� !A� ��� >A��� ����

����� �����

5����#���� �����(� +����, "#$� !%�&! � 3

Page 9: Influence of acidic atmospheric deposition on soil solution composition in the Daniel Boone National Forest, Kentucky, USA

���� �� ������� ����� :�� ,�� ����� ���� ��� ����������� � �� ��� ������� ������ ���� �� ��� � ����� � ��� �� ������ ��� ���������� �� ��� ����� ������ ���� ��� �����4������ ����� ��� ���� ���� �� �������������� � ��� ���� ���� ��� ��� �� ����� ���)���'��� �9:;!� ��� ��� ) ����� ��� ���� �9:;$� ��

������� �������� �� ������ ��������� ,�� ���� �� ����!" �� ������� � ����������� �� ��� �������� �� �������������� �� ���� �������� �1�� ��� @����� 9:;>����� ��� �-����� �������� ����� ���� ���� ���� �� ����� �� � ��'��� �� � �� � ��$

%& ���� ��� ,�� ������� ���� �� ��� ���� �������� ���� 5� ������ ��� � �� � ����� ��������� ����� �� ���� ��!" ��� ��$

%&� ���� ���� ������ �-�������� ���� ��� � ������ �� ������� � ������������ ������� � ���� ��������� ���� �� ��� ����� ��� ���� �� �������� 8���� ���� �� ��������� �� ���'��� ���� ��������� ���� ���� �� ���� � �� �� ���

��( &1���� ��� ������� ��������� ���� �� ��� ���� �� ����� �� �������� ���� �� �������� ��������� ���� ��5� ������ E���� ���$F� ������� E*��!�� �>��$F� ������������ E��$�� �9A��$F� ��� ������� E���� �!F

��( ���� ������� G0 ������� ����� �� ���� ��������� �� ������������� ���� �� 9?�� !A�� ��� >A��� ����� ��� �� � ����� ������� ���� �� !A� ��� >A��� ����

����� �����

�&' 5����#���� �����(� +����, "#$� !%�&!

Page 10: Influence of acidic atmospheric deposition on soil solution composition in the Daniel Boone National Forest, Kentucky, USA

(����� )���� �� �� ���� �������� �� ���� ��� ��� ��������7����� ��� ���� � ��� ���������� �� �� � ��� �������������� ���� �� ������ �-�������� ���� ���

4���������

�� ���� ��� ��� ���� ��� ������ �� �� �� ��������� ������ ��������� ��� ��������� �� ���� ������ ���� �� �� � ���� �� ���� �� ��������� ��� �7��������� ������ ��!" �������� �� ��� ��� �������� �� ��� ���������� ���� ���� ��������� ���� �������� ��� �������� ����� � ���� ����� �� �� � �� ���� ������� ��� ������$

%&� ���� �� � ��������� ���� ��� ���� �� �� ��� ���������!" ���#� ��$

%& ����� �� ������ �-�������� ���� ���,�� ��� ��� ������ �� ��� (����� )���� �������� �� ���*�����'� ��� �� �� 4� ���� ���� ��� ��� ���� ��� ����������� 7������ ���� ��'�� � �� ������� �� �� ������� �� .� ���' ��� 1���� ��� ������� ���� �3����������� ����� ���� ���� ���� ���� ���� � ����������� � ����� ��� ���� ��� �� �� ���� ��� � ���� ���� ��������� ���� �� � �� ������� � '�������� �� 5� ���������#� �������� C� ��������� ��� ���� �� ���� ����� ��� ���� ������� � �� ���� ������� �� �� ��� �� ������� ����� ��� �������� �� ��� ������� ���� ���� ������������ �� ��� ��� ���� ����� ���' ����� ��� ������� ������ ��������

/���������

������ @(� ) ��� (�� �����8 ���� *@ �9::A� /C�,GN�%#21�(G��%� 8���������� ������ ����� �� ���� ������������� �� ��� !�A �� K ������� ������ 8�� +�G2�#1��� �� =��� ��� ��2 � ���� ���� 2����� ����� ���������� �9:;:� ������ ������� �� ��� �-��������� �� ���� ��� �������� � 9B�� �����2 �� .��������� (0

)� ����� 1� )� ��� 2/ �9:;%� ��������� C�L 2��� �= ����/����� �� ��� ������� � � %� 0������� ��� ��� ����������� �� ���� %�� ���� �� ����� ����� �� :� /������ %B?&!AA)� �� �� ( �9:::� ,�� ��������� �� �������� �� ��� �����������4�� �� �� ���L �� ���������� �� ������� ���� ��������� ����� ��� ����� ����� .��� �� ���� 2����� 99$L9!B&9?!)��� ..� @����� � � � @)� ,� �� 1� �9:;9� �������� �� ����������� � ���� ��� ������ � �������� �� ��� ���@� �� 2��� )� ��� .��� 1��� 1� 9BL99B:&99;!0� ����� �� �� ��� / �9:;%� � ����� �� � ������� ������ � �� )� '��� �� ���� .��� 1��� 1� 9;L:BB&::>0��� 0@� � ��� �� 8/� 8������� @�� . ���� 1� �9:;?�/������� ��� ������ �� ���� ��������L ������ �� � ������ ����� ����� �� ��� ���� ��� � ������� ������ ��.��� 1��� 1� %9L?9&>!(���� /)� ( ����� 0, �9:;$� �������� �������� ��� �7������ �� �� ��� ������� �� � ��� ���� �� ��� ��� ����'/�������� 8���� �� !!L%:B&!9; ��������� ,8 �9::>� ������ �� ��� �������� ��� �� ������� �� �������� �� ��� ���� � �� ����� � ��� ���������������� �� ��� �� ����� 0����� 2���� 2 ������ �� 8�� ����9::%&9::?� +� 8��������� �� ��� .��� �1��� �� C������������ 1�� � :>�$9!9@����� (. �9::?� ,��� �� ���� � �� )���� �� �� ��� ��������L 4��� ��� ����� ���� ���� ��� ���� ��� ��� ��@ ?:L9B!%&9B$A@����� (.� *���� @/� ����' .,� 0��� (.� H�� /��� ��� � � ����' @.� 2�� �� 1�� H�� =�� ( �9:;;� ,�� ������ ���������� ��� ������� �� �� ������ �� ������ ������ �� ��� ���� ��� @ G��� �� N��� 9BL$9;&$%$@����� �/� ( ����� 0,� G���� @�� =�'�� 8G� /�(����� . �9:;9� ���� ���L ������� �������� ��� �������� ������ ����� ��� ���� � ) ��' G-� ������� �� ��� ��� ���� ��8������ 0������� ���� $?L9$%9&9$!B@���� @(� *���� @/� H�� /��� ��� �9::%� ���� ������ � ������ ����� �� �� �� ��� ���� ������ ����L �������� �� ����� ������� @ G��� �� N��� %9L9%&!A*��� *� *����5����� / �9::;� C�6����� �� ��� ��� ���������������� �� �������� ��� ����� �� ������ �� ���� �� ������ .��� �� ���� 2����� 9A9L!>!&!B>*� ������� �( �9:;:� ���� �������L � ������� �������� ������ �� �������� �� �������� ���� ������� C�L ��������� ������ .����� ���L �� ����� ��� ������ ,���� ���2������ � ������ 9?B&9:?

��( 3.� ���' ��� ������� ��������� ���� �� ��� ���� �� ����� �� �������� ���� �� �������� ��������� ���� ��5� ������ E���� ���$F� ������� E*��!�� �>��$F� ������������ E��$�� �9A��$F� ��� ������� E���� �!F

����� �����

5����#���� �����(� +����, "#$� !%�&! �&#

Page 11: Influence of acidic atmospheric deposition on soil solution composition in the Daniel Boone National Forest, Kentucky, USA

*��� @(� ����' ., �9::$� =������ � ��� ������ � �������� ��� ����� �� �� �������� ���� ��� ��� �� @ ?;L!%?&!!9=��� ���� 8)� (���� /) �9::>� 0������� ���������� �� ����������� �� ���� �� �� ���� ���� ��� 9>9L%:;&!9!�������� ���� 2 ���������� ������ 2 �� �� ���2�2��9:;B� 1�� � �� 0��� �� +� 8��� ����� 2 ������ ��4���.��������� (0����� �C� )� �'��� ) �9:;!� �������� ������ � ��� �����4������� ���� �� � ������ ��3�� �� ��� ������ ��� �����.��� �� ���� 2����� %AL!99&!%:�� �� �� (* �9:;%� ,�� ������ �� ������ �� �������� �������� ����� �� ���� �� ���� L ��� �������� ������� �� ������� ��%�!&��!& %� �� %:! *� 8������ 0������� ����$>L>;9&>:%��10�� ���� �� 1��� �� 0��� ������ �� ���� �9::>� ���� � ���� ���� ��� � ������� ���� � ��� ������������� 1�� � �� $%�+�(�� .��������� (01�� @� �9:;!� C��������� �� ��� 0�&�� �-������ ���� �� ��������� �� ���� ���������� �� ���� @ G��� �� N��� 9%L?:9&?:?1�� @�� @����� (. �9:;>� ���� �������� ��� �����4�������� ��� ��� ���� � G��������� ����� ?:� � ���� � )� ��� ������� � ��� R� '

�� � ,8� ��������� ./ �9::>� 0����� � �� ��� ���� �������2 ������ ���� G�������� 0����,���� 8. �9::>� ���� ��� ��� �������� C�L �� ' (= ����/����� �� ��� ������� 2� � !� �������� ������� ���� )��'�� �� �� ?� /������ $B?&$:A+� ��� ) �9:;:� G����� �� ������ ���������� �� �� �� �������� �� G� ��� C�L �� ���� (0� @����� � ����� ������ ����������� ��� %� )��������� ��� ���������� ������� ��������� ���� �������� ������ $� � ���� � )� ��� ������� � ���R� '� 9;:&%B%��� ) ����� �� ( ����� 0,� /���� @ �9:;$� ������ ����������� ���� ��� ���� �� �� �� �����4������ �� ��� ��� ���� ����� � !ABL?::&>A$.��'����� = �9:;A� ,�� ��������� �� ��� �� ���� �����������C�L �������� ,0� ��� / ���� G����� �� ���� ������������ �� �� ��� �������� 1������ )����� ;A&:;.��� @( �9:;9� ������� �������� �� ���� �������������� ��� ����� 0�� )��� � �� �� ,������� ���� ��� ��� �� @ $?L%;!&%;B.��� @( �9::$� ���� ������� ������ �L ��������� �� ���� ��������� ������� .����� ��� R� '

����� �����

�&! 5����#���� �����(� +����, "#$� !%�&!