HIBRID

AÇÃO

DE ORBITA

IS

E

AROMATICID

ADE

SUPERPOSIÇÃO DE ORBITAIS (OVERLAP)-LIGAÇÃO SIGMA

SUPERPOSIÇÃO DE ORBITAIS (OVERLAP)-LIGAÇÃO PI

REPRESENTAÇÃO ESQUEMÁTICA:-LIGAÇÃO PI

HIBRIDAÇÃO DE ORBITAIS

É um rearranjo de orbitais, isto é, uma mudança na forma, energia e orientação dos orbitais.

HIBRIDAÇÃO SP3

HIBRIDAÇÃO SP3

HIBRIDAÇÃO SP3

HIBRIDAÇÃO SP2

HIBRIDAÇÃO SP2

HIBRIDAÇÃO SP

HIBRIDAÇÃO SP

AROMATICIDADE

PRIMEIRA SÍNTESE DO BENZENO

POSSÍVEIS ESTRUTURAS PARA O BENZENO

RESSONÂNCIA

É a deslocalização permanente dos elétrons pi em uma molécula;

RESSONÂNCIA As ligações π são formadas de sobreposição

de orbitais atômicos p acima e abaixo do plano do anel. 

RESSONÂNCIA

Por estarem fora do plano dos átomos, estes orbitais (p) podem interagir uns com os outros livremente, e tornam-se deslocalizados.

RESSONÂNCIA

CICLOEXATRIENO E BENZENO- ESTABILIDADE DA RESSONÂNCIA

CALORES DE HIDROGENAÇÃO

Esse fato nos indica que o benzeno deve possuir menos energia interna, sendo, por isso, mais estável.

TIPOS DE REAÇÕES

o Os compostos insaturados geralmente

sofrem reações de adição, nas quais a dupla ligação se rompe e duas ligações sigma são formadas;

o Já o benzeno e outros anéis aromáticos dão preferência às reações

de substituição eletrofílica, nas quais dois ligantes são substituídos por outros e a o sistema aromático de duplas ligações permanece intacto. Isso confirma a excepcional estabilidade do benzeno.

AROMÁTICOS

O que queremos dizer quando dizemos que um composto é aromático?

Queremos dizer que seus elétrons pi estão deslocalizados sobre todo o anel e que ele é estabilizado pela deslocalização dos elétrons pi.

CRITÉRIOS PARA AROMÁTICOS SIMPLES SÃO:

seguir a regra Huckel, tendo 4n+2 elétrons na nuvem deslocalizada (onde n = 0, 1, 2, 3...);

ser capaz de ser planar (sp2) e cíclico;

cada átomo no círculo é capaz de participar na deslocalização dos elétrons por ter um orbital p ou um par de elétrons não compartilhados.

Aromáticos n

ão

benzenóides

AROMATICIDADE EM ÍONS

Algumas espécies quando passam para sua forma ionizada (reibridização) ganham aromaticidade

AROMATICIDADE EM ÍONS

AROMATICIDADE EM HETEROCICLOS

A esmagadora maioria dos compostos aromáticos são compostos de carbono, mas eles não necessariamente tem de ser hidrocarbonetos;

 Compostos heteroaromáticos: Furano,piridina, pirazina, imidazol, pirazol, oxazol, tiofeno;

HETEROAROMÁTICOS COMPOSTOS POR ANÉIS DE 5 MEMBROS 

sexteto aromático é composto de duas ligações pi conjugadas e um orbital p preenchido;

PIRROL

FURANO

HETEROAROMÁTICOS FORMADOS POR ANÉIS DE 6 MEMBROS

sexteto é formado por três ligações pi conjugadas.

PIRIDINA

PIRANO NÃO É AROMÁTICO

 uma vez que não há possibilidade de conjugação entre as 2 ligações pi carbono-carbono presentes

PIRIDINA E PIRROL

 A piridina é significativamente mais básica do que o pirrol, pois em sua estrutura o par n do nitrogênio não é parte do sistema aromático,

PIRIDINA PIRROL

AROMATICIDADE EM POLICICLOS

Benzenóides